本發(fā)明涉及痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器及其制備方法與應用。

背景技術(shù)：

滅蠅胺(CYR)是一種三嗪類含氮雜環(huán)有機化合物，化學名為N-環(huán)丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6三胺，是強內(nèi)吸性昆蟲生長調(diào)節(jié)劑。滅蠅胺作為農(nóng)藥已在許多國家取得登記，在我國主要用于防治黃瓜、菜豆、韭菜等蔬菜上的美洲斑潛蠅和潛葉蠅，同時也用于防治食用菌栽培上的菇蚊和菇蠅。為了保證食用安全，許多國家和地區(qū)及國際組織已制定其在農(nóng)產(chǎn)品中的殘留限量。如滅蠅胺在殘留限量為：中國和日本0.2mg/kg，歐盟1mg/kg。建立檢測滅蠅胺的方法，可用于分析蔬菜中滅蠅胺的殘留?；诖宋覀冃枰惶仔矢?、選擇性強的滅蠅胺的檢測方法，其可為合理使用滅蠅胺提供重要的信息依據(jù)。

二氧化鈦(TiO₂)是一種被廣泛研究的半導體材料，它具有穩(wěn)定的化學結(jié)構(gòu)、良好的生物相容性及光學、電學、催化等性質(zhì)。二氧化硅(SiO₂)具有很好的網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)，不易聚集，在中性或較高鹽條件下也有較好的穩(wěn)定性，且SiO₂能有效地降低TiO₂表面的接觸角，提高超親水表面的穩(wěn)定性，同時，TiO₂經(jīng)SiO₂改性后(SiO₂@TiO₂)，比表面積極大增加，從而使其催化效率極大增強。單分散SiO₂@TiO₂納米球因其具有低密度、高比表面積、高表面活性和表面滲透性等優(yōu)點，越來越引起人們極大地研究興趣，在藥物輸送載體、化學傳感器以及催化和吸附等領(lǐng)域具有極為廣闊的應用前景。

目前，有報道采用氣相色譜-質(zhì)譜、液相色譜或液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測滅蠅胺。滅蠅胺為極性化合物，需衍生后才能氣化，采用氣相色譜-質(zhì)譜檢測過程較為煩瑣。液相色譜紫外法測定滅蠅胺，基質(zhì)復雜易有較大干擾，且液相色譜法不能作為確證方法。反相液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定滅蠅胺，因保留時間較短，需要樣品中添加腐蝕性強的三氯乙酸以延長其保留時間。

分子印跡技術(shù)是制備對特定目標分子具有特異性識別能力的高分子聚合物的技術(shù)。分子印跡技術(shù)及分子印跡聚合物，由于所制備的分子印跡聚合物具有構(gòu)效預定性、特異識別性和廣泛實用性三大特點，分子印跡技術(shù)及分子印跡聚合物已經(jīng)在化合物分離與富集、仿生傳感器、人工酶催化劑、抗體模擬酶、藥物手性拆分、藥物控制釋放、藥物篩選等諸多領(lǐng)域得到應用，并顯示出誘人的應用前景。分子印跡技術(shù)也由此成為化學、材料學、傳感器、生物學、藥學、污染物分析等交叉學科和新興研究領(lǐng)域，并成為目前國內(nèi)外研究的熱點之一。分子印跡聚合物具有使用廣泛、制備簡單、成本低廉、堅固耐用的特點，在分離、模擬抗體與受體、催化劑、仿生傳感器等方面顯示出了廣泛的應用前景。

有關(guān)蔬菜中滅蠅胺殘留的分子印跡電化學傳感器方法檢測尚未見報道，故提供一種對滅蠅胺的檢測有優(yōu)異靈敏度和選擇性的分子印跡電化學傳感器方法檢測是一個需要解決的問題。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

為克服現(xiàn)有技術(shù)中對滅蠅胺的檢測需要借助昂貴儀器完成，且檢測步驟復雜的缺陷，本發(fā)明提供了一種基于單分散SiO₂@TiO₂納米球的痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器及其制備方法，該方法能有效減少復雜基體成分的干擾，獲得滿意的效果和檢測靈敏度。對滅蠅胺的檢出限為4.47×10^-11mol/L，該方法簡化了樣品預處理過程，大大縮短了樣品分析時間，操作簡單、選擇性強、靈敏度高、結(jié)果可信，方法性能可滿足實際工作需要，有較強的實際應用價值。

本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的：

一種痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器，包括工作電極、參比電極和對電極；其特征在于：工作電極為玻碳電極，首先采用單分散的SiO₂@TiO₂核殼型納米球進行修飾，然后利用原位電化學聚合法和溶膠-凝膠法進一步制備表面分子印記膜用于滅蠅胺的專一性識別；

所述的痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器的制備方法，包括以下步驟：

步驟(1)、單分散SiO₂微球的合成：

通過改進的方法來制備直徑約300nm的單分散SiO₂MSs；將260mL乙醇、90mL水和36mL氨水的混合液加熱到50℃，在劇烈攪拌下將18mL正硅酸乙酯(TEOS)快速加入其中；老化6h后，離心分離SiO₂微球，然后用蒸餾水和無水乙醇洗滌三次，60℃干燥過夜；

步驟(2)、單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球的合成：

稱取0.5g步驟(1)制備好的SiO₂微球分散在200mL乙醇中，超聲30min，劇烈攪拌下加入1.0mL鈦酸四丁酯(TBOT)；室溫下繼續(xù)攪拌12h，離心獲得SiO₂@TiO₂核殼型納米球，用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌三次，60℃干燥過夜。

步驟(3)、單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球的分散預處理：

稱取步驟(3)中制得的單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球粉末，加入二次水，超聲2h得到質(zhì)量濃度為2mg/mL的分散液，用于修飾玻碳電極；

步驟(4)、玻碳電極的預處理：

除雜工序可以按照本領(lǐng)域的常規(guī)方法進行或為了簡化除雜工序的步驟，優(yōu)選除雜工序的具體步驟為：分別用0.3μm和0.05μm的氧化鋁拋光粉對玻碳電極進行打磨，經(jīng)水沖洗后，再依次用體積比為1:1的硝酸溶液、乙醇溶液和二次水超聲清洗1min；

步驟(5)、分子印跡電化學傳感器的制備：

將步驟(3)中得到的單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球分散液滴涂到步驟(4)預處理過的玻碳電極表面，然后利用原位電化學聚合法和溶膠-凝膠法進一步制備表面分子印記膜用于滅蠅胺的專一性識別；

對上述修飾電極進行了常規(guī)的電化學性能測試，結(jié)果良好；

所述痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器可應用于測定蔬菜中滅蠅胺的濃度，靈敏度、準確度、精密度以及選擇性均良好；

所述的蔬菜樣品包括黃瓜、蘑菇、韭菜、芹菜；

所述的具體檢測條件為：

測定介質(zhì)：pH 6.5的PBS；

檢測電位：0.2V；

微分脈沖條件：振幅為0.05V，脈沖周期為0.5s，脈沖寬度為0.05s；

所述的具體檢測方法為：滴涂3μL MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物)到玻碳電極表面，晾干后，在0.1mol/L PBS(pH＝6.5)介質(zhì)溶液中檢測，采集微分脈沖伏安曲線；將5μL(2mg/mL)SiO₂@TiO₂分散液修飾到玻碳電極表面，烤干后再滴涂3μL未洗脫MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物)，晾干后，在0.1mol/L PBS(pH＝6.5)介質(zhì)溶液中檢測，采集微分脈沖伏安曲線；將5μL(2mg/mL)單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球分散液修飾到玻碳電極上，烤干后，再滴涂3μLMIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物)，晾干后，在無水乙醇中洗脫4次，每次10min，在0.1mol/L PBS(pH＝6.5)介質(zhì)溶液中檢測，采集微分脈沖伏安曲線；將5μL(2mg/mL)單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球分散液用于玻碳電極的修飾，烤干后，再滴涂3μL NIP(不含滅蠅胺的分子印跡聚合物)，晾干后，在0.1mol/L PBS(pH＝6.5)介質(zhì)溶液中檢測，采集微分脈沖伏安曲線；將5μL(2mg/mL)單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球分散液修飾到玻碳電極表面，烤干后，再滴涂3μL MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物)，晾干后，在無水乙醇中洗脫4次，每次10min，然后在15mmol/L的滅蠅胺溶液中重吸附12min，在0.1mol/L PBS(pH＝6.5)介質(zhì)溶液中檢測，采集微分脈沖伏安曲線；用5μL(2mg/mL)單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球分散液修飾玻碳電極，烤干后，再滴涂3μL MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物)，晾干后，在無水乙醇中洗脫4次，每次10min，然后在不同濃度的滅蠅胺溶液中進行重吸附，均為12min，最后在0.1mol/L PBS(pH＝6.5)和0.1mol/L KCl的混合溶液中，以5.0mmol/L K₃[Fe(CN)₆]/K₄[Fe(CN)₆](1:1)為探針進行檢測，采集微分脈沖伏安曲線；分別稱取約1.0g蔬菜樣品于50mL燒杯中，加入10mL甲醇，超聲提取10min后取提取液于離心管中，以10000rpm離心10min，分離上層清液，最后取15μL加至3mL 0.1mol/L PBS中進行檢測分析。

積極有益效果：本發(fā)明具有如下優(yōu)點：(1)本發(fā)明以單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球作為傳感器敏感材料，制備簡便，成本低廉，具有比表面積大、導電性好和富集能力強的優(yōu)點，并利用原位電化學聚合法和溶膠-凝膠法進一步制備表面分子印記膜；所制備材料不含有毒的、污染環(huán)境的、對人身體有害的物質(zhì)，對操作者身體健康影響小，對環(huán)境友好；(2)能夠顯著提高滅蠅胺的電化學響應信號，分析靈敏度高，對滅蠅胺的檢出限可達4.47×10^-11mol/L；(3)分析速度快，可直接測定，整個樣品的分析時間約為4min，可滿足現(xiàn)場快速監(jiān)測的需求；(4)重現(xiàn)性好，用20個傳感器測定同等濃度的樣品中滅蠅胺時，相對標準偏差(RSD)小于3.5％；(5)操作簡便，不需要特殊實驗條件，便于攜帶，實用性強：將該傳感器應用于黃瓜、蘑菇、韭菜、芹菜等的測定中，通過加標實驗，發(fā)現(xiàn)加標回收率介于97.3％－108％之間，所得結(jié)果與用高效液相色譜法所獲結(jié)果基本一致，說明傳感器在實際樣品的測定中準確度好。本發(fā)明還提供了根據(jù)上述的制備方法所制備的分子印跡電化學傳感器以及該傳感器在檢測滅蠅胺中的應用。

附圖說明

圖1為SiO₂@TiO₂(a)、MIP-SiO₂@TiO₂(b)的掃描電子顯微鏡圖；

圖2中a、b、c、d、e分別為CYR-CHIT/GCE、CYR-CHIT-SiO₂@TiO₂/GCE、MIP-SiO₂@TiO₂/GCE、NIP-SiO₂@TiO₂/GCE、MIP-SiO₂@TiO₂/GCE重新吸附15mmol/L CYR在pH 6.5PBS中的DPV曲線；

圖3為MIP-SiO₂@TiO₂/GCE重吸附不同濃度的CYR(從a到k分別為0.1nmol/L、0.5nmol/L、1.0nmol/L、5.0nmol/L、10nmol/L、5.0nmol/L、0.1μmol/L、0.5μmol/L、1.0μmol/L、5.0μmol/L、10μmol/L)后在5mmol/LK₃[Fe(CN)₆]/K₄[Fe(CN)₆](1:1)和pH 6.5PBS中的DPV曲線；

圖4為該傳感器檢測CYR的線性范圍；

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施方式，對本發(fā)明做進一步的說明：

一種痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器，包括工作電極、參比電極和對電極；其特征在于：工作電極為玻碳電極，首先采用單分散的SiO₂@TiO₂核殼型納米球進行修飾，然后利用原位電化學聚合法和溶膠-凝膠法進一步制備表面分子印記膜用于滅蠅胺的專一性識別；

所述的痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器的制備方法，包括以下步驟：

步驟(1)、單分散SiO₂微球的合成：

通過改進的方法來制備直徑約300nm的單分散SiO₂MSs；將260mL乙醇、90mL水和36mL氨水的混合液加熱到50℃，在劇烈攪拌下將18mL正硅酸乙酯(TEOS)快速加入其中；老化6h后，離心分離SiO₂微球，然后用蒸餾水和無水乙醇洗滌三次，60℃干燥過夜；

步驟(2)、單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球的合成：

稱取0.5g步驟(1)制備好的SiO₂微球分散在200mL乙醇中，超聲30min，劇烈攪拌下加入1.0mL鈦酸四丁酯(TBOT)；室溫下繼續(xù)攪拌12h，離心獲得SiO₂@TiO₂核殼型納米球，用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌三次，60℃干燥過夜。

步驟(3)、單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球的分散預處理：

稱取步驟(3)中制得的單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球粉末，加入二次水，超聲2h得到質(zhì)量濃度為2mg/mL的分散液，用于修飾玻碳電極；

步驟(4)、玻碳電極的預處理：

除雜工序可以按照本領(lǐng)域的常規(guī)方法進行或為了簡化除雜工序的步驟，優(yōu)選除雜工序的具體步驟為：分別用0.3μm和0.05μm的氧化鋁拋光粉對玻碳電極進行打磨，經(jīng)水沖洗后，再依次用體積比為1:1的硝酸溶液、乙醇溶液和二次水超聲清洗1min；

步驟(5)、分子印跡電化學傳感器的制備：

將步驟(3)中得到的單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球分散液滴涂到步驟(4)預處理過的玻碳電極表面，然后利用原位電化學聚合法和溶膠-凝膠法進一步制備表面分子印記膜用于滅蠅胺的專一性識別；

對上述修飾電極進行了常規(guī)的電化學性能測試，結(jié)果良好；

所述痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器可應用于測定蔬菜中滅蠅胺的濃度，靈敏度、準確度、精密度以及選擇性均良好；

所述的蔬菜樣品包括黃瓜、蘑菇、韭菜、芹菜；

所述的具體檢測條件為：

測定介質(zhì)：pH 6.5的PBS；

檢測電位：0.2V；

微分脈沖條件：振幅為0.05V，脈沖周期為0.5s，脈沖寬度為0.05s；

所述的具體檢測方法為：滴涂3μL MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物)到玻碳電極表面，晾干后，在0.1mol/L PBS(pH＝6.5)介質(zhì)溶液中檢測，采集微分脈沖伏安曲線；將5μL(2mg/mL)SiO₂@TiO₂分散液修飾到玻碳電極表面，烤干后再滴涂3μL未洗脫MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物)，晾干后，在0.1mol/L PBS(pH＝6.5)介質(zhì)溶液中檢測，采集微分脈沖伏安曲線；將5μL(2mg/mL)單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球分散液修飾到玻碳電極上，烤干后，再滴涂3μLMIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物)，晾干后，在無水乙醇中洗脫4次，每次10min，在0.1mol/L PBS(pH＝6.5)介質(zhì)溶液中檢測，采集微分脈沖伏安曲線；將5μL(2mg/mL)單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球分散液用于玻碳電極的修飾，烤干后，再滴涂3μL NIP(不含滅蠅胺的分子印跡聚合物)，晾干后，在0.1mol/L PBS(pH＝6.5)介質(zhì)溶液中檢測，采集微分脈沖伏安曲線；將5μL(2mg/mL)單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球分散液修飾到玻碳電極表面，烤干后，再滴涂3μL MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物)，晾干后，在無水乙醇中洗脫4次，每次10min，然后在15mmol/L的滅蠅胺溶液中重吸附12min，在0.1mol/L PBS(pH＝6.5)介質(zhì)溶液中檢測，采集微分脈沖伏安曲線；用5μL(2mg/mL)單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球分散液修飾玻碳電極，烤干后，再滴涂3μL MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物)，晾干后，在無水乙醇中洗脫4次，每次10min，然后在不同濃度的滅蠅胺溶液中進行重吸附，均為12min，最后在0.1mol/L PBS(pH＝6.5)和0.1mol/L KCl的混合溶液中，以5.0mmol/L K₃[Fe(CN)₆]/K₄[Fe(CN)₆](1:1)為探針進行檢測，采集微分脈沖伏安曲線；分別稱取約1.0g蔬菜樣品于50mL燒杯中，加入10mL甲醇，超聲提取10min后取提取液于離心管中，以10000rpm離心10min，分離上層清液，最后取15μL加至3mL 0.1mol/L PBS中進行檢測分析。

實施例

痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器，包括工作電極、參比電極、對電極；其特征在于：工作電極為玻碳電極，首先采用單分散的SiO₂@TiO₂核殼型納米球進行修飾，然后利用原位電化學聚合法和溶膠-凝膠法進一步制備表面分子印記膜用于滅蠅胺的專一性識別；

所述的痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器的制備方法，包括以下步驟：

步驟(1)、單分散SiO₂微球的合成：

通過改進的方法來制備直徑約300nm的單分散SiO₂MSs。將260mL乙醇、90mL水和36mL氨水的混合液加熱到50℃，在劇烈攪拌下將18mL正硅酸乙酯(TEOS)快速加入其中；老化6h后，離心分離SiO₂微球，然后用蒸餾水和無水乙醇洗滌三次，60℃干燥過夜；

步驟(2)單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球的合成

稱取0.5g制備好的SiO₂微球分散在200mL乙醇中，超聲30min，劇烈攪拌下加入1.0mL鈦酸四丁酯(TBOT)。室溫下繼續(xù)攪拌12h，離心獲得SiO₂@TiO₂核殼型納米球，用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌三次，60℃干燥過夜。單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球的的掃描電子顯微鏡圖如圖1a所示。

步驟(3)單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球的分散預處理：

稱取步驟(2)中制得的單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球粉末，加入二次水，超聲2h得到質(zhì)量濃度為2mg/mL的分散液，用于修飾玻碳電極；

步驟(4)、玻碳電極的預處理：

所述除雜工序可以按照本領(lǐng)域的常規(guī)方法進行或為了簡化除雜工序的步驟，優(yōu)選除雜工序的具體步驟為：分別用0.3μm和0.05μm的氧化鋁拋光粉對玻碳電極進行打磨，經(jīng)水沖洗后，再依次用體積比為1:1的硝酸溶液、乙醇溶液和二次水超聲清洗1min；

步驟(5)、分子印跡電化學傳感器的制備：

將步驟(3)中得到的單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球分散液滴涂到步驟(4)預處理過的玻碳電極表面，然后利用原位電化學聚合法和溶膠-凝膠法進一步制備表面分子印記膜用于滅蠅胺的專一性識別。MIP-SiO₂@TiO₂的掃描電子顯微鏡圖如圖1b所示。

再進一步，對上述修飾電極進行了常規(guī)的電化學性能測試，結(jié)果良好；

所述痕量快速檢測滅蠅胺的分子印跡電化學傳感器可應用于測定蔬菜中滅蠅胺的濃度，靈敏度、準確度、精密度以及選擇性均良好；

所述的蔬菜樣品包括黃瓜、蘑菇、韭菜、芹菜；

所述的具體檢測條件為：

測定介質(zhì)：pH 6.5的PBS；

檢測電位：0.2V；

微分脈沖條件：振幅為0.05V，脈沖周期為0.5s，脈沖寬度為0.05s；

所述的具體檢測方法為：滴涂3μL MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物)到電極表面，晾干后，在0.1mol/L PBS(pH＝6.5)介質(zhì)溶液中檢測，采集微分脈沖伏安曲線，如圖2a曲線所示；將5μL(2mg/mL)SiO₂@TiO₂分散液修飾到玻碳電極表面，烤干后再滴涂3μL未洗脫MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物)，晾干后，在0.1mol/L PBS(pH＝6.5)介質(zhì)溶液中檢測，采集微分脈沖伏安曲線，如圖2b曲線所示；將5μL(2mg/mL)單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球分散液修飾到玻碳電極上，烤干后，再滴涂3μL MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物)，晾干后，在無水乙醇中洗脫4次，每次10min，在0.1mol/L PBS(pH＝6.5)介質(zhì)溶液中檢測，采集微分脈沖伏安曲線，如圖2c曲線所示；將5μL(2mg/mL)單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球分散液用于玻碳電極的修飾，烤干后，再滴涂3μL NIP(不含滅蠅胺的分子印跡聚合物)，晾干后，在0.1mol/LPBS(pH＝6.5)介質(zhì)溶液中檢測，采集微分脈沖伏安曲線，如圖2d曲線所示；將5μL(2mg/mL)單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球分散液修飾到玻碳電極表面，烤干后，再滴涂3μL MIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物)，晾干后，在無水乙醇中洗脫4次，每次10min，然后在15mmol/L的滅蠅胺溶液中重吸附12min，在0.1mol/L PBS(pH＝6.5)介質(zhì)溶液中檢測，采集微分脈沖伏安曲線，如圖2e曲線所示；用5μL(2mg/mL)單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球分散液修飾玻碳電極，烤干后，再滴涂3μLMIP(含有15mmol/L滅蠅胺的分子印跡聚合物)，晾干后，在無水乙醇中洗脫4次，每次10min，然后在不同濃度的滅蠅胺溶液中進行重吸附，均為12min，最后在0.1mol/L PBS(pH＝6.5)和0.1mol/L KCl的混合溶液中，以5.0mmol/L K₃[Fe(CN)₆]/K₄[Fe(CN)₆](1:1)為探針進行檢測，采集微分脈沖伏安曲線，如圖3所示(圖4為該傳感器檢測CYR的線性范圍)；分別稱取約1.0g蔬菜樣品于50mL燒杯中，加入10mL甲醇，超聲提取10min后取提取液于離心管中，以10000rpm離心10min，分離上層清液，最后取15μL加至3mL 0.1mol/L PBS中進行檢測分析，結(jié)果如表1、表2所示。

實際應用：將本發(fā)明的的電化學傳感器用于實際樣品的檢測，實際樣品中所含滅蠅胺的濃度通過微分脈沖伏安實驗并結(jié)合加標回收法計算得到，結(jié)果見表1；每個樣品平行測定15次，RSD低于3.5％，說明該傳感器重現(xiàn)性好。用高效液相色譜法(HPLC)測定了同樣的樣品進行對照，HPLC檢測結(jié)果與該傳感器所得結(jié)果非常吻合，結(jié)果見表2，表明該傳感器能夠用于實際樣品的測定，本發(fā)明測定滅蠅胺方法可靠。

表1為該傳感器檢測蔬菜樣品中滅蠅胺的測定結(jié)果

表2為兩種方法測定樣品中滅蠅胺含量的結(jié)果比較

本發(fā)明具有如下優(yōu)點：(1)本發(fā)明以單分散SiO₂@TiO₂核殼型納米球作為傳感器敏感材料，制備簡便，成本低廉，具有比表面積大、導電性好和富集能力強的優(yōu)點，并利用原位電化學聚合法和溶膠-凝膠法進一步制備表面分子印記膜；所制備材料不含有毒的、污染環(huán)境的、對人身體有害的物質(zhì)，對操作者身體健康影響小，對環(huán)境友好；(2)能夠顯著提高滅蠅胺的電化學響應信號，分析靈敏度高，對滅蠅胺的檢出限可達4.47×10^-11mol/L；(3)分析速度快，可直接測定，整個樣品的分析時間約為4min，可滿足現(xiàn)場快速監(jiān)測的需求；(4)重現(xiàn)性好，用20個傳感器測定同等濃度的樣品中滅蠅胺時，相對標準偏差(RSD)小于3.5％；(5)操作簡便，不需要特殊實驗條件，便于攜帶，實用性強：將該傳感器應用于黃瓜、蘑菇、韭菜、芹菜等的測定中，通過加標實驗，發(fā)現(xiàn)加標回收率介于97.3％－108％之間，所得結(jié)果與用高效液相色譜法所獲結(jié)果基本一致，說明傳感器在實際樣品的測定中準確度好，方法可靠。

以上實施例僅描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案而非限制，但并不限于上述實施方式中的幾種細節(jié)，在本發(fā)明的宗旨和原則之內(nèi)，可通過任何合適的方式進行組合，為了避免不必要的重復，不再另行說明。