本發(fā)明涉及電化學檢測技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用于檢測酪氨酸的電化學傳感器及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

酪氨酸屬于芳香類氨基酸，是合成有機體內(nèi)多種生成物的原料。酪氨酸雖是人體一種非必需的氨基酸，但它在機體內(nèi)可通過不同代謝途徑轉(zhuǎn)化為不同的生理物質(zhì)，對神經(jīng)處于高度緊張，身體處于極度嚴寒、疲憊以及長時間工作的人群有很大的幫助。酪氨酸在許多領(lǐng)域發(fā)揮著重要作用，例如在醫(yī)學方面中，可用于醫(yī)治骨髓灰質(zhì)炎、甲狀腺功能缺陷等癥狀，還可用于治療焦急憂慮、心情郁悶、皮膚性過敏、頭痛等癥，幫助黑色素的制造、減輕白癜風等癥狀；同時有助于防止細胞老化，維持身體健康。在食品領(lǐng)域中，常被用于食品和飲料的營養(yǎng)增補劑以及作為保鮮劑用于罐頭食品?？傊野彼嵩谑称?、醫(yī)藥以及化工等領(lǐng)域應(yīng)用極為廣泛。因此，對開展酪氨酸的定量檢測在臨床診斷、保障食品和藥品安全等方面有著重要作用。

目前，測量酪氨酸方法主要有微生物轉(zhuǎn)化法、微生物發(fā)酵法、化學合成法、化學發(fā)光法和離子色譜法等。這些方法雖然很重要，但都有一定的局限性。比如微生物轉(zhuǎn)化法易受酶活性影響導(dǎo)致穩(wěn)定性差，微生物發(fā)酵法的代謝途徑調(diào)控機制復(fù)雜，化學合成法工藝較復(fù)雜，化學發(fā)光法選擇性差且對環(huán)境體系的各種因素要求極高，離子色譜法受ph影響大、酸堿忍耐度差。而電化學分析法能克服上述傳統(tǒng)測定方法的缺點，且具有測定時間短、易操作、不需要前處理、低碳、投資小等優(yōu)勢，酪氨酸自身具有電氧化活性這一特點也有利于其的電化學定量檢測。電化學測定方法中用到的工作電極若未經(jīng)修飾直接使用，其較低的電催化活性將導(dǎo)致分析物的電化學響應(yīng)信號弱，靈敏度和檢出限達不到痕量檢測要求。通常，將工作電極進行化學修飾以達到增強電化學響應(yīng)的目的。目前用于酪氨酸的定量檢測的化學修飾電極有：樹枝狀銅修飾電極(檢測范圍為2.0×10^-6～5.0×10^-3mol/l、檢出限為6.0×10^-7mol/l，王曉崗等,化學世界,2014,7(7):400-404)、聚蘇木精修飾電極(檢測范圍為5.0×10^-6～1.0×10^-4mol/l、檢出限為3.0×10^-7mol/l，許春萱等,分析試驗室,2011,30(7):87-90)、電還原氧化石墨烯修飾電極(檢測范圍為5×10^-7～8.0×10^-5mol/l、檢出限為2.0×10^-7mol/l，dengkqetal,colloids&surfacesbbiointerfaces,2013,101:183-18)、銪鐵氰化物膜修飾電極(檢測范圍為1×10^-5～6.0×10^-4mol/l、檢出限為8.0×10^-6mol/l，liuyetal,appliedsurfacescience,2010,256(10):3148-3154)等。鑒于電化學方法的靈敏性，這些修飾電極檢測的結(jié)果還有進一步的提升空間。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是，提供一種用于檢測酪氨酸的化學修飾電極以及電化學傳感器。所述的化學修飾電極以及電化學傳感器具有較寬的檢測范圍和較低的檢出限。

本發(fā)明所要解決的上述技術(shù)問題，通過以下技術(shù)方案予以實現(xiàn)：

一種用于檢測酪氨酸的化學修飾電極的制備方法，包含如下步驟：

(1)取40～60mg氮摻雜石墨烯(n-rgo)，用40～60ml水分散均勻，形成溶液1；

(2)分別取10～11gk4[fe(cn)6]和0.7～0.8gkcl用8～12mlhcl溶解，形成溶液2；

(3)分別取0.1～0.2gfecl3和0.7～0.8gkcl用8～12mlhcl溶解，形成溶液3；

(4)在30～40℃水浴中，以300～600μl/min的速率同時往溶液1里面滴加溶液2和溶液3，滴加結(jié)束后，攪拌20～60min；

(5)將步驟(4)得到的反應(yīng)液分離、洗滌、干燥后得普魯士藍/氮摻雜石墨烯納米復(fù)合材料(pb/n-rgo納米復(fù)合材料)；

(6)取2～5mg普魯士藍/氮摻雜石墨烯納米復(fù)合材料分散在4～8mln,n-二甲基甲酰胺中，取5～8μl該分散液涂覆在洗凈的直徑為2～5mm玻碳電極的表面，烤干后得用于檢測酪氨酸的化學修飾電極(pb/n-rgo化學修飾電極)。

優(yōu)選地，步驟(1)中取45～55mg氮摻雜石墨烯(n-rgo)，用45～55ml水分散均勻，形成溶液1。

最優(yōu)選地，步驟(1)中取50mg氮摻雜石墨烯(n-rgo)，用50ml水分散均勻，形成溶液1。

優(yōu)選地，步驟(2)中分別取10.2～10.6gk4[fe(cn)6]和0.72～0.76gkcl用8～12mlhcl溶解。

最優(yōu)選地，步驟(2)中分別取10.423gk4[fe(cn)6]和0.7455gkcl用10mlhcl溶解。

優(yōu)選地，步驟(3)中分別取0.15～0.2gfecl3和0.7～0.75gkcl用8～12mlhcl溶解。

最優(yōu)選地，步驟(3)中分別取0.162gfecl3和0.7455gkcl用10mlhcl溶解。

優(yōu)選地，步驟(4)中在35℃水浴中，以500μl/min的速率同時往溶液1里面滴溶液2和溶液3，滴加結(jié)束后，攪拌30min。

優(yōu)選地，步驟(6)中取3mg普魯士藍/氮摻雜石墨烯納米復(fù)合材料分散在5mln,n-二甲基甲酰胺中，取6μl該分散液涂覆在洗凈的直徑為3mm的玻碳電極的表面。

一種由上述制備方法制備得到的用于檢測酪氨酸的化學修飾電極。

對于使用納米復(fù)合材料制備測定具體某種化學成分含量的電極，則需要發(fā)明人根據(jù)具體待測定的化學物質(zhì)的性質(zhì)制備不同的納米復(fù)合材料。制備出的電極對所要測定物質(zhì)的檢出限、靈敏度、穩(wěn)定性和抗干擾性等效果的好壞主要由納米復(fù)合材料的制備方法決定。納米復(fù)合材料的制備方法主要包括原材料的選擇、原材料的配比，以及各個步驟反應(yīng)條件等。對于用作電極的納米復(fù)合材料，其制備方法中原材料的選擇、配比以及各個步驟反應(yīng)條件的不同都會導(dǎo)致后續(xù)制備得到的電極電性能的巨大差異，從而導(dǎo)致檢出限、靈敏度、穩(wěn)定性和抗干擾性等效果的巨大差異。

根據(jù)酪氨酸的特性，為得到具有低檢出限的酪氨酸檢測電極，本發(fā)明發(fā)明人通過大量的實驗，不斷調(diào)整原料組成、配比以及制備過程中的工藝參數(shù)；制備得到粒徑為50～120nm的普魯士藍納米粒子并成功地將其高分散地負載在氮摻雜石墨烯上，該過程將成功增加復(fù)合納米材料的比表面積和催化活性，使得制備得到的pb/n-rgo化學修飾電極具有優(yōu)異的電化學響應(yīng)性能，可以顯著降低樣品中酪氨酸的檢出限，以及提高檢測的靈敏度、穩(wěn)定性與抗干擾性。

一種用于檢測酪氨酸的電化學傳感器，其包含上述用于檢測酪氨酸的化學修飾電極。

優(yōu)選地，所述的用于檢測酪氨酸的電化學傳感器，其以上述用于檢測酪氨酸的化學修飾電極為工作電極，ag-agcl為參比電極，鉑絲電極為輔助電極，利用三電極法組裝電極測試體系后連接電化學工作站得用于檢測酪氨酸的電化學傳感器。

一種酪氨酸的定量檢測方法，其使用上述電化學傳感器，用差分脈沖伏安法檢測樣品中的酪氨酸的含量。

優(yōu)選地，所述的定量檢測方法，具體包含如下步驟：

配置待測樣品溶液；

使用上述電化學傳感器，用差分脈沖伏安法測定待測樣品溶液中酪氨酸的氧化峰電流值，根據(jù)線性方程換算出酪氨酸的濃度，進而得出樣品中酪氨酸的含量；

所述線性方程為ip＝1.65589×10^-6logc+1.15645×10^-5(r²＝0.9904)；方程中c為酪氨酸濃度，ip為差分脈沖伏安法得到的氧化峰電流值；

所述的差分脈沖伏安法的檢測條件為以ph為5.0的磷酸緩沖液為底液，攪拌富集時間為10s，靜止時間2s；所述的差分脈沖伏安法設(shè)置的操作條件為：電位掃描范圍0.0～1.1v、電位增量4mv、振幅50mv、一次脈沖寬度0.2s、二次脈沖寬度0.05s、測樣寬度0.0167s、脈沖周期0.5s。

有益效果：(1)本發(fā)明提供了一種全新的用于酪氨酸定量檢測的化學修飾電極以及電化學傳感器，該電極或傳感器對酪氨酸具有優(yōu)異的電催化活性；(2)所述的用于酪氨酸定量檢測的化學修飾電極或電化學傳感器具有極低的檢出限(實施例表明其檢出限為2.086×10^-10mol/l，遠遠低于現(xiàn)有技術(shù)中的6.0×10^-7mol/l、3.0×10^-7mol/l、2.0×10^-7mol/l和8.0×10^-6mol/l)和較寬的檢測范圍(1.0×10^-8～8.0×10^-4mol/l，寬于現(xiàn)有技術(shù)中的5.0×10^-6～1.0×10^-4mol/l、5×10^-7～8.0×10^-5mol/l和1×10^-5～6.0×10^-4mol/l)以及良好的穩(wěn)定性、抗干擾性和重現(xiàn)性；(3)基于本發(fā)明構(gòu)建的酪氨酸電化學傳感器操作簡單、成本低廉，在藥品質(zhì)量控制、食品安全和臨床醫(yī)療等方面有著廣泛的應(yīng)用前景。

附圖說明

圖1為n-rgo(a)和本發(fā)明所述的pb/n-rgo納米復(fù)合材料(b)的掃描電鏡圖。

圖2為n-rgo(a)和本發(fā)明所述的pb/n-rgo納米復(fù)合材料(b)的紅外光譜圖(a)和紫外光譜圖(b)。

圖3為本發(fā)明所述的pb/n-rgo納米復(fù)合材料的能譜圖。

圖4為裸電極(a)、n-rgo修飾電極(b)和本發(fā)明所述的pb/n-rgo化學修飾電極(c)在5.0mmol/lk3[fe(cn)6]和0.1mol/lkcl底液中的交流阻抗(a)和循環(huán)伏安圖(b)。

圖5為裸電極(a)、n-rgo修飾電極(b)和本發(fā)明所述的pb/n-rgo化學修飾電極(c)在0.04mmol/l酪氨酸溶液中的循環(huán)伏安圖(a)和本發(fā)明所述的pb/n-rgo復(fù)合膜修飾電極在空白磷酸緩沖液(a)和含0.04mmol/l酪氨酸溶液(b)中的循環(huán)伏安圖(b)。

圖6為不同濃度的酪氨酸在pb/n-rgo化學修飾電極上的差分脈沖伏安圖(a)和酪氨酸氧化峰電流與其濃度對數(shù)值之間的線性關(guān)系圖(b)。

具體實施方式

以下結(jié)合具體實施例來進一步解釋本發(fā)明，但實施例對本發(fā)明不做任何形式的限定。

實施例1用于檢測酪氨酸的化學修飾電極的制備

(1)取50mg氮摻雜石墨烯(n-rgo)，加入50ml水超聲20min分散均勻，形成溶液1；

(2)分別取10.423gk4[fe(cn)6]和0.7455gkcl加入到10mlhcl中攪拌溶解形成溶液2；

(3)分別取0.162gfecl3和0.7455gkcl加入到10mlhcl中攪拌溶解形成溶液3；

(4)在35℃水浴中，以500μl/min的速率同時往溶液1里面滴加溶液2和溶液3，滴加結(jié)束后，繼續(xù)攪拌30min；

(5)取出上述反應(yīng)液離心分離，用水洗3次后再次離心分離，60℃烘箱中干燥10h后即可得到普魯士藍/氮摻雜石墨烯納米復(fù)合材料(pb/n-rgo納米復(fù)合材料)；

(6)取3mgpb/n-rgo納米復(fù)合材料在5mln,n-二甲基甲酰胺中超聲分散后，取分散液6μl涂覆在洗凈的玻碳電極(直徑為3mm)的表面，在紅外燈下烤干得用于檢測酪氨酸的化學修飾電極(pb/n-rgo化學修飾電極)。

圖1顯示的是n-rgo(a)和步驟(5)制備得到的pb/n-rgo納米復(fù)合材料(b)的掃描電鏡圖。從圖1(a)可以看到n-rgo具有典型的彎曲褶皺狀結(jié)構(gòu)，從圖1(b)可以清楚地觀察到顆粒狀的普魯士藍顆粒附著在彎曲褶皺的片狀石墨烯上面，表明該pb/n-rgo納米復(fù)合材料已被成功制備。圖2(a)為n-rgo(a)、pb/n-rgo(b)的紅外光譜圖，兩圖中主要峰相似，但是pb/n-rgo在1950cm^-1處出現(xiàn)明顯的普魯士藍的特征峰；圖2(b)為n-rgo(a)、pb/n-rgo納米復(fù)合材料(b)的紫外光譜圖，比較發(fā)現(xiàn)普魯士藍在350nm處出現(xiàn)明顯的紫外特征峰；證實了普魯士藍負載在氮摻雜石墨烯上。圖3顯示了步驟(5)制備得到的pb/n-rgo納米復(fù)合材料的能譜圖。從圖3可知，目標產(chǎn)物中主要含有c、o、fe等元素，進一步證實成功合成了pb/n-rgo納米復(fù)合材料；其它元素如k是合成過程中由反應(yīng)物引入的，對材料的使用性能無影響。

實施例2一種用于檢測酪氨酸的電化學傳感器

將實施例1制備得到的pb/n-rgo化學修飾電極作為工作電極，以ag-agcl為參比電極、鉑絲電極為輔助電極組裝成三電極測試體系，并連接電化學工作站得用于檢測酪氨酸的電化學傳感器。

實施例3用于檢測酪氨酸的化學修飾電極或電化學傳感器的電學性能測試

(1)不同電極的電子傳遞性能對比

在如實施例2制備得到的三電極測試體系中，分別以裸玻碳電極(a)、n-rgo修飾電極(b)和實施例1制備得到的pb/n-rgo化學修飾電極(c)為工作電極在5.0mmol/lk3[fe(cn)6]混合了0.1mmol/lkcl的底液中進行交流阻抗和循環(huán)伏安測試。交流阻抗測試條件為：頻率范圍10⁵～0.1hz、振幅5mv、電位0.17v；循環(huán)伏安測試條件為：電位范圍-0.2～0.6v，掃描速度0.1v/s，測試結(jié)果如圖2。從圖2(a)可見電化學阻抗在上述裸電極、n-rgo修飾電極和pb/n-rgo化學修飾電極上分別為1800ω、500ω和150ω，從圖2(b)可見氧化峰電流在上述三種工作電極分別為5μa、35μa和200μa，結(jié)果表明探針離子在本發(fā)明所述的pb/n-rgo化學修飾電極上的阻抗值最小、氧化峰電流最大，說明n-rgo上負載pb納米粒子后其電子傳遞性能和催化活性得到極大增強。

(2)不同電極對酪氨酸的電催化性能對比

在如實施例2制備得到的三電極測試體系中，分別以裸玻碳電極(a)、n-rgo修飾電極(b)和實施例1制備得到的pb/n-rgo化學修飾電極(c)為工作電極在0.04mmol/l酪氨酸溶液中的循環(huán)伏安測試，測試的電位范圍為-0.2～1.2v、掃描速度為0.1v/s，圖5(a)為測試結(jié)果。從圖中可見酪氨酸在本發(fā)明所述的pb/n-rgo化學修飾電極上的氧化峰電流為55.16μa，峰電位為0.851v。酪氨酸在n-rgo修飾電極和裸玻碳電極上的氧化峰電流分別為20.20μa和4.56μa，氧化峰電位分別為0.878v和0.915v。酪氨酸在本發(fā)明所述的pb/n-rgo化學修飾電極上的氧化峰電流值最大，氧化超電勢分別下降了27mv和64mv，說明了本發(fā)明所制備的pb/n-rgo化學修飾電極對酪氨酸有著最好的電催化活性，有利于提高傳感器的檢測靈敏度。圖5(b)為本發(fā)明所述的pb/n-rgo化學修飾電極在空白磷酸緩沖液(a)和含0.04mmol/l酪氨酸溶液(b)中的循環(huán)伏安圖。從該圖可知，pb/n-rgo化學修飾電極本身在pbs溶液中于1.10v處有pb的氧化峰，而當溶液中含有酪氨酸時會在0.851v處出現(xiàn)一新的氧化峰，即可證實該峰即為酪氨酸的氧化峰，利用該峰可對酪氨酸進行定量檢測。

(3)本發(fā)明制備得到的pb/n-rgo化學修飾電極對酪氨酸的檢測性能測試

以實施例1制備得到的pb/n-rgo化學修飾電極為工作電極、ag-agcl電極為參比電極和鉑絲電極為輔助電極，利用三電極法組裝電極測試體系，并連接電化學工作站(構(gòu)建方法如實施例2所示)；在ph為5.0的磷酸緩沖液中，富集10s，靜止2s后對一系列酪氨酸溶液進行差分脈沖伏安法測試。差分脈沖伏安法設(shè)置的操作條件為：電位掃描范圍0.0～1.1v、電位增量4mv、振幅50mv、一次脈沖寬度0.2s、二次脈沖寬度0.05s、測樣寬度0.0167s、脈沖周期0.5s。結(jié)果表明(見圖6)酪氨酸的氧化峰電流隨其濃度增加而增大，在1.0×10^-8～8.0×10^-4mol/l濃度范圍內(nèi)酪氨酸氧化峰電流與其濃度的對數(shù)值呈良好的線性關(guān)系，線性方程為：ip＝1.65589×10^-6logc+1.15645×10^-5，相關(guān)系數(shù)r²＝0.99039，該方程中c為酪氨酸濃度，ip為差分脈沖伏安法得到的氧化峰電流值。檢出限利用下面方程得到：

dl＝ksb/r

上式中，dl為檢出限；sb為空白液測定20次所得信號標準偏差，實驗中測得標準偏差為8.625×10^-11；k為置信系數(shù)，通常k取3；r為方法的靈敏度；經(jīng)計算可得檢出限為2.086×10^-10mol/l。說明本發(fā)明所制備得到的電極具有良好的線性關(guān)系和極低的檢出限。

(4)本發(fā)明制備得到的pb/n-rgo化學修飾電極的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性測試

按照實施例1的步驟制備10支相同的pb/n-rgo化學修飾電極，分別以這10支電極為工作電極、ag-agcl為參比電極和鉑絲電極為輔助電極，用三電極法組裝電極測試系統(tǒng)并連接電化學工作站(構(gòu)建方法如實施例2所示)，在ph為5.0的磷酸緩沖液中，富集10s，靜止2s，利用差分脈沖伏安法對同一濃度的酪氨酸進行測定。差分脈沖伏安法設(shè)置的操作條件為：電位掃描范圍0.0～1.1v、電位增量4mv、振幅50mv、一次脈沖寬度0.2s、二次脈沖寬度0.05s、測樣寬度0.0167s、脈沖周期0.5s，測定結(jié)果的相對標準偏差為3.66％。將其中一支bp/n-rgo修飾電極保存在4℃冰箱中，選取10個不同的時間段(保存前測試第1次，然后每隔2天測試1次)，利用上述同樣條件和方法對同一濃度的酪氨酸進行測定，測定的相對標準偏差為2.35％；表明本發(fā)明提供的pb/n-rgo化學修飾電極具有較好的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。

(5)本發(fā)明制備得到的pb/n-rgo化學修飾電極的抗干擾能力測試

將實施例1制備得到的pb/n-rgo化學修飾電極利用三電極法組裝電極測試體系，并連接電化學工作站構(gòu)成電化學傳感器(構(gòu)建方法如實施例2所示)，利用差分脈沖伏安法考察了外來干擾物質(zhì)對酪氨酸測定的影響。差分脈沖伏安法設(shè)置的操作條件為：電位掃描范圍0.0～1.1v、電位增量4mv、振幅50mv、一次脈沖寬度0.2s、二次脈沖寬度0.05s、測樣寬度0.0167s、脈沖周期0.5s。具體測試方法是，在4.5ml磷酸底液中加入0.5ml1mmol/l的酪氨酸，調(diào)節(jié)底液ph為5.0，在富集10s、靜止2s后通過差分脈沖伏安法測定其氧化峰電流值，再加入0.5ml1mol/l(或10mol/l)的干擾物質(zhì)，通過差分脈沖伏安法測定酪氨酸的氧化峰電流值。對比加入干擾物質(zhì)前后酪氨酸的氧化峰電流值的變化情況，如果偏差在±5％以內(nèi)，可以認為干擾物對分析物的檢測無影響。測試結(jié)果表明，本發(fā)明所制備的傳感器在10倍的葡萄糖、草酸、vb1、kcl、fecl3以及1倍的色氨酸，腺嘌呤，抗壞血酸、撲熱息痛和香草醛等物質(zhì)的干擾下對酪氨酸的檢測值偏差在±5％以內(nèi)，說明本發(fā)明提供的pb/n-rgo化學修飾電極具有較好的抗干擾能力，能有效地對酪氨酸進行定量檢測。

實施例4酪氨酸的定量檢測方法

(1)配置待測樣品溶液；

(2)使用實施例2所述的電化學傳感器，用差分脈沖伏安法測定待測樣品溶液中酪氨酸的峰電流值，根據(jù)線性方程換算出酪氨酸的濃度，進而得出樣品中酪氨酸的含量；

所述線性方程為ip＝1.65589×10^-6logc+1.15645×10^-5(r²＝0.9904)；方程中c為酪氨酸濃度，ip為差分脈沖伏安法得到的氧化峰電流值；

所述的差分脈沖伏安法的檢測條件為以ph為5.0的磷酸緩沖液為底液，攪拌富集時間為10s，靜止時間2s；所述的差分脈沖伏安法設(shè)置的操作條件為：電位掃描范圍0.0～1.1v、電位增量4mv、振幅50mv、一次脈沖寬度0.2s、二次脈沖寬度0.05s、測樣寬度0.0167s、脈沖周期0.5s。

實施例5實際樣品檢測

稱取0.9684g葡萄干和1.1260g花生米為實際樣品進行酪氨酸的定量檢測，將實際樣品碾碎后分別加入20ml醋酸溶液浸泡24h后備用。分別取準備好的樣品溶液0.2ml，加入5ml磷酸緩沖液并調(diào)整ph為5.0后進行差分脈沖伏安測試，差分脈沖伏安測試的操作條件為：電位掃描范圍0.0～1.1v、電位增量4mv、振幅50mv、一次脈沖寬度0.2s、二次脈沖寬度0.05s、測樣寬度0.0167s、脈沖周期0.5s。先在樣品溶液中掃描測定一組數(shù)據(jù)后，再分別在葡萄干樣品液中加入0.5ml濃度為10umol/l的和1.0ml、1.5ml濃度為20umol/l的酪氨酸標準液；在花生米樣品液中加入0.5ml濃度為1umol/l的和1.0ml、1.5ml濃度為2umol/l的酪氨酸標準液進一步進行差分脈沖伏安測試。測定結(jié)果顯示測樣品溶液有氧化峰電流出現(xiàn)，該峰電流值隨著酪氨酸標準溶液的加入而不斷增大且呈線性關(guān)系，說明葡萄干和花生米樣品中含有酪氨酸且能利用pb/n-rgo化學修飾電極進行測定。通過樣品溶液中得到的標準加入曲線的延長線與濃度軸的交點，可求得酪氨酸在葡萄干中的含量為9.65×10^-6mol/l、在花生米中的含量為9.21×10^-6mol/l；說明了本發(fā)明提供的化學修飾電極或電化學傳感器可用于食品、藥品等物質(zhì)中酪氨酸含量的定量檢測。