專利名稱：不受蛋白質(zhì)干擾快速檢測(cè)水發(fā)或水產(chǎn)品中甲醛成份的試紙的制作方法
所屬領(lǐng)域本發(fā)明涉及到一種快速定性檢測(cè)水發(fā)產(chǎn)品或水產(chǎn)品中甲醛的試紙和檢測(cè)方法，屬于食品衛(wèi)生檢測(cè)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
甲醛(formaldehyde，CH2O)，常溫下為無(wú)色、有辛辣刺鼻氣味的氣體。；沸點(diǎn)是-19.5℃；熔點(diǎn)是-92℃；相對(duì)密度為0.815；蒸汽壓為1.3kPa(-88.0℃)；易溶于水和乙醇等多種有機(jī)溶劑，在水溶液甲醛濃度最高可達(dá)55％。
甲醛是一種原生質(zhì)毒，對(duì)人體極為有害，攝取少量甲醛即能阻止胃酶和胰酶的消化作用，影響代謝機(jī)能。甲醛的稀溶液能使細(xì)胞質(zhì)發(fā)生不可逆凝固，最后使細(xì)胞壞死。甲醛是細(xì)胞毒物，動(dòng)物實(shí)驗(yàn)證明了甲醛溶液能在試管內(nèi)誘發(fā)DNA損害，染色體畸變、突變，和某些動(dòng)物的細(xì)胞轉(zhuǎn)化。
國(guó)家明令禁止將甲醛添加到食品中。但使用甲醛水溶液浸泡水發(fā)產(chǎn)品或水產(chǎn)品，可以使增大的食品變硬成型，體積不回縮，保持較高的含水率，增加食品的韌性和脆感，并有一定的防腐作用。目前在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)，為獲得較大的利潤(rùn)，食品尤其是水發(fā)產(chǎn)品或水產(chǎn)品中違法使用甲醛的現(xiàn)象比較嚴(yán)重，給廣大消費(fèi)者的身體健康帶來(lái)極大的威脅。因此水發(fā)產(chǎn)品或水產(chǎn)品中微量甲醛的污染和監(jiān)測(cè)問題引起了人們的關(guān)注。
根據(jù)甲醛的物理化學(xué)性質(zhì)，測(cè)定甲醛比較成熟的方法有變色酸比色法，乙酰丙酮比色法，酚試劑法，氣相色譜法等。但這些方法或需要較大型儀器輔助測(cè)定，或比較煩瑣，消耗受驗(yàn)對(duì)象大，檢測(cè)結(jié)果滯后，不能適應(yīng)水發(fā)產(chǎn)品或水產(chǎn)品中甲醛現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)的要求。因此水發(fā)產(chǎn)品或水產(chǎn)品中甲醛定性快速檢測(cè)法研究具有廣大的市場(chǎng)前景和經(jīng)濟(jì)、社會(huì)效益。
2000年6月14日，中國(guó)專利局公開了一種用于檢測(cè)甲醛、甲醇成份的試紙、試液及其檢測(cè)方法的專利申請(qǐng)，其申請(qǐng)?zhí)枮?9117400.3。該專利申請(qǐng)的試紙是在希夫試劑或班乃狄克試劑浸泡后在低溫真空條件下干燥制成。檢測(cè)時(shí)，將試紙放入被測(cè)試劑中，待試紙變色后取出與標(biāo)準(zhǔn)比色樣條比較。這種方法具有快速、方便、和價(jià)格低廉等特點(diǎn)，但存在嚴(yán)重不足，即該試紙應(yīng)用于水發(fā)產(chǎn)品或水產(chǎn)品的甲醛檢驗(yàn)時(shí)，受到蛋白質(zhì)的嚴(yán)重干擾，而無(wú)法正確顯示其反應(yīng)顏色，影響到檢測(cè)結(jié)果的靈敏性和準(zhǔn)確性；常規(guī)的乙酰丙酮法檢測(cè)甲醛，所需試劑由乙酰丙酮、醋酸銨和冰醋酸組成，與甲醛反應(yīng)速度較快，能抗蛋白質(zhì)的干擾，但采用此試劑制備的試紙，與甲醛無(wú)顯色反應(yīng)，因此，這種試劑不能用來(lái)制備試紙。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的和任務(wù)是要克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足(1)應(yīng)用于水發(fā)產(chǎn)品或水產(chǎn)品中甲醛檢測(cè)時(shí)因受蛋白質(zhì)的干擾，無(wú)法正確顯示反應(yīng)顏色，使試紙的應(yīng)用范圍受限；(2)檢測(cè)結(jié)果的靈敏性和有效性降低，并提供一種不受蛋白質(zhì)干擾的快速檢測(cè)水發(fā)產(chǎn)品或水產(chǎn)品中甲醛成份的試紙和制備試紙的試劑，特提出本發(fā)明的技術(shù)解決方案。
本發(fā)明的基本構(gòu)思是考慮了以下特性蛋白質(zhì)對(duì)乙酰丙酮與醋酸銨無(wú)顯色反應(yīng)；蛋白質(zhì)對(duì)乙酰丙酮法檢測(cè)甲醛無(wú)干擾；通過制備試紙的研究表明，應(yīng)用乙酰丙酮和醋酸銨配成的試劑制備的試紙與甲醛的顯色效果明顯好于由乙酰丙酮、醋酸銨和冰醋酸配成的試劑制備的試紙，因此確定制備試紙的試劑組成是乙酰丙酮與醋酸銨，而不是乙酰丙酮、醋酸銨和冰醋酸。
本發(fā)明提出的不受蛋白質(zhì)干擾快速檢測(cè)水發(fā)或水產(chǎn)品中甲醛成份的試紙，其特征在于它是將普通試紙裁成條狀，完全浸潤(rùn)于由乙酰丙酮、醋酸銨組成的水溶液試劑2分鐘，取出后于室溫避光條件下干燥而成的白色試紙，迅速避光密封保存乙酰丙酮、醋酸銨組成的水溶液試劑配方是每100ml溶液中，含乙酰丙酮0.5ml-2ml，醋酸銨15-50g，最適宜的試劑配方是每100ml溶液中，含乙酰丙酮2ml，醋酸銨50g；使用本發(fā)明試紙的方法是，取制好的白色試紙，將其浸入水發(fā)產(chǎn)品或水產(chǎn)品的浸泡液中，或?qū)⑺l(fā)產(chǎn)品或水產(chǎn)品浸泡液滴到試紙上，或用試紙蘸取水發(fā)產(chǎn)品或水產(chǎn)品的浸泡液，如果浸泡液中甲醛濃度大于30ppm，白色試紙潤(rùn)濕部分將變黃，與標(biāo)準(zhǔn)色卡比較可判斷浸泡液中甲醛的濃度范圍。其進(jìn)一步的特征在于白色試紙潤(rùn)濕部分由白色轉(zhuǎn)變?yōu)辄S色的程度，與浸泡液中甲醛的濃度有關(guān)，浸泡液中甲醛濃度大于100ppm時(shí)，試紙顯黃色，甲醛濃度在50到100ppm時(shí)，試紙顯淺黃色，甲醛濃度在30到50ppm時(shí)，試紙顯淡黃色，試紙顯色時(shí)間將隨著浸泡液中甲醛濃度的增加而減少，甲醛濃度在30到50ppm時(shí)，試紙顯色時(shí)間由3分鐘縮短為2分鐘，甲醛濃度在50到100ppm時(shí)，試紙顯色時(shí)間由2分鐘縮短為30秒，甲醛濃度大于100ppm時(shí)，試紙顯色時(shí)間不超過30秒。
研究表明，乙酰丙酮法檢測(cè)甲醛，所需試劑由乙酰丙酮、醋酸銨和冰醋酸組成。其中，乙酰丙酮與甲醛不能單獨(dú)反應(yīng)，乙酸銨是反應(yīng)所必需的，但冰醋酸對(duì)反應(yīng)卻不是必須的。由乙酰丙酮、醋酸銨和冰醋酸配成的試劑與甲醛的反應(yīng)速度比不加冰醋酸的試劑與甲醛的反應(yīng)快，這是因?yàn)楸姿岬募尤胍种屏艘宜徜@的水解，保證試劑中銨根離子的存在乙酸銨附著在試紙上不易水解。通過制備試紙的研究表明，應(yīng)用乙酰丙酮和醋酸銨配成的試劑制備的試紙與甲醛的顯色效果明顯好于由乙酰丙酮、醋酸銨和冰醋酸配成的試劑制備的試紙，因此確定制備試紙的試劑組成是乙酰丙酮與醋酸銨。
加大反應(yīng)物濃度會(huì)增加反應(yīng)速度。但試劑濃度不是越大越好。因?yàn)樵诟邼舛认拢湓噭┍旧砭统尸F(xiàn)一定的淡黃色，這樣制出的試紙呈現(xiàn)淡黃色，無(wú)法正確檢測(cè)甲醛。綜合以上的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，制備試紙所用試劑的配制范圍是每100ml溶液中，含乙酰丙酮0.5ml-2ml，醋酸銨15-50g，最適宜的試劑配方為每100ml溶液中，含乙酰丙酮2ml，醋酸銨50g。
制備試紙時(shí)，考慮通常試紙都是長(zhǎng)方形的，本研究制備的試紙采用長(zhǎng)方形。
由乙酰丙酮的物化性質(zhì)(沸點(diǎn)較低、受光時(shí)轉(zhuǎn)化成褐色液體)可知試紙需避光密封保存，否則試紙將因乙酰丙酮的揮發(fā)而失效。
本發(fā)明所提出的不受蛋白質(zhì)干擾快速檢測(cè)水發(fā)或水產(chǎn)品中甲醛成份的試紙及其使用方法，對(duì)甲醛的檢測(cè)下限達(dá)到30ppm。


圖1是本發(fā)明提出的標(biāo)準(zhǔn)色卡。
色卡中不同顏色對(duì)應(yīng)測(cè)試不同甲醛濃度范圍。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是(1)檢測(cè)水發(fā)產(chǎn)品或水產(chǎn)品中甲醛時(shí)不受其中所含蛋白質(zhì)的干擾；(2)試紙干燥條件是室溫避光干燥，不需低溫真空條件；(3)直接現(xiàn)場(chǎng)檢驗(yàn)，速度快，使用方法簡(jiǎn)單方便。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1大連xx局執(zhí)法人員在農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)檢查出售的水發(fā)海參，采用本發(fā)明技術(shù)現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)甲醛。所攜帶試紙是預(yù)先制備的，即采用普通試紙裁成條狀，完全浸潤(rùn)于每100ml溶液中含乙酰丙酮0.5ml，醋酸銨15g的水溶液試劑2分鐘，取出后于室溫避光條件下干燥而成白色試紙，迅速避光密封保存。
在銷售現(xiàn)場(chǎng)，執(zhí)法人員從海參浸泡液中取液滴加在從避光密封包裝盒中取出的長(zhǎng)條試紙上，約20秒后試紙呈黃色，與標(biāo)準(zhǔn)色卡比較，甲醛濃度應(yīng)大于100ppm。采用國(guó)標(biāo)定量檢測(cè)，該浸泡液甲醛濃度為180ppm，與試紙檢測(cè)結(jié)果相符。表明該水發(fā)海參已被甲醛浸泡，執(zhí)法人員責(zé)令商販停止銷售該海參。
實(shí)施例2xx局執(zhí)法人員在xx市場(chǎng)檢查出售的蝦仁，采用本發(fā)明技術(shù)現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)甲醛。所攜帶試紙預(yù)先制備，即采用普通試紙裁成條狀，完全浸潤(rùn)于每100ml溶液中含乙酰丙酮1ml，醋酸銨30g的的試劑2分鐘，取出后于室溫避光條件下干燥而成白色試紙，迅速避光密封保存。
在銷售現(xiàn)場(chǎng)，執(zhí)法人員從避光密封包裝盒中取出長(zhǎng)條試紙，在蝦仁浸泡液中蘸取，約1分鐘后試紙呈淺黃色，與標(biāo)準(zhǔn)色卡比較，甲醛濃度應(yīng)在50ppm-100ppm之間，采用國(guó)標(biāo)定量檢測(cè)，該浸泡液甲醛濃度為80ppm，與試紙檢測(cè)結(jié)果相符。表明該蝦仁已被甲醛浸泡，執(zhí)法人員責(zé)令商販停止銷售該蝦仁。
實(shí)施例3xx局執(zhí)法人員在市場(chǎng)檢查出售的百葉，采用本發(fā)明技術(shù)現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)甲醛。所攜帶試紙預(yù)先制備，即采用普通試紙裁成條狀，完全浸潤(rùn)于每100ml溶液中含乙酰丙酮2ml，醋酸銨50g的的試劑2分鐘，取出后于室溫避光條件下干燥而成白色試紙，迅速避光密封保存。
在銷售現(xiàn)場(chǎng)，執(zhí)法人員從避光密封包裝盒中取出長(zhǎng)條試紙，在百葉浸泡液中浸入，約3分鐘后試紙呈淡黃色，與標(biāo)準(zhǔn)色卡比較，甲醛濃度應(yīng)在30ppm-50ppm之間，采用國(guó)標(biāo)定量檢測(cè)，該浸泡液甲醛濃度為45ppm，與試紙檢測(cè)結(jié)果相符。結(jié)果表明該百葉已被甲醛浸泡，執(zhí)法人員責(zé)令該商販停止銷售該百葉。
實(shí)施例4xx局執(zhí)法人員在xx市場(chǎng)檢查出售的蹄筋，采用本發(fā)明技術(shù)現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)甲醛。所攜帶試紙預(yù)先制備，即采用普通試紙裁成條狀，完全浸潤(rùn)于每100ml溶液中含乙酰丙酮2ml，醋酸銨50g的的試劑2分鐘，取出后于室溫避光條件下干燥而成白色試紙，迅速避光密封保存。
在銷售現(xiàn)場(chǎng)，執(zhí)法人員從避光密封包裝盒中取出長(zhǎng)條試紙，在蹄筋浸泡液中蘸取，試紙不變色，試紙測(cè)試結(jié)果表明該蹄筋未被甲醛浸泡，或者浸泡液中甲醛濃度小于30ppm。采用國(guó)標(biāo)定量檢測(cè)，該浸泡液中無(wú)甲醛，與試紙檢測(cè)結(jié)果相符。表明蹄筋中不含甲醛。消費(fèi)者可以放心食用。
權(quán)利要求
1.不受蛋白質(zhì)干擾快速檢測(cè)水發(fā)或水產(chǎn)品中甲醛成份的試紙，其特征在于將普通試紙裁成條狀，完全浸潤(rùn)在由乙酰丙酮-醋酸銨組成的水溶液試劑2分鐘，取出后于室溫避光條件下干燥而成白色試紙，迅速避光密封保存。
2.制作權(quán)利要求1所述的不受蛋白質(zhì)干擾快速檢測(cè)水發(fā)或水產(chǎn)品中甲醛成份的試紙采用乙酰丙酮-醋酸銨組成的水溶液試劑，其特征在于試劑配方是每100ml水溶液中，含乙酰丙酮0.5ml-2ml，醋酸銨15-50g；最適宜的試劑配方為每100ml溶液中，含乙酰丙酮2ml，醋酸銨50g。
3.使用權(quán)利要求1-2之一所述的不受蛋白質(zhì)干擾快速檢測(cè)水發(fā)或水產(chǎn)品中甲醛成份的試紙的方法，其特征在于將制好的白色試紙浸入水發(fā)產(chǎn)品或水產(chǎn)品的浸泡液中；或?qū)⑺l(fā)產(chǎn)品或水產(chǎn)品浸泡液滴到試紙上；或用試紙蘸取水發(fā)產(chǎn)品或水產(chǎn)品的浸泡液，當(dāng)浸泡液中甲醛濃度大于30ppm時(shí)，白色試紙潤(rùn)濕部分將變黃，與標(biāo)準(zhǔn)色卡比較判斷浸泡液中甲醛的濃度范圍。
4.使用權(quán)利要求3所述的不受蛋白質(zhì)干擾快速檢測(cè)水發(fā)或水產(chǎn)品中甲醛成份的試紙的方法，其特征在于白色試紙潤(rùn)濕部分由白色轉(zhuǎn)變?yōu)辄S色的程度，與浸泡液中甲醛的濃度有關(guān)，浸泡液中甲醛濃度大于100ppm時(shí)，試紙顯黃色；甲醛濃度在50到100ppm時(shí)，試紙顯淺黃色；甲醛濃度在30到50ppm時(shí)，試紙顯淡黃色。
5.使用權(quán)利要求3或4所述的不受蛋白質(zhì)干擾快速檢測(cè)水發(fā)或水產(chǎn)品中甲醛成份的試紙的方法，其特征在于試紙顯色時(shí)間隨著浸泡液中甲醛濃度的增加而減少，甲醛濃度在30到50ppm時(shí)，試紙顯色時(shí)間由3分鐘縮短為2分鐘；甲醛濃度在50到100ppm時(shí)，試紙顯色時(shí)間由2分鐘縮短為30秒；甲醛濃度大于100ppm時(shí)，試紙顯色時(shí)間不超過30秒。
全文摘要
食品衛(wèi)生檢測(cè)領(lǐng)域中的不受蛋白質(zhì)干擾快速檢測(cè)水發(fā)或水產(chǎn)品中甲醛成分的試紙，特征普通試紙裁成條狀，在試劑中浸潤(rùn)2分鐘，取出后于室溫避光條件下干燥，避光密封保存；試劑配方每100ml溶液中，含乙酰丙酮0.5ml－2ml，醋酸銨15－50g；使用試紙方法將試紙浸入或蘸取水發(fā)或水產(chǎn)品浸泡液，或?qū)⒔菀旱蔚皆嚰埳希?dāng)浸泡液中甲醛濃度大于30ppm，白色試紙潤(rùn)濕部分快速變黃，與標(biāo)準(zhǔn)色卡比較可判斷甲醛濃度范圍；試紙顯色時(shí)間隨甲醛濃度增加而減少。優(yōu)點(diǎn)(1)檢測(cè)不受蛋白質(zhì)干擾；(2)試紙干燥條件是室溫避光，不需低溫真空條件；(3)現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)速度快，使用簡(jiǎn)便。
文檔編號(hào)G01N31/22GK1487296SQ03178350
公開日2004年4月7日 申請(qǐng)日期2003年7月14日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月14日
發(fā)明者孫力, 孫志新, 賀高紅, 李麗娜, 韓亞新, 王剛, 孫 力 申請(qǐng)人:大連理工大學(xué)