專利名稱：分子內(nèi)帶有吩噻嗪供電基團(tuán)的聯(lián)吡啶釕/鋨ecl標(biāo)記物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，具體涉及一種分子內(nèi)帶有吩噻嗪供電基團(tuán)的聯(lián)吡啶釕z
鋨ECL標(biāo)記物。
背景技術(shù)：
二聯(lián)吡啶釕Ru(bpy)32+電化學(xué)發(fā)光(Electrochemiluminescence，簡稱ECL)具有原 位響應(yīng)、檢測靈敏度高、線性范圍寬和儀器簡單等優(yōu)點(diǎn)，在藥物分析、氨基酸分析、 DNA探針分析、酶生物傳感器領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。特別是IGEN Inc.和Gahhersburg MD公司首先將Ru(bpy)^+應(yīng)用于免疫分析、聚合酶鏈轉(zhuǎn)錄(PCR)產(chǎn)物的測定和基因序列 研究后，Ru(bpy)3"ECL在臨床醫(yī)學(xué)、電分析化學(xué)、生命科學(xué)等領(lǐng)域的應(yīng)用得到了普遍 關(guān)注。(Massey R. J" Powell M. J., Mied R A.， et al. WO 87 06 706,1987)
Ru(bpy),與三丙胺(TPrA)共混合體系的ECL應(yīng)用最為廣泛，檢測限目前己經(jīng)達(dá)到fm 級，該混合體系中的分子間作用以及TPrA氧化的不可逆決定了檢測中必須使用大大過量 (100 mM)的TPrA。而TPrA的自身氧化會(huì)產(chǎn)生ECL干擾光，這一背景干擾光的存在必然影響到 ECL檢測的信噪比、靈敏度以及最低檢測限等，從而在根本上制約該混合體系ECL檢測應(yīng)用 的進(jìn)一步發(fā)展。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，在很多檢測領(lǐng)域?qū)CL的靈敏度提出了更高的要 求。為此，國內(nèi)外各硏究組開展了許多卓有成效的研究
(1) 通過改變共反應(yīng)物結(jié)構(gòu)優(yōu)化電化學(xué)發(fā)光反應(yīng)過程。三丙胺(TPrA)是近20年 來研究最充分，應(yīng)用最廣泛的Ru(bpy)3"ECL共反應(yīng)試劑。而作為2007年新報(bào)道的共反 應(yīng)試劑N, N-二丁基乙醇胺(DBAE)則表現(xiàn)出最為優(yōu)秀的發(fā)光效果。應(yīng)用金電極和鉬電 極作為工作電極，1^0 7)32+-08八￡體系ECL分別比Ru(bpy)32、TPrA增強(qiáng)10倍及100倍。 但DBAE的發(fā)現(xiàn)還不能徹底改變在ECL檢測中必須使用大量還原劑的現(xiàn)狀。
(2) 組建雙核及多核釕金屬絡(luò)合物體系，形成激發(fā)態(tài)的二價(jià)Ru是整個(gè)ECL過程的 基礎(chǔ)，所以增加中心金屬的數(shù)量勢必會(huì)提高ECL的強(qiáng)度。雙核及多核釕金屬絡(luò)合物體系成為相關(guān)研究的 一 個(gè)熱點(diǎn)。
(3)應(yīng)用分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移機(jī)理設(shè)計(jì)新型ECL標(biāo)記物。將TPrA通過共價(jià)鍵引入聯(lián)吡啶 配體中，依靠分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移作用實(shí)現(xiàn)ECL檢測，在具體實(shí)施過程中可以觀察到ECL 現(xiàn)象，但相比現(xiàn)有共混合體系的分子間ECL，發(fā)光強(qiáng)度相對較弱。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是改進(jìn)現(xiàn)有共混合體系中三聯(lián)吡啶釕一共反應(yīng)物分子間作用造成體系電子 傳遞效率低，必須使用大大過量胺類共反應(yīng)物的缺點(diǎn)，提供一種能夠在降低胺類共反應(yīng)物用 量的同時(shí)，增強(qiáng)ECL強(qiáng)度的聯(lián)吡啶釕/鋨ECL標(biāo)記物。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案分子內(nèi)帶有吩噻嗪供電基團(tuán)的聯(lián)吡啶釕 /鋨ECL標(biāo)記物具有下列結(jié)構(gòu)通式-
M (L)2L'
通式中M為Ru或Os; L選自任意的2，2'-聯(lián)吡啶及其衍生物或者1,10-鄰菲
咯啉(二氮雜菲)及其衍生物，L'選自以下配體
式中B為-(CH2V，其中n為整數(shù)l-10或者在任意位置存在酰胺鍵基團(tuán)的烷基 鏈-(CH2)n-，烷基鏈總碳數(shù)n為整數(shù)1-10; P為吩噻嗪(PTZ)或H。
分子內(nèi)帶有吩噻嗪供電基團(tuán)的聯(lián)吡啶釕/鋨ECL標(biāo)記物的合成方法如下
以4,4'-二甲基聯(lián)吡啶為原料，經(jīng)歷單甲基鋰化，聯(lián)吡啶側(cè)鏈的延長以及吩噻嗪 (PTZ)親核取代反應(yīng)等合成以不同鏈長碳鏈連接的ECL標(biāo)記物Ru-PTZ;同時(shí)，以鄰 苯二甲酰亞胺為原料采用Gabrial合成法合成丙基胺取代的吩噻嗪(PTZ);以2-乙酰 基吡啶為原料采用Krohnke吡啶合成法合成4-甲基聯(lián)吡啶，之后經(jīng)歷甲基氧化，最后與丙基胺取代的吩噻嗪(PTZ)反應(yīng)合成帶有酰胺鍵的ECL標(biāo)記物Ru-A-PTZ。
本發(fā)明的有益效果是將具有可逆氧化還原活性的電子供體吩噻嗪(PTZ)引 入到聯(lián)吡啶釘/鋨ECL標(biāo)記物結(jié)構(gòu)中，對聯(lián)吡啶釕/鋨配體結(jié)構(gòu)進(jìn)行修飾，利用分子 內(nèi)和分子間的協(xié)同作用，降低胺類共反應(yīng)物的用量，減少背景干擾，使ECL得到大 大增強(qiáng)。


圖1是采用鉑(Pt)為工作電極，實(shí)施例1制備的ECL標(biāo)記物Ru-PTZ和參比化合 物三聯(lián)吡啶釕Ru(bpy),分別在三丙胺(TPrA )作用下的電化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度對比圖。
圖2是采用金(Au)為工作電極，實(shí)施例1制備的ECL標(biāo)記物Ru-PTZ和參比化合 物三聯(lián)吡啶釕Ru(bpy),+分別在三丙胺(TPrA)作用下的電化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度對比圖。
圖3是采用鉑(Pt)為工作電極，實(shí)施例2制備的ECL標(biāo)記物Ru-A-PTZ和參比化 合物三聯(lián)吡啶釕Ru(bpy)^分別在三丙胺(TPrA )作用下的電化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度對比圖。
圖4是采用金(Au)為工作電極，實(shí)施例2制備的ECL標(biāo)記物Ru-A-PTZ和參比化 合物三聯(lián)吡啶釘Ru(bpy)^+分別在三丙胺(TPrA)作用下的電化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度對比圖。
圖5是三丙胺(TPrA)的濃度對實(shí)施例1制備的ECL標(biāo)記物Ru-PTZ和參比化合物 三聯(lián)吡啶釕Ru(bpy)32+電化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度的影響示意圖。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步闡述，但并不影響本發(fā)明的保護(hù)范圍。
實(shí)施例1
ECL標(biāo)記物Ru-PTZ的合成
反應(yīng)式如下所示<formula>formula see original document page 6</formula>(1)中間體l的合成
將25ml單口瓶、注射器(1 mlx2、 10mlxl)放入烘箱，徹底烘干水分后，將l ml除水THF 及0.82ml除水二異丙胺(5.88mmo1)通過注射器注入25 ml單口瓶，并用橡膠塞密封置于冰 水浴中。將連接于油泵的針頭插入單口瓶抽真空，并置換N2，反復(fù)3次，之后用注射器抽取2.2 mol/L正丁基鋰的正己垸溶液2.4ml (5.43mmo1)注入N2氛圍的單口瓶中，攪拌備用。
將lg4， 4，-二甲基-2，2，-聯(lián)吡啶(5.43mmo1) 、 40 ml除水THF加入100 ml單口瓶中，并 用橡膠塞密封置于冰水浴中，抽真空，置換N2，反復(fù)3次。用注射器將25 ml單口瓶中的溶液 全部抽出緩慢注入100ml三口瓶中，無色溶液變?yōu)樽睾稚?，冰水浴攪拌lh。
用注射器將1.6ml， 1，3-二溴丙烷(16.29 mmol)注入三口瓶中，撤去冰水浴，反應(yīng)3 h 后溶液變?yōu)辄S色，加入50ml磷酸緩沖液(PH = 7)，并用二氯甲烷(3x50 ml)萃取，無水 硫酸鈉干燥有機(jī)相，旋轉(zhuǎn)蒸千后硅膠柱色譜分離(二氯甲烷-乙酸乙酯，4: 1)得淡黃色透明 油狀物0.97g，收率為85%。(2) 中間體2的合成
25 ml單口圓底燒瓶中加入吩噻嗪(PTZ) 0.5 g (2.5 mmol)，氫化鈉0.06 g (2.5 mmol)， 溶解于10mLDMF， N2保護(hù)下室溫反應(yīng)1 h后加入1.5 g中間體1 (5 mmol)。加熱回流12小 時(shí)后冷卻至室溫，減壓蒸丁-溶劑，硅膠柱分離(石油醚/CH2C1^5: 1)，得到棕黃色油狀物0.6 g。收率為80%。
(3) Ru(bpy)2Cl22H20的合成
將RuCl3'3H20 (3.9 g, 19.9 mmol)和2， 2'-聯(lián)吡淀(4.68 g, 30 mmol)溶于50 mL除水DMF 中，氮?dú)庀录尤霟o水LiCl(4.2g， 1 mmol)。在氮?dú)庀禄旌弦罕芄饣亓鞣磻?yīng)8 h，冷卻至室溫， 加入250mL丙酮，得到的懸濁液在0~3 'C冰箱放置過夜(約16h)。過濾，得到的黑綠色固體 分別用25mL水洗滌3次，然后再分別用25mL乙醚洗滌3次，真空干燥，得亮黑色品狀顆 粒產(chǎn)品5.46 g。收率為35%。
(4) ECL標(biāo)記物Ru-PTZ的合成
在磁力攪拌下，向溶解有200 mg中間體2 (0.472 mmol)的40 mL乙醇和5 ml水的混合溶液 中，加入207 mg Ru(bpy)2Clr2H20 (0.4 mmol)，得到黑色混合液。將此混合液在氮?dú)獗Ｗo(hù)下， 避光加熱回流反應(yīng)24 h后，溶液變成紅色。利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸干溶劑，把得到的紅色油狀物
溶于乙醇屮。利用硅膠柱色譜進(jìn)行分離提純，展開劑CH3CN: H20: KN03飽和水溶液=10: 1: 1 (V/V/V)，收集紅色組分，蒸干展開劑后將其溶于適量的乙腈溶劑中，過濾除去不溶
的硝酸鉀，再將乙腈蒸干，溶于極少量甲醇，然后將其加入飽和的NH4PF6水溶液以置換N03— 對離子，將析出的沉淀過濾、充分水洗，干燥后得紅色固體粉末狀產(chǎn)品686mg。收率為76%。 ,H-NMR(《ppm, CD3COCD3): 1.84-1.89 (m， 4H， C2H2，C3H2)， 2.58 (s， 3H， bpy-CH3)， 2.88 (t， 7=7.01^， 2H， NCH2)， 4.00 (t， J-5.8Hz， 2H, bpy-CH2), 6.93 (t， J:7.4Hz， 2H， PTZ-H)， 7.00 (d， J=8.0Hz， 2H， PTZ-H)， 7.08-7.17 (m， 4H， PTZ-H)， 7.32-7.34 (d， J^5.8 Hz， 1H， bpy'-H)， 7.38-7.40 (d, J-5.8Hz, 1H， bpy'-H), 7.52-7.58 (m， 4H， bpy-H ,bpy'-H)， 7.78-8.00 (d, J=5.8Hz， 1H， bpy'-H)， 7.82-7.84 (d， J二5.8Hz， 1H， bpy'-H)， 7.96-8.04 (m， 4H， bpy-H，bpy'-H)， 8.17-8.20 (m， 4H， bpy-H, bpy'-H)， 8.64(s， 2H， bpy'-H)， 8.79-8.80 (m， 4H' bpy-H, bpy'-H)。 H腿S calculated for C47H41N7RuS [M-2PF6—產(chǎn)837.2188, found 837.2180。
(5) ECL標(biāo)記物Ru-PTZ電化學(xué)發(fā)光的測試方法采用循環(huán)伏安電化學(xué)方法測試ECL標(biāo)記物Ru-PTZ和參比化合物三聯(lián)吡啶釘 Ru(bpy)3"分別在三丙胺(TPrA)作用下的電化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度，ECL標(biāo)記物Ru-PTZ和參比 化合物三聯(lián)吡啶釘Ru(bpy)^+的濃度均為1 |aM，共反應(yīng)試劑二丙胺(TPrA)的濃度范 圍為5mM，測試電極為鉑(Pt)電極，測試結(jié)果見圖1;其他條件不變，測試電極改 為金(Au)電極，測試結(jié)果見圖2。 .
實(shí)施例2
<formula>formula see original document page 8</formula>(1)中間體3的合成:
在裝有直形冷凝管的200ml單口圓底燒瓶中，加入80ml無水乙醇，攪拌，分次加入鄰 苯二甲酰亞胺10 g (68 mmol)，加熱1 h。加入8°/。氫氧化鉀(3.8 g， 68 mmol)的甲醇溶液60 ml 后，立刻有乳白色絮狀沉淀，繼續(xù)攪拌3h。冷卻后過濾，干燥，得到白色片狀品體12.7g， 收率為92%。
(2)中間體4的合成
在50ml單口圓底燒瓶中加入5g(25mmol)吩噻嗉(PTZ)， 0.6 g (25 mmol)氫化鈉，溶 解于20mLDMF， N2保護(hù)下室溫反應(yīng)1 h后加入1,3 二溴丙烷(15 g, 75 mmol)，加熱回流12 h 后冷卻至室溫，減壓蒸干溶劑，硅膠柱分離(石油醚:CH2Cl2-2(H)，得到淡黃色油狀物3.6g。 收率為45%。(3) 中間體5的合成
將3.5 g (18.9 mmol)中間體3禾口 3 g (9.4 mmol)中間體4混合，加入中間體4質(zhì)量 3%的聚乙二醇1000為相轉(zhuǎn)移催化劑，丙酮為溶劑，加熱回流3h，冷卻后過濾，蒸出溶劑后 減壓蒸餾出過量的1，2-一溴乙烷及聚乙二醇。剩余物加少量水，二氯甲烷萃取用來除掉沒有 反應(yīng)完的鉀鹽。合并有機(jī)相，蒸掉CH2Cl2，無水乙醇重結(jié)晶。得到2.7 g淡黃色中間體5。 收率為75%。
(4) 中問體6的合成
將1.5 g中間體5溶解于20 ml乙醇屮，加入10 ml水合肼，加熱回流5 h。蒸干溶劑后， 加入2 M鹽酸溶液60 ml，再加入12 M鹽酸3 ml。將懸浮液在50 'C下攪拌2 h，再在室溫下 攪拌24h，過濾，濃縮。將濃縮物溶解在5ml水中。加入15°/。的氫氧化鈉溶液，用二氯甲烷 萃取3次，每次用量30ml。合并有機(jī)相，蒸千溶劑得淡黃色油狀物0.84 g，收率為85%。
(5) 中間體7的合成
將碘(40.8 g， 0.148 mol)溶解在吡啶(120 ml)中，2—乙?；拎?16.56 ml, 0.148 mol) 溶于吡啶(40ml)中逐滴加入。溶液回流2.5h，然后靜置12h。收集黑色沉淀，將黑色沉淀 溶解在乙醇(500 ml)中，加入活性炭5-8 g ，加熱回流10min。將活性炭趁熱過濾，濾液冷 卻析出得到產(chǎn)品，收率為85%。
(6) 中間體8的合成
將中間體7(15g，46mmol)和乙酸銨(15 g, 195 mmol)溶于150ml甲醇中，加入巴豆醛 (3.8 ml, 46 mmol)，溶液加熱至65 °C過夜反應(yīng)，反應(yīng)后蒸干溶液，得到黑色油狀物用IK己 垸(6x50ml)萃取，所得有機(jī)相用飽和食鹽水洗滌，并用硫酸鎂干燥，產(chǎn)品應(yīng)用柱層析分離 (A1203:正己烷-丙酮=9 ' 1)。用石油醚在低溫下重結(jié)晶，得到3.1 g呈白色粉末產(chǎn)品中間體8， 收率為40%。
(7) 中間體9的合成
磁力攪拌下，將2.0 g ( 11.7 mmol)中間體8加入到30 mL濃硫酸中，待其完全溶解后， 將反應(yīng)液冷卻到0 。C，在1 h內(nèi)向該反應(yīng)液中分批加入6.5 g ( 65.1 mmol) Cr03顆粒。然后將 此藍(lán)綠色溶液升溫至75 。C，恒溫4h后，冷卻至室溫，繼續(xù)攪拌10h。將反應(yīng)液傾倒在冰水 浴中'過濾，充分水洗后將濾餅懸浮在水屮，強(qiáng)烈攪拌下加入KOH顆粒至pH-9-10。過濾除掉其中的藍(lán)綠色不溶物，將濾液用鹽酸酸化至pH:l-2后析出乳白色沉淀。過濾，水洗， 乙醇洗，乙醚洗，干燥后得到產(chǎn)品2.1g，收率為90%。 (8 ) ECL標(biāo)記物Ru-A-PTZ的合成
在磁力攪拌下，向溶解有200 mg中間體9 (1 mmol)的40 mL乙醇和5 ml水的混合溶液 中，加入51S mg Ru(bpy)2Cl2.2H20 (lmmol),得到黑色混合液。將此混合液在氮?dú)獗Ｗo(hù)下， 避光加熱回流反應(yīng)24h后，溶液變成紅色。利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸干溶劑，把得到的紅色油狀物 溶于乙醇中。利用硅膠柱色譜進(jìn)行分離提純，展開劑CH3CN: H20: KN03飽和水溶液=4: 1: 1 (V/V/V)，收集紅色組分，蒸干展開劑后將其溶于適量的乙腈溶劑中，過濾除去不溶 的硝酸鉀，再將乙腈蒸干，溶于極少量甲醇，然后將其加入飽和的NH4PF6水溶液以置換N(V 對離子，將析出的沉淀過濾、充分水洗，干燥后得紅色固體粉末狀產(chǎn)品542 mg，收率為60%。
在N2保護(hù)下，將上步所得化合物(452 mg， 0.5 mmol)與SOCl2(4 mL， 20 mmol)混合后回流6 h。常壓蒸餾除掉過量的SOCl2，冷卻至室溫，將得到的固體溶解在除水的MeCN(10mL)溶劑 中，然后將此溶液滴加到溶有中間體6 (256 mg, 1.0 mmol)和三乙胺(0.6 mL, 4.3 mmol)的 MeCN(20mL)溶液中，滴加完畢后攪拌反應(yīng)l h,再加熱至回流繼續(xù)反應(yīng)4 h。將反應(yīng)液冷卻 至室溫后，向其中加入20 mL水，用CHCb萃取3次，每次用量為20 mL,再用O.l N的鹽酸水 溶液洗滌有機(jī)相2次，每次用量20ml，分出有機(jī)相，用無水硫酸鎂干燥后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑。 用硅膠柱色譜進(jìn)行分離提純，展開劑CH3CN: H20: KN03飽和水溶液=10: 1: 1 (V/V/V)， 收集紅色組分，蒸干展開劑后將其溶于適量的乙腈溶劑中，過濾除去不溶的硝酸鉀，再將乙 腈蒸干，溶于極少量甲醇，然后將其加入飽和的NH4PF6水溶液以置換N(V對離子，將析出的 沉淀過濾、充分水洗，干燥后得紅色固體粉末狀產(chǎn)品Ru-A-PTZ240mg，收率為42%。 'H-NMR ( ^ppm, CD3COCD3): 2.1-2.17 (m, 2H， C2H2)， 3.59 (t， /= 6.4 Hz， 2H， NCH2)， 4.09 (t, J =6.4 Hz, 2H, CONH-H), 6.88-6.93 (m, 2H, PTZ-H), 7.01-7.06 (m, 4H，PTZ-H), 7.16-7.20 (m, 2H， PTZ-H), 7.54-7.63 (m， 5H， bpy-H, bpy'-H)， 7.75-7.77 (m， 1H， bpy'陽H)， 8.04-8.10 (m, 5H， bpy-H，bpy'-H)， 8.15-8.17 (m, 1H， bpy'-H)， 8.19-8.26 (m， 5H， bpy-H, bpy'-H)， 8.81-8.86 (m， 5H' bpy-H， bpy'-H)， 8.96-8.97 (m， 1H， bpy'-H)。 HRMS calculated for C46H38N8ORuS [M-2PF(T產(chǎn)852.1933, found 852.1922。
(9) ECL標(biāo)記物Ru-A-PTZ電化學(xué)發(fā)光的測試方法采用循環(huán)伏安電化學(xué)方法測試ECL標(biāo)記物Ru-A-PTZ和參比化合物三聯(lián)吡啶釕 Ru(bpy)^+分別在三丙胺(TPrA)作用下的電化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度，ECL標(biāo)記物Ru-A-PTZ和參 比化合物二聯(lián)吡啶釕Ru(bpy) +的濃度分別為1 |xM，共反應(yīng)試劑三丙胺(TPrA)的濃 度范圍為5mM，測試電極為鉑(Pt)電極，測試結(jié)果見圖3;其他條件不變，測試電 極改為金(Au)電極，測試結(jié)果見圖4。
權(quán)利要求
1、分子內(nèi)帶有吩噻嗪供電基團(tuán)的聯(lián)吡啶釕/鋨ECL標(biāo)記物，其特征在于，該聯(lián)吡啶釕/鋨ECL標(biāo)記物具有下列結(jié)構(gòu)通式M(L)2L′通式中M為Ru或Os；L選自任意的2，2′-聯(lián)吡啶及其衍生物或者1，10-鄰菲咯啉(二氮雜菲)及其衍生物，L′選自以下配體式中B為-(CH2)n-，其中n為整數(shù)1-10或者在任意位置存在酰胺鍵基團(tuán)的烷基鏈-(CH2)n-，烷基鏈總碳數(shù)n為整數(shù)1-10；P為吩噻嗪(PTZ)或H。
2 、根據(jù)權(quán)利要求1所述的分子內(nèi)帶有吩噻嗪供電基團(tuán)的聯(lián)吡疲釕/鋨ECL標(biāo)記物，其特征在于，合成方法如下以4， 4' -二甲基聯(lián)吡啶為原料，經(jīng)歷單甲基鋰化，聯(lián)吡啶側(cè)鏈的延長以及吩噻嗪(PTZ )親核取代反應(yīng)等合成以不同鏈長碳鏈連接的ECL標(biāo)記物Ru-PTZ;同時(shí)，以鄰苯二甲酰亞胺為原料采用Gabrial合成法合成丙基胺取代的吩噻嗪(PTZ);以2-乙?；拎樵喜捎肒rohnke吡啶合成法合成4-甲基聯(lián)吡啶，之后經(jīng)歷甲基氧化，最后與丙基胺取代的盼噻嗪(PTZ)反應(yīng)合成帶有酰胺鍵的ECL標(biāo)記物Ru-A-PTZ。
全文摘要
本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，具體涉及一種分子內(nèi)帶有吩噻嗪供電基團(tuán)的聯(lián)吡啶釕/鋨ECL標(biāo)記物。分子內(nèi)帶有吩噻嗪供電基團(tuán)的聯(lián)吡啶釕/鋨ECL標(biāo)記物具有下列結(jié)構(gòu)通式M(L)₂L′通式中M為Ru或Os；L選自任意的2，2′-聯(lián)吡啶及其衍生物或者1，10-鄰菲咯啉(二氮雜菲)及其衍生物，L′選自以上配體，式中B為-(CH₂)_n-，其中n為整數(shù)1-10或者在任意位置存在酰胺鍵基團(tuán)的烷基鏈-(CH₂)_n-，烷基鏈總碳數(shù)n為整數(shù)1-10；P為吩噻嗪(PTZ)或H。本發(fā)明將具有可逆氧化還原活性的電子供體吩噻嗪(PTZ)引入到聯(lián)吡啶釕/鋨ECL標(biāo)記物結(jié)構(gòu)中，對聯(lián)吡啶釕/鋨配體結(jié)構(gòu)進(jìn)行修飾，利用分子內(nèi)和分子間的協(xié)同作用，降低胺類共反應(yīng)物的用量，減少背景干擾，使ECL得到大大增強(qiáng)。
文檔編號G01N21/76GK101531683SQ200910011139
公開日2009年9月16日 申請日期2009年4月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月9日
發(fā)明者劉鳳玉, 孫世國, 彭孝軍, 洋 楊, 樊江莉 申請人:大連理工大學(xué)