本發(fā)明涉及一種調(diào)和油檢測(cè)的方法，更具體地說(shuō)，涉及橄欖調(diào)和油中橄欖油含量的檢測(cè)方法。
背景技術(shù)：
：橄欖油含有豐富的不飽和脂肪酸、角鯊烯等物質(zhì)，具有抗氧化、調(diào)節(jié)膽固醇等功效，被稱(chēng)為“液體黃金”，價(jià)格比其他食用植物油高很多。橄欖調(diào)和油中橄欖油的含量成為廣大消費(fèi)者關(guān)注的問(wèn)題。食用調(diào)和油是根據(jù)食用油的化學(xué)組分，以大宗高級(jí)食用油為基質(zhì)油，加入另一種或一種以上具有功能特性的食用油、經(jīng)科學(xué)調(diào)配具有增進(jìn)營(yíng)養(yǎng)功效的食用油。作為我國(guó)的特色產(chǎn)品，食用調(diào)和油含多種植物油成分，可以平衡脂肪酸的攝取，均衡營(yíng)養(yǎng)，是我國(guó)居民生活的重要食品之一。但是，調(diào)和油的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)重缺失，沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定必須在標(biāo)簽上標(biāo)示調(diào)和比例，由此導(dǎo)致了調(diào)和油在命名上的隨意性，也給部分制造商提供了“哪種油身價(jià)高就用哪種油命名”的理由。為調(diào)和油的質(zhì)量帶來(lái)了巨大的安全隱患，許多調(diào)和油產(chǎn)品的首要指標(biāo)是價(jià)格，原料油以次充好、以假亂真，造成了消費(fèi)者認(rèn)知為“調(diào)和油=品質(zhì)差的油或價(jià)格低的油”，使真正營(yíng)養(yǎng)價(jià)值好的調(diào)和油無(wú)法在市場(chǎng)立足。目前，檢測(cè)調(diào)和油調(diào)和比例成分的方法較少，主要有氣相色譜法、離子遷移譜法、紅外近紅外光譜法、拉曼光譜法、熒光光譜法等，其中色譜法主要是通過(guò)植物油脂肪酸組成來(lái)計(jì)算調(diào)和油成分比例。生活中，人們往往通過(guò)食用油的氣味來(lái)判斷其種類(lèi)，但食用油氣味是由濃度極低、種類(lèi)繁多且結(jié)構(gòu)復(fù)雜的各種揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)組成，僅靠感官無(wú)法完成調(diào)和油準(zhǔn)確的定性定量鑒定，必須借助現(xiàn)代儀器分析技術(shù)對(duì)食用調(diào)和油的風(fēng)味物質(zhì)進(jìn)行客觀、系統(tǒng)的研究與分析，頂空氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定調(diào)和油的方法未見(jiàn)有報(bào)道。由于沒(méi)有調(diào)和油國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或標(biāo)準(zhǔn)的缺陷，所以造成監(jiān)管部門(mén)無(wú)法監(jiān)管，調(diào)和油市場(chǎng)尤其是橄欖調(diào)和油市場(chǎng)極度混亂。現(xiàn)有的各種方法都不同程度存在著前處理麻煩，特征指標(biāo)專(zhuān)一性不強(qiáng)，或者檢測(cè)靈敏度不高，或者檢測(cè)準(zhǔn)確度不高等缺點(diǎn)。因此業(yè)界急需建立一套快速、高效、通用性好的橄欖調(diào)和油成分比例檢測(cè)方法，以推進(jìn)橄欖調(diào)和油行業(yè)健康發(fā)展，維護(hù)消費(fèi)者利益。理論上，要研究建立一個(gè)完善的調(diào)和油方法，有兩個(gè)關(guān)鍵。第一、尋找每一種組份的特征標(biāo)記物，該標(biāo)記物最好只在這種組份中存在，在其他植物油中不存在，或者含量差距非常明顯；第二、該標(biāo)記物在每一組份中含量相對(duì)穩(wěn)定，不同來(lái)源，不同加工工藝對(duì)其含量影響不大。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種橄欖調(diào)和油中橄欖油含量的檢測(cè)方法，解決上述存在的問(wèn)題，其特征在于，包括以下步驟：s1將樣品定量放于頂空瓶中；s2對(duì)頂空瓶進(jìn)行振搖、加熱；s3取頂空氣體注入氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀；s4樣品經(jīng)色譜柱分離、質(zhì)譜檢測(cè)器檢測(cè)；s5以橄欖油含量為橫坐標(biāo)，以橄欖油特征標(biāo)記物的特征離子峰面積為縱坐標(biāo)，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線；s6使用外標(biāo)法定量，將樣品橄欖油特征標(biāo)記物的特征離子峰面積帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線，求出橄欖油含量。進(jìn)一步，s1所述樣品量為5mg-10g；s2所述的對(duì)頂空瓶進(jìn)行振搖、加熱條件為：進(jìn)樣加熱箱溫度：80-280℃，樣品加熱同時(shí)振搖頻率：100-700rpm，平衡時(shí)間：600-3000s；s3所述取頂空氣體注入氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀條件為：進(jìn)樣量：50-2500μl；進(jìn)樣口溫度：200-300℃，進(jìn)樣模式：分流或不分流進(jìn)樣；s4所述的樣品分離、檢測(cè)條件為：載氣：高純氦氣，恒流流速：0.5-3.0ml/min；色譜柱：毛細(xì)管柱，程序升溫；傳輸線溫度：200-300℃，電離模式：ei源，數(shù)據(jù)采集方式：全掃描，質(zhì)量掃描范圍：20～1000amu，溶劑延遲時(shí)間：1-10min；s5和s6所述的橄欖油特征標(biāo)記物為通過(guò)化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件差異化分析得到的，并經(jīng)方法學(xué)驗(yàn)證的特征標(biāo)記物。進(jìn)一步，s1所述樣品量為0.5g-1g；s2所述的對(duì)頂空瓶進(jìn)行振搖、加熱條件為：combipal型全自動(dòng)三位一體進(jìn)樣器，進(jìn)樣加熱箱溫度：180℃，樣品加熱同時(shí)振搖頻率：500rpm，平衡時(shí)間：2700s，s3所述取頂空氣體注入氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀條件為：進(jìn)樣量：1000μl；進(jìn)樣口溫度250℃，進(jìn)樣模式：脈沖不分流進(jìn)樣，脈沖壓力103.4kpa，持續(xù)1min；s4所述的樣品分離、檢測(cè)條件為：載氣：高純氦氣，恒流流速：1.0ml/min；色譜柱：hp-88毛細(xì)管柱（100m×0.25mm×0.20μm）；升溫程序:初始溫度40℃，保持5min，以5℃/min升溫至245℃，保持5min；傳輸線溫度：280℃；電離模式：ei源；數(shù)據(jù)采集方式：全掃描、選擇離子監(jiān)測(cè)，質(zhì)量掃描范圍：20～400amu，溶劑延遲時(shí)間：8.3min；s5和s6所述的橄欖油特征標(biāo)記物為選取其中一個(gè)標(biāo)記物作定量用，選取其他1-4個(gè)標(biāo)記物作定性用。進(jìn)一步，以41.0@35.73(3,7-二甲基-2,6-辛二烯酮)為橄欖油特征標(biāo)記物，以m/z41.0為橄欖油特征離子，以橄欖油與玉米油混合比例為縱坐標(biāo)，通過(guò)外標(biāo)法求得橄欖玉米調(diào)和油中橄欖油含量。進(jìn)一步，以41.0@35.73(3,7-二甲基-2,6-辛二烯酮)為橄欖油特征標(biāo)記物，以m/z41.0為橄欖油特征離子，以橄欖油與花生油混合比例為縱坐標(biāo)，通過(guò)外標(biāo)法求得橄欖花生調(diào)和油中橄欖油含量。進(jìn)一步，以41.0@35.73(3,7-二甲基-2,6-辛二烯酮)為橄欖油特征標(biāo)記物，以m/z41.0為橄欖油特征離子，以橄欖油與葵花籽油混合比例為縱坐標(biāo)，通過(guò)外標(biāo)法求得橄欖葵花籽調(diào)和油中橄欖油含量。進(jìn)一步，以59.0@13.58(2,2-二甲基-3-乙基環(huán)氧乙烷)為橄欖油特征標(biāo)記物，以m/z59.0為橄欖油特征離子，以橄欖油與玉米油混合比例為縱坐標(biāo)，通過(guò)外標(biāo)法求得橄欖玉米調(diào)和油中橄欖油含量。進(jìn)一步，以59.0@13.58(2,2-二甲基-3-乙基環(huán)氧乙烷)為橄欖油特征標(biāo)記物，以m/z59.0為橄欖油特征離子，以橄欖油與花生油混合比例為縱坐標(biāo)，通過(guò)外標(biāo)法求得橄欖花生調(diào)和油中橄欖油含量。進(jìn)一步，以59.0@13.58(2,2-二甲基-3-乙基環(huán)氧乙烷)為橄欖油特征標(biāo)記物，以m/z59.0為橄欖油特征離子，以橄欖油與葵花籽油混合比例為縱坐標(biāo)，通過(guò)外標(biāo)法求得橄欖葵花籽調(diào)和油中橄欖油含量。進(jìn)一步，所使用的檢測(cè)儀器為氣相色譜儀。本發(fā)明的有益效果在于：通過(guò)優(yōu)化樣品量、加熱溫度、加熱時(shí)間、進(jìn)樣量、進(jìn)樣模式、色譜柱等色譜和質(zhì)譜條件，運(yùn)用化學(xué)計(jì)量學(xué)方法，發(fā)現(xiàn)了橄欖油特征化合物，建立了頂空氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定橄欖調(diào)和油中橄欖油含量的分析方法。本發(fā)明確定的橄欖調(diào)和油成分測(cè)定方法具有操作簡(jiǎn)單方便、快速、準(zhǔn)確、無(wú)需化學(xué)試劑、綠色環(huán)保、省時(shí)省力等優(yōu)點(diǎn)，且所需儀器設(shè)備少、成本低、效率高，克服了傳統(tǒng)方法操作復(fù)雜繁瑣、費(fèi)用昂貴且定性定量不準(zhǔn)等缺點(diǎn)。經(jīng)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，方法的線性范圍為0~100%,線性相關(guān)系數(shù)（r2）大于0.995，檢出限為1.26%~2.13%，模擬橄欖調(diào)和油中橄欖油含量測(cè)定的偏差為-0.65%~1.02%，相對(duì)偏差為-1.3%~6.8%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.18%~4.26%(n=6)。該方法靈敏度高，線性關(guān)系、準(zhǔn)確度和精密度等均滿(mǎn)足方法學(xué)指標(biāo)，適用于橄欖調(diào)和油中橄欖油含量檢測(cè)，在食品安全質(zhì)量監(jiān)測(cè)方面具有很大的推廣應(yīng)用價(jià)值。附圖說(shuō)明圖1（a）橄欖油、（b）花生油、（c）葵花籽油、（d）玉米油總離子流色譜圖；圖24種植物油的主成份分析圖；圖3篩查前四種植物油輪廓圖；圖4t檢驗(yàn)篩查后四種植物油輪廓圖；圖5頻率和標(biāo)志篩查后四種植物油輪廓圖；圖6化合物41@10.37nist譜庫(kù)檢索結(jié)果；圖7化合物41@12.40nist譜庫(kù)檢索結(jié)果；圖8化合物59@13.58nist譜庫(kù)檢索結(jié)果；圖9化合物55@14.71nist譜庫(kù)檢索結(jié)果；圖10化合物71@20.08nist譜庫(kù)檢索結(jié)果；圖11化合物43@20.87nist譜庫(kù)檢索結(jié)果；圖12化合物84@23.73nist譜庫(kù)檢索結(jié)果；圖13化合物43@24.14nist譜庫(kù)檢索結(jié)果；圖14化合物41@27.56nist譜庫(kù)檢索結(jié)果；圖15化合物43@32.24nist譜庫(kù)檢索結(jié)果；圖16化合物41@34.82nist譜庫(kù)檢索結(jié)果；圖17化合物41@35.73nist譜庫(kù)檢索結(jié)果；圖18化合物85@41.07nist譜庫(kù)檢索結(jié)果；圖19樣品變異篩查后四種植物油輪廓圖；圖20（a）橄欖油、（b）花生油、（c）葵花籽油、（d）玉米油選擇離子色譜圖；圖21樣品量與峰面積的關(guān)系圖。具體實(shí)施方式下面詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施例，所述實(shí)施例的示例在附圖中示出。下面通過(guò)參考附圖描述的實(shí)施例是示例性的，旨在用于解釋本發(fā)明，而不能理解為對(duì)本發(fā)明的限制。實(shí)施例中未注明具體技術(shù)或條件者，按照本領(lǐng)域內(nèi)的文獻(xiàn)所描述的技術(shù)或條件或者按照產(chǎn)品說(shuō)明書(shū)進(jìn)行。1.儀器、試劑與材料6890n-5975n氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國(guó)安捷倫公司）；combipal型全自動(dòng)三位一體進(jìn)樣器(美國(guó)安捷倫公司)；al204天平（梅特勒特里多）；20ml頂空瓶（美國(guó)安捷倫公司）；nist譜庫(kù)帶amdis自動(dòng)質(zhì)譜解卷積和鑒定軟件（美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)研究院）；massprofilerprofessional差異化分析軟件（美國(guó)安捷倫公司）。純橄欖油(oliveoil)、花生油(peanutoil)、葵花籽油(sunflowerseedoil)、玉米油(cornoil)以及橄欖花生調(diào)和油(olivepeanutblendoil)、橄欖葵花籽調(diào)和油(olivesunflowerseedblendoil)、橄欖玉米調(diào)和油(olivecornblendoil)均購(gòu)于市場(chǎng)。2檢測(cè)條件優(yōu)化及標(biāo)志化合物的發(fā)現(xiàn)2.1采集條件優(yōu)化頂空進(jìn)樣過(guò)程中，樣品量、加熱溫度、加熱時(shí)間、進(jìn)樣量等都是影響測(cè)定效果的重要因素。為得到最佳采集條件，頂空進(jìn)樣加熱箱溫度優(yōu)化，分別進(jìn)行了60、80、100、120、140、160、180、200℃實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明200℃得到的峰最多，響應(yīng)值最高，但是考慮到儀器的耐受性和安全性，所以選擇180℃作為頂空進(jìn)樣加熱箱溫度；加熱時(shí)間分別進(jìn)行了1800、2100、2400、2700、3000s實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明隨時(shí)間延長(zhǎng)得到的化合物越來(lái)越豐富，但是，2400s后變化不明顯，2700s與3000s基本相同，所以選擇2700s作為頂空進(jìn)樣加熱時(shí)間；稱(chēng)樣量分別進(jìn)行了0.1、0.25、0.5、0.75g、1.0g、2.5、5.0、7.5、10g實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明隨著稱(chēng)樣量的增加化合物的種類(lèi)和響應(yīng)值呈現(xiàn)遞減的趨勢(shì)，綜合考慮稱(chēng)樣準(zhǔn)確性因素，選擇1.0g作為樣品稱(chēng)樣量。2.2色譜柱的選擇從上述試驗(yàn)中可以得出，頂空氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)得的物質(zhì)主要是植物油成份在高溫下氧化分解生成的揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)，主要為醛、酮、醇、酚、酯、烴類(lèi)物質(zhì)。這些化合物性質(zhì)相似，考察了hp-5ms毛細(xì)管色譜柱（30m×0.25mm×0.25μm）和hp-88毛細(xì)管色譜柱（100m×0.25mm×0.20μm）。結(jié)果表明：選用hp-5ms色譜柱時(shí)，分離效果不佳；選用hp-88色譜柱時(shí)，化合物分離度變高，大多數(shù)物質(zhì)能夠達(dá)到基線分離，因此選用hp-88色譜柱。2.3進(jìn)樣模式選擇在0.5、1.0、1.5、2.0、2.5ml范圍內(nèi)對(duì)進(jìn)樣量進(jìn)行優(yōu)化，發(fā)現(xiàn)增加進(jìn)樣量能提高被測(cè)組分的響應(yīng)，但較高的進(jìn)樣量會(huì)導(dǎo)致響應(yīng)不穩(wěn)定。樣品量增大，在襯管中停留的時(shí)間增長(zhǎng)，進(jìn)樣時(shí)間增加，色譜峰就變寬，當(dāng)樣品量大于襯管容量時(shí)，還會(huì)造成溢出，造成重復(fù)性降低。因此本實(shí)驗(yàn)采用脈沖不分流進(jìn)樣方式以降低進(jìn)樣口的影響。所謂“脈沖進(jìn)樣”即程序調(diào)控壓力，先采用較高的進(jìn)樣口壓力，以減少待測(cè)物在襯管中的停留時(shí)間，增加樣品量。兼顧檢測(cè)靈敏度和穩(wěn)定性，最終選擇1.0ml為分析時(shí)的進(jìn)樣量，脈沖壓力103.4kpa，脈沖時(shí)間1.0min。2.4特征化合物的發(fā)現(xiàn)將純橄欖油、葵花籽油、玉米油、花生油按1.2.1~1.2.3方法，使用頂空氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法采集各品種植物油樣品信息見(jiàn)圖1，利用nist自動(dòng)質(zhì)譜解卷積和鑒定軟件（amdis）結(jié)合自帶譜庫(kù)（nistff香料香精庫(kù)），在simple模式處理所得gc-ms數(shù)據(jù)文件，解卷積參數(shù)峰寬（componentwidth）設(shè)置為15，相鄰峰差減（adjacentpeaksubtraction）設(shè)置為one，分辨率（resolution）、靈敏度（sensitivity）和峰形要求（shaperequirements）均設(shè)置為medium，保留匹配因子（matchfactor）大于70的組分。將amdis軟件創(chuàng)建的fin（已鑒定化合物）和elu（未鑒定化合物）文件，導(dǎo)入massprofilerprofessional(mpp)軟件，mpp共得到286個(gè)化合物（強(qiáng)度閾值為10000），從主成分分析圖（圖2）上可以看出4種植物油的差異，4種植物油均能在3d圖上很好的區(qū)分開(kāi)，其中橄欖油與其他三種的在x軸上的區(qū)分度最大。分別采用按標(biāo)志篩選，頻率篩選，單因素方差分析，逐級(jí)篩選不同類(lèi)型植物油的最具特征性標(biāo)志化合物，通過(guò)逐級(jí)篩查，化合物數(shù)量降低，將橄欖油油與其他組分進(jìn)行分組解析，通過(guò)統(tǒng)計(jì)分析t檢驗(yàn)查找差異明顯的化合物，篩查過(guò)程見(jiàn)圖3-5，橄欖油通過(guò)差異化分析得到的標(biāo)志化合物見(jiàn)表1，譜庫(kù)檢索結(jié)果見(jiàn)圖6-18。進(jìn)一步，通過(guò)樣品變異篩查尋找在同一種植物油不同品牌中變化較小的特征化合物，從286個(gè)化合物中發(fā)現(xiàn)橄欖油的2個(gè)標(biāo)記化合物(圖19)，分別為41.0@35.73和59.0@13.58，標(biāo)記物在橄欖油中含量比較穩(wěn)定，且玉米油、葵花籽油、花生油中含量極少，并與橄欖油的含量成線性關(guān)系。經(jīng)nist譜庫(kù)檢索為3,7-二甲基-2,6-辛二烯酮和2,2-二甲基-3-乙基環(huán)氧乙烷，以2,2-二甲基-3-乙基環(huán)氧乙烷為標(biāo)記化合物，以m/z59.0為定量離子，m/z41.0、58.0、85.0為定性離子，選擇離子監(jiān)測(cè)色譜圖見(jiàn)圖20。表1橄欖油通過(guò)差異化分析得到的標(biāo)志化合物3實(shí)驗(yàn)方法3.1頂空進(jìn)樣條件樣品量：準(zhǔn)確稱(chēng)量1g；進(jìn)樣加熱箱溫度：180℃，振搖頻率：500r/min，平衡時(shí)間：2700s。3.2色譜條件色譜柱：hp-88毛細(xì)管柱（100m×0.25mm×0.20μm）。升溫程序:初始溫度40℃，保持5min，以5℃/min升溫至245℃，保持5min；進(jìn)樣口溫度250℃，進(jìn)樣模式：脈沖不分流進(jìn)樣，脈沖壓力103.4kpa，持續(xù)1min；載氣：高純氦氣，恒流流速：1.0ml/min。3.3質(zhì)譜條件傳輸線溫度：280℃；電離模式：ei源；數(shù)據(jù)采集方式：全掃描、選擇離子監(jiān)測(cè)，質(zhì)量掃描范圍：20～400amu，溶劑延遲時(shí)間：8.3min。具體實(shí)施例1分別將橄欖油與花生油、葵花籽油、玉米油等其他成分植物油進(jìn)行不同比例混合，混合比例分別為0、10、20、30、50、70、90、100%，取上述8個(gè)水平的混樣品各1.0g進(jìn)行測(cè)定。使用外標(biāo)法定量，以混合比例為橫坐標(biāo)，以所選取的特征標(biāo)記物的特征離子峰面積為縱坐標(biāo)，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。線性相關(guān)系數(shù)（r2）大于0.995，表明混合比例具有良好的線性關(guān)系。檢出限以噪聲的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差對(duì)應(yīng)量計(jì)算，取花生油、葵花籽油、玉米油等其他成分植物油分別進(jìn)行20次測(cè)定，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差s，按照公式3s/k計(jì)算檢出限，k為標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，檢出限范圍為1.26%~2.13%，詳見(jiàn)表1。表13種橄欖調(diào)和油中橄欖油含量的回歸方程、相關(guān)系數(shù)、線性范圍及檢出限y:峰面積;x：橄欖油含量,%.通過(guò)制作模擬調(diào)和油驗(yàn)證方法的準(zhǔn)確度和精明度。按2.5所述方法，取花生油、葵花籽油、玉米油等3種植物油樣品，分別配制橄欖油含量為10%、30%和50%的模擬橄欖花生調(diào)和油、橄欖葵花籽調(diào)和油和橄欖玉米調(diào)和油，對(duì)每個(gè)含量水平進(jìn)行6次平行測(cè)定，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。結(jié)果表明，3種模擬橄欖調(diào)和油中橄欖油含量測(cè)定的偏差為-0.65%~1.02%，相對(duì)偏差為-1.3%-6.8%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.18%～4.26%(n=6)。表23種模擬橄欖調(diào)和油中橄欖油含量測(cè)定的偏差、相對(duì)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差改變實(shí)驗(yàn)參數(shù)，分別采用進(jìn)樣平衡時(shí)間2700、3000s，頂空平衡溫度180、200，進(jìn)樣量0.5、1g，對(duì)10%、30%、50%模擬調(diào)和油樣品溶液進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算回收率。結(jié)果顯示，在改變后的條件下系統(tǒng)適用性仍能滿(mǎn)足要求，回收率為97.3%~107%，方法耐用性良好。其中在進(jìn)行樣品量耐用性實(shí)驗(yàn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)從0.2~0.6g時(shí)，峰面積隨樣品量增加而增加，但在0.6g~1.25g范圍內(nèi)，峰面積變化差異不明顯如圖21所示，利用格魯布斯（grubbs）法進(jìn)行檢驗(yàn)判斷，最小值統(tǒng)計(jì)量t=1.29，最大值統(tǒng)計(jì)量t=1.51，均小于tα,n（查表tα,n=1.82，置信度95%，α=0.05，n=6），表明樣品量從0.6g至1.25g峰面積無(wú)異常值，說(shuō)明特征化合物的峰面積在0.6~1.25g范圍內(nèi)只與橄欖油的含量有關(guān)，而與稱(chēng)樣量無(wú)關(guān)。表3樣品量與峰面積的關(guān)系編號(hào)123456789稱(chēng)樣量g0.25090.4010.50060.60180.75130.90081.0011.10061.25峰面積4564818309491049918114725111634161186082117029311607291140210具體實(shí)施例2采用本方法對(duì)3個(gè)橄欖調(diào)和油樣品進(jìn)行了檢測(cè)，1個(gè)橄欖花生調(diào)和油中橄欖油含量為57.01%，標(biāo)簽標(biāo)示橄欖油含量值為50%；1個(gè)橄欖葵花籽調(diào)和油中橄欖油含量為9.54%，標(biāo)簽未標(biāo)示橄欖油含量；1個(gè)橄欖玉米調(diào)和油中橄欖油含量為5.18%，標(biāo)簽標(biāo)示橄欖油含量值為10%，該樣品的測(cè)定結(jié)果與標(biāo)示含量差別較大，產(chǎn)品質(zhì)量可能存在問(wèn)題，廠家生產(chǎn)的產(chǎn)品中橄欖油含量沒(méi)有達(dá)到標(biāo)簽標(biāo)示值。以上所述是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，如改變頂空、氣相及質(zhì)譜條件，改變稱(chēng)樣量，改變標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，改變特征標(biāo)記物，改變調(diào)和油種類(lèi)等，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁(yè)12