專利名稱：一種同時測定甲醇中共存雜質(zhì)和微量芳烴的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化學物質(zhì)的檢測方法，具體說是一種同時測定甲醇中共存雜質(zhì)和微量芳烴的方法。
背景技術(shù)：
甲醇用途廣泛，是基礎(chǔ)的有機化工原料和優(yōu)質(zhì)燃料。主要應(yīng)用于精細化工，塑料等領(lǐng)域，用來制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲酯等多種有機產(chǎn)品，也是農(nóng)藥、醫(yī)藥的重要原料之一。甲醇中共存有低分子量酮、醇、酯類，甲醇中芳烴主要來源于運輸或儲存過程的污染。芳烴對人體可造成急性或慢性中毒，為涉及安全、健康和環(huán)保的物質(zhì)，因此，芳烴限量已被列入我國環(huán)境優(yōu)先控制的污染物名單。芳烴種類很多，常見的有包括苯、甲苯、乙苯、二甲苯(包括對、間、鄰-異構(gòu)體)、苯乙烯、苯酚。關(guān)于甲醇中芳烴測定，僅國際甲醇生產(chǎn)與消費協(xié)會(IMPCA)分析方法提及采用光度計掃描甲醇在190 350nm的吸光度曲線，查看曲線光滑度判斷芳烴是否存在。該方法為定性指標，適用于芳烴含量大于10mg/kg的甲醇測定，對于lmg/kg芳烴尤其是甲苯和二甲苯的曲線很難判定。甲醇中丙酮和乙醇則分別采用比濁法和氣相色譜法。隨著國際甲醇用戶要求的提高，芳烴種類定性以及多組分同時定量測定已成為趨勢。目前國際貿(mào)易中對常見芳烴總量限量要求為不大于1. Omg/kg，現(xiàn)有技術(shù)不能滿足甲醇質(zhì)量的測試要求。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明目的為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供了一種同時測定甲醇中共存雜質(zhì)和微量芳烴的方法。技術(shù)方案為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為一種同時測定甲醇中的共存雜質(zhì)和微量芳烴的方法，對甲醇進行氣相色譜分析，用外標法定量測定甲醇中的共存雜質(zhì)和微量芳烴的含量，其中共存雜質(zhì)為乙酸甲酯、丙酮、乙醇，微量芳烴包括如下各組分苯、甲苯、乙苯、對二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、苯乙烯和苯酚。上述方法的具體步驟如下(1)系列標準溶液配制根據(jù)甲醇中共存雜質(zhì)含量范圍和微量芳烴含量的控制要求，配制合適含量的混合系列標準溶液；(2)定性分析在相同色譜工作條件下，利用各組分標準品保留時間與測試樣品比對進行確認；(3)外標法線性回歸方程和檢出下限確定對系列混合標準溶液進行測定，依據(jù)色譜峰面積，利用外標法計算各組分線性回歸方程，并按3倍信噪比確定各組分的檢出下限；(4)精密度和回收率試驗以待測試甲醇樣品中組分含量做本底基準，向甲醇樣品中加入定量混合標準溶液，在相同色譜條件下連續(xù)多次測定，計算方法的精密度(以相對標準偏差RSD表示)和回收率；
(5)樣品測定直接吸取甲醇樣品，按相同色譜工作條件進行測定，依據(jù)峰面積和外標法的線性回歸方程定量各組分含量。有益效果與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明同時考慮甲醇中共存組分和常見芳烴種類，優(yōu)化建立了甲醇中11中組分的同時檢測方法。多組分的同時測定能大大節(jié)省人力和物力，能加快檢測速度，且能夠準確判定甲醇儲存和運輸過程的芳烴污染種類。具有操作方便、檢測成本低，準確、靈敏、高效的優(yōu)點。


圖1為本發(fā)明中各芳烴組分為1. Omg/kg，各共存雜質(zhì)為10. Omg/kg的混合標準溶液的色譜圖。
具體實施例方式下面結(jié)合附圖，對本發(fā)明技術(shù)方案進行詳細說明，但是本發(fā)明的保護范圍不局限于所述實施例。本發(fā)明一種同時測定甲醇中共存雜質(zhì)和微量芳烴的方法，它是采用氣相色譜法對甲醇進行分析，用外標法定量測定甲醇中的共存雜質(zhì)和微量芳烴的含量，其中共存雜質(zhì)為乙酸甲酯、丙酮、乙醇，微量芳烴包括如下各組分苯、甲苯、乙苯、對二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、苯乙烯和苯酚。具體步驟如下1、系列混合標準溶液配制(11)混合標準母液于IOOmL容量瓶內(nèi)分別加入苯、甲苯、乙苯、對二甲苯，間二甲苯、鄰二甲苯、苯乙烯、苯酚各0. 100g，丙酮、乙酸甲酯和乙醇各l.OOOg，用基準甲醇定容， 混合，得到的溶液中苯、甲苯、乙苯、對二甲苯，間二甲苯、鄰二甲苯、苯乙烯、苯酚的含量均為1.00g/L，丙酮、乙酸甲酯和乙醇含量均為10. 00g/L ；(12)稀釋混合標準母液用移液管準確吸取1. OOmL混合標準母液于IOOmL容量瓶，用基準甲醇定容，得到的溶液中各芳烴的含量均為10mg/L，各共存雜質(zhì)的含量均為 100mg/L ；(13)系列混合標準溶液于4個50mL容量瓶內(nèi)分別吸取步驟(12)中所述溶液 2. OOmL,4. 00mL、6. OOmLUO. 00mL，然后分別用基準甲醇定容，得到A溶液、B溶液、C溶液、D 溶液；50mL甲醇質(zhì)量以39. 6g計，各芳烴在A溶液、B溶液、C溶液、D溶液中的含量分別為 0. 5mg/kg、l. Omg/kg、1. 5mg/kg、2. 5mg/kg，各共存雜質(zhì)在A溶液、B溶液、C溶液、D溶液中的含量分別為 5. Omg/kg、10. Omg/kg、15. lmg/kg、25. 2mg/kg ；2、氣相色譜工作條件檢測器氫火焰檢測器；色譜柱INN0WAX色譜柱(60mX0. 32mmX0. 5ym)；進樣口溫度250°C;檢測器溫度250°C ；載氣(高純氦氣，氦氣的純度大于99. 99% )流速2. OmL/min ；程序升溫60°C保持％iin，以10°C /min升溫至120°C保持lmin，再以20°C /min升溫至200°C保持7min。進樣量1.0 μ L，分流進樣，分流比10 1。在此色譜工作條件下混合標準溶液(其中芳烴各組分含量為1. Omg/kg,共存雜質(zhì)各含量為10. Omg/kg)的色譜圖見圖1 ；圖1中的各標記分別為1-丙酮，2-乙酸甲酯，3-甲醇，4-乙醇，5-苯，6-甲苯， 7-乙苯，8-對二甲苯，9-間二甲苯，10-鄰二甲苯，11-苯乙烯，12-苯酚。3、外標法線性回歸方程和檢出下限試驗對系列混合標準溶液進行測定，依據(jù)色譜峰面積，計算各組分外標法線性回歸方程，并按3倍信噪比確定各組分的檢出下限。4、精密度和回收率試驗以不同來源的待測試甲醇樣品中組分含量做本底基準， 向甲醇樣品中加入定量混合標準溶液。在相同色譜條件下連續(xù)測試7次，對試驗結(jié)果可靠性進行分析，計算方法的精密度(以相對標準偏差RSD表示)和回收率，具體數(shù)據(jù)見表2。5、樣品測定在相同的色譜條件下，直接注射LOyL甲醇樣品，測定各組分的保留時間和峰面積，根據(jù)步驟2進行定性，根據(jù)步驟3外標法回歸方程和峰面積進行定量，具體數(shù)據(jù)見表1 和表2。表1甲醇中共存組分和芳烴的保留時間、外標法線性回歸方程和檢出下限
序號相關(guān)系檢出下
組分保留時間，分線性回歸方程
數(shù)限，mg/kg
01丙酮4.98y=0..7172X+ 0.26980.99820.5002乙酸甲酯5.05y=0..4739x+ 0. 10160.99920.5003乙醇6.45y=0..6715x+ 0. 51010.99820.5004苯6.55y=1..3862x-0.12360.99050.3005甲苯8.35y=1.6469x4-0.073400.99800.1506乙苯9.95y=1..7363x+ 0.12550.99830.1007對二甲苯10,.11y=1..8813x+ 0.29630.99520.1008間二甲苯10,.23y=1..8125x+ 0.18820.99350.1009鄰二甲苯11,.09y=1..8527x+ 0. 22570.99450.1010苯乙烯12,.37y=1.5227x4-0.031330.99980.2011苯酚21,.26y=1.3732x4-0.078540.99190.30表2不同來源甲醇樣品做本底時方法的精密度和回收率試驗
權(quán)利要求
1.一種同時測定甲醇中共存雜質(zhì)和微量芳烴的方法，其特征在于，對甲醇進行氣相色譜分析，用外標法定量測定甲醇中的共存雜質(zhì)和微量芳烴的含量，其中共存雜質(zhì)為乙酸甲酯、丙酮、乙醇，微量芳烴包括如下各組分苯、甲苯、乙苯、對二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、 苯乙烯和苯酚。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種同時測定甲醇中共存雜質(zhì)和微量芳烴的方法，其特征在于該方法的具體步驟如下(1)系列混合標準溶液配制根據(jù)甲醇中共存雜質(zhì)含量范圍和微量芳烴含量的控制要求，配制合適含量的混合系列標準溶液；(2)定性分析在相同色譜工作條件，利用各組分標準品保留時間與測試樣品比對進行確認；(3)外標法線性回歸方程和檢出下限確定對系列混合標準溶液進行測定，依據(jù)色譜峰面積，利用外標法計算各組分線性回歸方程，并按3倍信噪比確定各組分的檢出下限；(4)精密度和回收率試驗以待測試甲醇樣品中組分含量做本底基準，向甲醇樣品中加入定量混合標準溶液，在相同色譜條件下連續(xù)多次測定，計算方法的精密度(以相對標準偏差RSD表示)和回收率；(5)樣品測定直接吸取甲醇樣品，在相同色譜工作條件下進行測定，依據(jù)峰面積和外標法的線性回歸方程定量各組分含量。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種同時測定甲醇中共存雜質(zhì)和微量芳烴的方法，其特征在于，步驟(1)中系列標準溶液配制方法如下(11)混合標準母液于IOOmL容量瓶內(nèi)分別加入苯、甲苯、乙苯、對二甲苯，間二甲苯、 鄰二甲苯、苯乙烯、苯酚各0. 100g，丙酮、乙酸甲酯和乙醇各l.OOOg，用基準甲醇定容，混合，得到的溶液中苯、甲苯、乙苯、對二甲苯，間二甲苯、鄰二甲苯、苯乙烯、苯酚的含量均為 1.00g/L，丙酮、乙酸甲酯和乙醇含量均為10. 00g/L ；(12)稀釋混合標準母液用移液管準確吸取1.OOmL混合標準母液于IOOmL容量瓶，用基準甲醇定容，得到的溶液中各芳烴的含量均為10mg/L，各共存雜質(zhì)的含量均為100mg/L ；(13)系列混合標準溶液于4個50mL容量瓶內(nèi)分別吸取步驟(12)中所述溶液2.00 mL、4. 00 mL、6. 00 mL、10. 00mL，然后分別用基準甲醇定容，得到A溶液、B溶液、C溶液、D溶液；50mL甲醇質(zhì)量以39. 6g計，各芳烴在A溶液、B溶液、C溶液、D溶液中的含量分別為 0.5 mg/kgU.O mg/kgU. 5 mg/kg、2. 5mg/kg，各共存雜質(zhì)在A溶液、B溶液、C溶液、D溶液中的含量分別為 5. 0 mg/kgU0. 0 mg/kg、15. 1 mg/kg、25. 2mg/kg ；其中，基準甲醇為分析純以上甲醇并且在所述氣相色譜條件下共存雜質(zhì)和芳烴均不得檢出ο
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種同時測定甲醇中共存雜質(zhì)和微量芳烴的方法，其特征在于，步驟(2)和步驟(5)中所述的氣相色譜條件為檢測器為氫火焰檢測器；色譜柱為 INN0WAX色譜柱；進樣口溫度為250°C ；檢測器溫度為250°C ；載氣流速為2. OmL/min ；進樣量為l.OyL，分流進樣，分流比10:1;程序升溫。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種同時測定甲醇中共存雜質(zhì)和微量芳烴的方法，其特征在于，程序升溫的方法為在60°C保持％iin，以10°C /min升溫至120°C保持lmin，再以20°C / min升溫至200°C保持7min。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種同時測定甲醇中共存雜質(zhì)和微量芳烴的方法，其特征在于，所述INN0WAX色譜柱的長度為60m、內(nèi)徑為0. 32mm、膜厚為0. 5 μ m。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種同時測定甲醇中共存雜質(zhì)和微量芳烴的方法，其特征在于，所用載氣為氦氣，純度大于99. 99%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種同時測定甲醇中共存雜質(zhì)和微量芳烴的方法，對甲醇進行氣相色譜分析，用外標法定量測定甲醇中的共存雜質(zhì)和微量芳烴的含量，其中共存雜質(zhì)為乙酸甲酯、丙酮、乙醇，微量芳烴包括如下各組分苯、甲苯、乙苯、對二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、苯乙烯和苯酚。本發(fā)明同時考慮甲醇中共存組分和常見芳烴種類，優(yōu)化建立了甲醇中11中組分的同時檢測方法。多組分的同時測定能大大節(jié)省人力和物力，能加快檢測速度，且能夠準確判定甲醇儲存和運輸過程的芳烴污染種類。具有操作方便、檢測成本低，準確、靈敏、高效的優(yōu)點。
文檔編號G01N30/02GK102253142SQ20111017592
公開日2011年11月23日 申請日期2011年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月28日
發(fā)明者宋樂林, 曹喜煥, 茅偉剛, 顧忠盈 申請人:太倉意發(fā)石化礦材檢測有限公司