專利名稱：激光納米拉曼光譜檢測(cè)食用油和塑料包裝中bha的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種檢測(cè)食品和食品包裝材料中抗氧化劑BHA的方法，具體涉及一種 以激光納米增強(qiáng)拉曼光譜檢測(cè)塑料包裝材料和食用油中抗氧化劑BHA的方法。
背景技術(shù)：
丁基羥基茴香醚(BHA)是可用于食品和食品包裝材料中的很好的抗氧化劑，為保 持食物或包裝材料原有性質(zhì)或營(yíng)養(yǎng)價(jià)值加入適量抗氧化劑是必要的。BHA作為脂溶性抗氧 化劑，適宜油脂食品和富脂食品，亦可作飼料抗氧劑。但過量使用抗氧化劑對(duì)人體有一定毒 性和致癌作用。GB9685-2008中規(guī)定了 BHA在食品包裝材料中的最大使用量0. 和特定 遷移限量30mg/kg。作為食品添加劑，規(guī)定在食用油脂中的最大使用量為0. 2g/kg。目前對(duì)這類抗氧化劑的檢測(cè)方法主要有氣相色譜法，毛細(xì)管電泳法，高效液相色 譜，超高效液相色譜-質(zhì)譜法等等，但操作要求較高，分析時(shí)間長(zhǎng)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種激光納米增強(qiáng)拉曼光譜檢測(cè)塑料包裝材 料和食用油中BHA的方法，其具有靈敏度高、檢測(cè)限低、操作簡(jiǎn)便、分析迅速等特點(diǎn)。為實(shí)現(xiàn)以上目的，本發(fā)明專利采用的技術(shù)方案為激光納米拉曼光譜檢測(cè)食用油和塑料包裝中BHA的方法，其特征在于該方法包 括如下步驟(1)檢測(cè)條件的確定A、激光拉曼光譜儀的參數(shù)設(shè)置為激發(fā)光源785nm，儀器激光功率50-300mw，掃 描時(shí)間2-20S ；B、納米金溶液的制備方法為準(zhǔn)確稱取氯金酸或鈉鹽0. 0300g，用超純水配置成 6 X 10_4g/ml的溶液，攪拌煮沸，迅速加入檸檬酸鈉溶液，繼續(xù)攪拌20-40min，冷卻至常溫備 用；粒徑要求30nm左右。(2)標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制取BHA標(biāo)準(zhǔn)品，按步驟(1)中激光拉曼光譜儀的參數(shù)設(shè)置進(jìn)行拉曼光譜掃描，得到 BHA的普通拉曼光譜圖；再精確稱量BHA lOOmg，用適量甲醇溶解，轉(zhuǎn)移至IOmL容量瓶中，并 用甲醇定容；搖勻靜置，即得lOug/L的BHA標(biāo)準(zhǔn)液，以該標(biāo)準(zhǔn)液逐漸稀釋，配置成1. 0，0. 1， 0.01ug/L的系列溶液。與步驟(1)中金溶液按1 10混合，調(diào)節(jié)pHl. 0-6.0，進(jìn)行拉曼光 譜掃描；以BHA濃度為橫坐標(biāo)，特征峰峰高為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，用于分析樣品中BHA的 含量。(3)樣品檢測(cè)A、將萃取溶劑快速注入盛有包裝材料樣品的容器中，密封后超聲萃取，待樣品溶 解完全加入甲醇沉淀高分子物質(zhì)，過濾，濾液濃縮后用甲醇定容，經(jīng)0. 45 μ m濾膜過濾，按 照步驟(1)中的激光拉曼光譜儀的條件，與納米金溶液1 10混合并在pH = 1. 0下進(jìn)行拉曼檢測(cè)，將檢測(cè)結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)曲線對(duì)照，計(jì)算出樣品中BHA的含量；B、將萃取溶劑加入食用油樣品中，進(jìn)行三次以上萃取，合并有機(jī)層，濃縮后用甲醇 溶液定容，按照步驟(1)中的激光拉曼光譜儀的條件，與納米金溶液1 10混合并在一定 PH = 1. 0下進(jìn)行拉曼檢測(cè)，將檢測(cè)結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)曲線對(duì)照，計(jì)算出樣品中BHA的含量；所述萃取用的有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯 甲烷中的任一種。所述調(diào)節(jié)pH 所用酸堿可為 HN03、HCL、H2S04、H3P04、HC104、NaOH 等溶液。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是該激光納米增強(qiáng)拉曼光譜檢測(cè)塑料包裝 材料和食用油中BHA的方法方便快捷、靈敏度高、檢測(cè)限低、有利于BHA這類抗氧化劑的快 速檢測(cè)，可用于大規(guī)模樣品檢測(cè)，適于標(biāo)準(zhǔn)化。


圖1為BHA的普通拉曼光譜圖；圖2為BHA激光納米增強(qiáng)拉曼光譜圖與圖1比較發(fā)現(xiàn)主要增強(qiáng)的峰的歸屬為 424cm"1和810CHT1的苯環(huán)骨架振動(dòng)峰，并出現(xiàn)了新的位于480CHT1的峰。其中選取424、480、 810CHT1處振動(dòng)峰為BHA的定性峰，以480CHT1處振動(dòng)峰為BHA的定量峰；圖3為BHA的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖，橫坐標(biāo)為BHA濃度，縱坐標(biāo)為480CHT1處振動(dòng)峰峰高。
具體實(shí)施例方式如下實(shí)施例中，采用如下檢測(cè)條件A、激光拉曼光譜儀的參數(shù)設(shè)置為激發(fā)光源785nm，儀器激光功率50-300mw，掃 描時(shí)間2-20S ；B、表面增強(qiáng)劑納米金溶液的制備方法為準(zhǔn)確稱取氯金酸或鈉鹽0.0300g，用超 純水配置成6 X 10_4g/ml的溶液，攪拌煮沸，迅速加入檸檬酸鈉溶液，繼續(xù)攪拌20-40min，冷 卻至常溫備用；粒徑要求30nm左右。當(dāng)然，本領(lǐng)域技術(shù)人員也可根據(jù)習(xí)知材料制定其它的激光拉曼光譜儀參數(shù)和表面 增強(qiáng)劑；在確定檢測(cè)條件之后，可參照如下方法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線精確稱量BHA lOOmg，用適量甲醇溶解，轉(zhuǎn)移至IOmL容量瓶中，并用甲醇定容；搖 勻靜置，即得lOug/L的BHA標(biāo)準(zhǔn)液，以該標(biāo)準(zhǔn)液逐漸稀釋，配置成1. 0,0. 1,0. 01ug/L的系 列溶液。取50uL標(biāo)準(zhǔn)溶液與500uL金膠混合，加入一定量的酸調(diào)節(jié)條件pH至1. 0左右，迅 速混勻進(jìn)行拉曼測(cè)試，以BHA濃度為橫坐標(biāo)，480CHT1處振動(dòng)峰峰高為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 (圖3)，得標(biāo)準(zhǔn)曲線函數(shù)關(guān)系為:y = 4. 6199x+102. 33，相關(guān)系數(shù)為R2 = 0. 9996，線性良好， 可用于測(cè)定樣品中分析物的量。實(shí)施例1將PVC材料剪成至0. 5cmX0. 5cm左右的碎片，從碎片中準(zhǔn)確稱取0. 5g，加入IOmL 三氯甲烷并超聲萃取使樣品全部溶解，再加入甲醇使溶液體積到25mL，待溶液產(chǎn)生沉淀后 過濾，將濾液在40°C旋轉(zhuǎn)蒸干，用甲醇定容到2mL，過0. 45 μ m濾膜后用于拉曼檢測(cè)。對(duì)PVC材料做三個(gè)平行樣品，分別為平行樣1、平行樣2、平行樣3，分析結(jié)果見表1。對(duì)平行樣1重 復(fù)測(cè)定6次，分析結(jié)果見表2。通過分析知，平行樣品的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為4. 97，重復(fù) 測(cè)定實(shí)驗(yàn)的相當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2. 92%，重復(fù)性較好。表1 PVC材料中BHA的含量
權(quán)利要求
1.激光納米拉曼光譜檢測(cè)食用油和塑料包裝中BHA的方法，其特征在于該方法包括 如下步驟(1)檢測(cè)條件的確定A、激光拉曼光譜儀的參數(shù)設(shè)置為激發(fā)光源785nm，儀器激光功率50-300mw，掃描時(shí) 間 2-20S ；B、納米金溶液的制備方法為稱取氯金酸或鈉鹽0.0300g,用超純水配置成6X 10_4g/ ml的溶液，攪拌煮沸，迅速加入檸檬酸鈉溶液，繼續(xù)攪拌20-40min，冷卻至常溫備用；粒徑 要求30nm左右。(2)標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制取BHA標(biāo)準(zhǔn)品，按步驟(1)中激光拉曼光譜儀的參數(shù)設(shè)置進(jìn)行拉曼光譜掃描，得到BHA 的普通拉曼光譜圖；再稱量BHA lOOmg，用甲醇溶解，轉(zhuǎn)移至IOmL容量瓶中，并用甲醇定容； 搖勻靜置，即得lOug/L的BHA標(biāo)準(zhǔn)液，以該標(biāo)準(zhǔn)液逐漸稀釋，配置成1. 0,0. 1,0. 01ug/L的 系列溶液；與步驟(1)中金溶液按1 10混合，調(diào)節(jié)pHl. 0-6.0，進(jìn)行拉曼光譜掃描；以BHA 濃度為橫坐標(biāo)，特征峰峰高為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，用于分析樣品中BHA的含量。(3)樣品檢測(cè)A、將萃取溶劑快速注入盛有包裝材料樣品的容器中，密封后超聲萃取，待樣品溶解完 全加入甲醇沉淀高分子物質(zhì)，過濾，濾液濃縮后用甲醇定容，經(jīng)0. 45 μ m濾膜過濾，按照步 驟(1)中的激光拉曼光譜儀的條件，與納米金溶液1 10混合并在pH = 1. 0下進(jìn)行拉曼 檢測(cè)，將檢測(cè)結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)曲線對(duì)照，計(jì)算出樣品中BHA的含量；B、將萃取溶劑加入食用油樣品中，進(jìn)行三次以上萃取，合并有機(jī)層，濃縮后用甲醇溶液 定容，按照步驟(1)中的激光拉曼光譜儀的條件，與納米金溶液1 10混合并在一定pH = 1. O下進(jìn)行拉曼檢測(cè)，將檢測(cè)結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)曲線對(duì)照，計(jì)算出樣品中BHA的含量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的激光納米拉曼光譜檢測(cè)食用油和塑料包裝中BHA的方法，其 特征在于所述萃取用的有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯 甲烷中的任一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的激光納米拉曼光譜檢測(cè)食用油和塑料包裝中BHA的方法，其 特征在于所述調(diào)節(jié)PH所用酸堿可為HN03、HCL、H2S04、H3P04、HC104、NaOH溶液。
全文摘要
本發(fā)明設(shè)計(jì)激光納米拉曼光譜檢測(cè)食用油和塑料包裝中BHA的方法，包括如下步驟首先設(shè)置激光拉曼光譜儀的參數(shù)和掃描條件，制備一定粒徑的納米金溶液；其后，對(duì)一定濃度梯度的BHA系列標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行掃描并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；而后用有機(jī)溶劑對(duì)包裝材料中BHA進(jìn)行萃取，沉淀，過濾，濃縮，定容等處理；最后將BHA甲醇液與制備的納米金膠溶液按1∶10比例混合，調(diào)節(jié)pH進(jìn)行激光掃描檢測(cè)，本發(fā)明方法檢出限低、檢測(cè)速度快、分析溶劑消耗少、檢測(cè)成本低，能夠快速地對(duì)樣品中BHA進(jìn)行定性、定量檢測(cè)。
文檔編號(hào)G01N21/65GK102095717SQ20101057993
公開日2011年6月15日 申請(qǐng)日期2010年12月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月9日
發(fā)明者姚衛(wèi)蓉, 孫瑩瑩, 汪仕韜 申請(qǐng)人:江南大學(xué)