本發(fā)明涉及一種用于燃機發(fā)電的焦爐煤氣的凈化方法,特別是用于燃機發(fā)電的焦爐煤氣的凈化方法。
背景技術(shù):
焦爐煤氣主要是焦化廠副產(chǎn)的含有烴類、甲烷、氫氣的高熱能可燃氣體,一般作為燃氣發(fā)電使用。由于燃機發(fā)電的熱效率高于蒸汽輪機,一般焦化廠的焦爐煤氣發(fā)電選用燃機發(fā)電。但燃機發(fā)電對煤氣的純度要求較高,要去除焦爐煤氣中的苯、甲苯、二甲苯、萘、焦油等有機物,防止堵塞燃機噴嘴,還要去除焦爐煤氣中的硫化物,防止燃燒后的煙氣二氧化硫排放超標,為了防止氮化物超標,還需要脫除焦爐煤氣中的氨氣。所以煤氣燃燒發(fā)電前,需要進行凈化,脫除煤氣中攜帶的芳烴、焦油、硫化物、氨氣等。
現(xiàn)有的焦爐煤氣凈化工藝,先用氧化鐵吸附劑脫除焦爐煤氣中的硫化氫,然后用活性炭脫除其中的萘、再用活性炭脫除其中的苯,然后送入燃機發(fā)電,但是脫出硫化氫、苯、萘的效果不好。
文獻cn201410651179.7公開了一種焦爐煤氣凈化的方法,過程是:焦爐煤氣通過初冷器用水間接冷卻到300~500℃,脫水塔脫水至水含量5~10ppm進入焦油回收塔,冷凝析出液態(tài)焦油外排,進入液氨回收塔冷卻到-30~-50℃析出液態(tài)氨外排,經(jīng)過甲醇洗滌塔脫除雜質(zhì),潔凈焦爐煤氣進凈煤氣罐。焦爐煤氣凈化的裝置包括初冷器、脫水塔、焦油回收塔、液氨回收塔和甲醇洗滌塔并依次相連。焦油回收塔和液氨回收塔分別與液態(tài)二氧化碳管路連接,焦油回收塔的塔底出口與焦油回收設(shè)備連接,液氨回收塔的塔底出口與液氨回收設(shè)備連接。該發(fā)明通過冷卻、脫水、分離焦油和氨,再經(jīng)甲醇洗滌過程,脫除煤氣中的雜質(zhì)及有害物質(zhì),沒有涉及采用吸附劑凈化焦爐煤氣。
文獻cn201210012179.3涉及一種燃氣輪機發(fā)電焦爐煤氣綜合凈化系統(tǒng)及其凈化方法,燃氣輪機發(fā)電焦爐煤氣綜合凈化系統(tǒng),煤氣管內(nèi)的焦爐煤氣依次經(jīng)脫硫系統(tǒng)、壓縮機過濾系統(tǒng)和煤氣過濾系統(tǒng)進入燃氣輪機中,脫硫系統(tǒng)是四組干脫硫塔并聯(lián)在煤氣管上,壓縮機過濾系統(tǒng)是由四臺壓縮機過濾器串聯(lián)在從脫硫系統(tǒng)出來的第一輸氣管上;利用煤氣綜合凈化系統(tǒng)的凈化方法,包括如下步驟:a、將煤氣脫硫;b、將步驟a所得的煤氣過濾壓縮;c、將步驟b所得煤氣等壓升溫;d、將步驟c所得煤氣預(yù)過濾;e、將步驟d所得煤氣精過濾,得到符合燃機要求的煤氣。本發(fā)明系統(tǒng)在粗苯凈化處理的基礎(chǔ)上,新設(shè)四組干脫硫塔,與本發(fā)明的一塔式同時脫硫脫苯不同。
文獻cn201110250178.8報道了一種多功能原料氣凈化劑及其制備和應(yīng)用方法。該多功能原料氣凈化劑以活性氧化鋁為載體,負載鉬酸銨,同時負載醋酸銅、醋酸鋅、醋酸鉛、草酸鎳、偏釩酸銨中的1~2種,同時還負載氯化鎂、碳酸鉀、碳酸鈉中的一種制成,該多功能原料氣凈化劑的原組成以載體質(zhì)量計,負載的鉬酸銨為載體質(zhì)量的1%~10%,其它2~3種金屬化合物總量為載體質(zhì)量的10%~25%。該多功能原料氣凈化劑的制備方法是先用金屬化合物溶液浸漬載體2~6小時,經(jīng)過120℃干燥2~4小時,280~350℃焙燒4~6小時后即制得該多功能凈化劑。該多功能原料氣凈化劑用于水煤氣、半水煤氣、焦爐煤氣或igcc發(fā)電燃氣原料氣中凈化cos、cs2、hcn、so2、so3和o2等雜質(zhì),其中cos、cs2、hcn、so2、so3轉(zhuǎn)化率均≥90%,o2脫除率≥95%。該文獻并沒有報道凈化劑對芳烴具有吸附作用。
現(xiàn)有技術(shù)沒有使用分子篩類吸附劑凈化煤氣的報道,更沒有公開使用分子篩吸附劑,同時脫除硫化物和芳烴的報道,本發(fā)明煤氣凈化方法,完全脫除硫化物和芳烴,有針對性的解決了目前存在煤氣凈化不干凈的技術(shù)問題。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有技術(shù)中主要解決現(xiàn)有技術(shù)中焦爐煤氣凈化中硫化物、焦油、苯和萘脫除不干凈,造成壓縮機冷卻管道易堵塞,發(fā)電后的燃機尾氣中二氧化硫排放超標的技術(shù)問題,本發(fā)明提供一種新的焦爐煤氣凈化方法。該方法用于采用焦爐煤氣發(fā)電的生產(chǎn)中,煤氣凈化干凈,硫排放低,發(fā)電裝置運行穩(wěn)定的優(yōu)點。
為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:一種焦爐煤氣的凈化方法,包括以下步驟:
a.煉焦爐出來的焦爐煤氣進入粗脫苯單元,粗脫苯后形成物流ⅰ;
b.物流ⅰ進入粗脫硫單元,粗脫硫后形成物流ⅱ;
c.物流ⅱ進入綜合凈化塔,所述的綜合凈化塔內(nèi)含有分子篩類吸附劑,同時脫除掉煤氣中的芳烴和硫化物,形成物流ⅲ;
e.物流ⅲ進入壓縮機壓縮后,送到燃氣輪機燃燒發(fā)電,燃氣輪機燃燒后的尾氣,形成物流ⅳ,物流ⅳ放空。
上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的技術(shù)方案為所述的物流ⅰ在進入綜合凈化塔之前,進入水氣分離器,脫除焦爐煤氣中的水分。
上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的技術(shù)方案為所述的物流ⅳ進入尾氣脫硫和脫硝單元,脫除二氧化硫和氮化物后,放空。
上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的技術(shù)方案為所述的分子篩類吸附劑為疏水型分子篩吸附劑。
上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的技術(shù)方案為所述的分子篩類吸附劑中含有元素周期表中第ⅰa、ⅱa、ⅴa、ⅰb、ⅱb、ⅲb、ⅳb、ⅴb、ⅵb、ⅶb或第ⅷ族元素中的至少一種元素。
上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的技術(shù)方案為所述的元素周期表中第ⅱa元素選自鎂和鈣中的至少一種;第ⅰb族元素選自銅、銀中的至少一種;第ⅲb族元素選自鑭、鈰、釔中的至少一種。
上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的技術(shù)方案為所述的分子篩類吸附劑中分子篩選自x型分子篩、y型分子篩、a型分子篩、zsm型分子篩、絲光沸石、β型分子篩、sapo型分子篩、mcm-22、mcm-49、mcm-56、zsm-5/絲光沸石、zsm-5/β沸石、zsm-5/y、mcm-22/絲光沸石、zsm-5/magadiite、zsm-5/β沸石/絲光沸石、zsm-5/β沸石/y沸石或zsm-5/y沸石/絲光沸石中的至少一種。
上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的技術(shù)方案為所述的分子篩類吸附劑中zsm型分子篩包括zsm-5、zsm-23、zsm-11、zsm-48中的至少一種。
上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的技術(shù)方案為所述分子篩的硅鋁摩爾比大于100。
上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的技術(shù)方案為所述的分子篩類吸附劑同時脫除煤氣中的焦油、氰化物、氨氣。
上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的技術(shù)方案為所述的芳烴為苯、甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯、萘、蒽、菎中的至少一種;硫化物為硫化氫、二氧化硫、硫醇、硫醚、噻吩、甲基硫醇、甲基硫醚中的至少一種。
上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的技術(shù)方案為所述的分子篩類吸附劑為可再生吸附劑。
上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的技術(shù)方案為所述的分子篩類吸附劑吸附飽和后,在100℃以上的氮氣或者煤氣中再生3小時以上,再生完成后,重復(fù)使用。
上述技術(shù)方案中,優(yōu)選的技術(shù)方案為粗脫苯單元采用溶劑萃取的方法,粗脫硫單元采用石灰石脫硫劑。
本領(lǐng)域所公知的,在煤氣凈化工藝過程中,采用傳統(tǒng)工藝凈化煤氣,采用再脫硫塔中用氧化鐵脫硫;采用脫萘塔中用活性炭脫萘;再采用脫苯塔用活性炭脫苯;一共使用3個吸附單元,依次凈化煤氣。裝置運行中,裝置出口處硫化氫、苯和萘濃度很高,壓縮機冷卻管道經(jīng)常堵塞,需要停機疏通,影響生產(chǎn)效率。采用本發(fā)明的方法,具有如下優(yōu)點:(1)使用分子篩吸附劑,能將苯、萘和硫化氫、有機硫能徹底脫除干凈,解決了管道堵塞的問題。(2)將吸附劑進行多功能化,可同時脫硫、脫苯、脫萘,在一個吸附塔內(nèi),可同時進行綜合凈化過程,這樣減少了吸附塔的數(shù)量,降低了生產(chǎn)成本。
采用本發(fā)明的技術(shù)方案:煉焦爐出來的焦爐煤氣進入粗脫苯單元,粗脫苯后進入綜合凈化塔,凈化塔內(nèi)含有分子篩類吸附劑,同時脫除掉煤氣中的芳烴和硫化物,再進入壓縮機壓縮后,送到燃氣輪機發(fā)電。脫萘塔出口處硫化氫含量為小于4mg/m3,萘含量小于4mg/m3,焦油含量為0,氣體中攜帶的有機硫也被脫除,燃機煙氣中二氧化硫排放在7mg以下,裝置運行穩(wěn)定,取得了較好的技術(shù)效果。
附圖內(nèi)容
圖1為的本發(fā)明焦爐煤氣凈化流程示意圖。
圖1中,1為煉焦爐來的焦爐煤氣,2為物流ⅰ,即粗脫苯后的焦爐煤氣,3為物流ⅱ;
4為物流ⅲ,5為物流ⅳ。
ⅰ為脫粗苯塔,ⅱ為粗脫硫塔,ⅲ為綜合凈化塔,ⅳ為煤氣壓縮機,ⅴ為燃機發(fā)電機。
下面通過實施例對本發(fā)明作進一步的闡述,但不僅限于本實施例。
具體實施方式
【實施例1】
如附圖1所示,煉焦爐出來的焦爐煤氣進入粗脫苯單元,粗脫苯后形成物流ⅰ,物流ⅰ進入粗脫硫單元,粗脫硫后形成物流ⅱ;物流ⅱ進入綜合凈化塔,所述的綜合凈化塔內(nèi)含有分子篩類吸附劑,同時脫除掉煤氣中的芳烴和硫化物,形成物流ⅲ;物流ⅲ進入壓縮機壓縮后,送到燃氣輪機燃燒發(fā)電,燃氣輪機燃燒后的尾氣,形成物流ⅳ,物流ⅳ放空。
其中物流ⅱ中苯濃度在1000~4000mg/m3之間,萘濃度在200~500mg/m3之間,硫化氫濃度在100~500mg/m3之間;物流ⅱ進入綜合凈化塔,所述的綜合凈化塔內(nèi)含有zsm分子篩類吸附劑,同時脫除掉煤氣中的芳烴和硫化物,形成物流ⅲ,物流ⅲ中苯濃度小于50mg/m3,萘濃度小于4mg/m3之間,硫化氫濃度小于4mg/m3;物流ⅲ進入壓縮機壓縮后,送到燃氣輪機發(fā)電,裝置連續(xù)運行3個月以上,綜合凈化塔出口處苯、萘、硫化氫濃度穩(wěn)定,煤氣壓縮機也未出現(xiàn)堵管現(xiàn)象,燃機的尾氣排放中的物流ⅳ中二氧化硫濃度小于5mg/m3。
【實施例2】
煉焦爐出來的焦爐煤氣進入粗脫苯單元,粗脫苯后形成物流ⅰ,物流ⅰ進入粗脫硫單元,粗脫硫后形成物流ⅱ;其中物流ⅱ中苯濃度在1000~4000mg/m3之間,萘濃度在200~500mg/m3之間,硫化氫濃度在100~500mg/m3之間;物流ⅱ進入綜合凈化塔,所述的綜合凈化塔內(nèi)含有絲光沸石分子篩類吸附劑,同時脫除掉煤氣中的芳烴和硫化物,形成物流ⅲ,物流ⅲ中苯濃度小于50mg/m3,萘濃度小于4mg/m3之間,硫化氫濃度小于4mg/m3;物流ⅲ進入壓縮機壓縮后,送到燃氣輪機發(fā)電,裝置連續(xù)運行3個月以上,綜合凈化塔出口處苯、萘、硫化氫濃度穩(wěn)定,煤氣壓縮機也未出現(xiàn)堵管現(xiàn)象,燃機的尾氣排放的物流ⅳ中二氧化硫濃度小于5mg/m3。
【實施例3】
煉焦爐出來的焦爐煤氣進入粗脫苯單元,粗脫苯后形成物流ⅰ,物流ⅰ進入粗脫硫單元,粗脫硫后形成物流ⅱ;其中物流ⅱ中苯濃度在1000~4000mg/m3之間,萘濃度在200~500mg/m3之間,硫化氫濃度在100~500mg/m3之間;物流ⅱ進入綜合凈化塔,所述的綜合凈化塔內(nèi)含有y沸石分子篩類吸附劑,同時脫除掉煤氣中的芳烴和硫化物,形成物流ⅲ,物流ⅲ中苯濃度小于50mg/m3,萘濃度小于4mg/m3之間,硫化氫濃度小于4mg/m3;甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯、萘、蒽、菎中的濃度小于1mg/m3之間;二氧化硫、硫醇、硫醚、噻吩、甲基硫醇、甲基硫醚中的濃度小于1mg/m3之間。物流ⅲ進入壓縮機壓縮后,送到燃氣輪機發(fā)電,裝置連續(xù)運行3個月以上,綜合凈化塔出口處苯、萘、硫化氫濃度穩(wěn)定,煤氣壓縮機也未出現(xiàn)堵管現(xiàn)象,燃機的尾氣排放的物流ⅳ中二氧化硫濃度小于5mg/m3。
【實施例4】
煉焦爐出來的焦爐煤氣進入粗脫苯單元,粗脫苯后形成物流ⅰ,物流ⅰ進入粗脫硫單元,粗脫硫后形成物流ⅱ;其中物流ⅱ中苯濃度在1000~4000mg/m3之間,萘濃度在200~500mg/m3之間,硫化氫濃度在100~500mg/m3之間;物流ⅱ進入綜合凈化塔,所述的綜合凈化塔內(nèi)含有稀土改性的y分子篩類吸附劑,同時脫除掉煤氣中的芳烴和硫化物,形成物流ⅲ,物流ⅲ中苯濃度小于50mg/m3,萘濃度小于4mg/m3之間,硫化氫濃度小于4mg/m3;甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯、萘、蒽、菎中的濃度小于1mg/m3之間;二氧化硫、硫醇、硫醚、噻吩、甲基硫醇、甲基硫醚中的濃度小于1mg/m3之間。物流ⅲ進入壓縮機壓縮后,送到燃氣輪機發(fā)電,裝置連續(xù)運行3個月以上,綜合凈化塔出口處苯、萘、硫化氫濃度穩(wěn)定,煤氣壓縮機也未出現(xiàn)堵管現(xiàn)象,燃機的尾氣排放的物流ⅳ中二氧化硫濃度小于5mg/m3。
【實施例5】
煉焦爐出來的焦爐煤氣進入粗脫苯單元,粗脫苯后形成物流ⅰ,物流ⅰ進入粗脫硫單元,粗脫硫后形成物流ⅱ;其中物流ⅱ中苯濃度在1000~4000mg/m3之間,萘濃度在200~500mg/m3之間,硫化氫濃度在100~500mg/m3之間;物流ⅱ在進入綜合凈化塔之前,進入水氣分離器,脫除焦爐煤氣中的水分。然后物流ⅱ進入綜合凈化塔,所述的綜合凈化塔內(nèi)含有鋅改性的zsm-5分子篩類吸附劑,分子篩硅鋁比為200,同時脫除掉煤氣中的芳烴和硫化物,形成物流ⅲ,物流ⅲ中苯濃度小于50mg/m3,萘濃度小于4mg/m3之間,硫化氫濃度小于4mg/m3;甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯、萘、蒽、菎中的濃度小于1mg/m3之間;二氧化硫、硫醇、硫醚、噻吩、甲基硫醇、甲基硫醚中的濃度小于1mg/m3之間。物流ⅲ進入壓縮機壓縮后,送到燃氣輪機發(fā)電,裝置連續(xù)運行3個月以上,綜合凈化塔出口處苯、萘、硫化氫濃度穩(wěn)定,煤氣壓縮機也未出現(xiàn)堵管現(xiàn)象,燃機的尾氣排放的物流ⅳ中二氧化硫濃度小于5mg/m3。
【實施例6】
煉焦爐出來的焦爐煤氣進入粗脫苯單元,粗脫苯后形成物流ⅰ,物流ⅰ進入粗脫硫單元,粗脫硫后形成物流ⅱ;其中物流ⅱ中苯濃度在1000~4000mg/m3之間,萘濃度在200~500mg/m3之間,硫化氫濃度在100~500mg/m3之間;物流ⅱ在進入綜合凈化塔之前,進入水氣分離器,脫除焦爐煤氣中的水分;然后物流ⅱ進入綜合凈化塔,所述的綜合凈化塔內(nèi)含有銅改性的zsm-5分子篩和鋅改性的y分子篩類吸附劑,分子篩硅鋁比為150,同時脫除掉煤氣中的芳烴和硫化物,形成物流ⅲ,物流ⅲ中苯濃度小于50mg/m3,萘濃度小于4mg/m3之間,硫化氫濃度小于4mg/m3;甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯、萘、蒽、菎中的濃度小于1mg/m3之間;二氧化硫、硫醇、硫醚、噻吩、甲基硫醇、甲基硫醚中的濃度小于1mg/m3之間。物流ⅲ進入壓縮機壓縮后,送到燃氣輪機發(fā)電,裝置連續(xù)運行3個月以上,綜合凈化塔出口處苯、萘、硫化氫濃度穩(wěn)定,煤氣壓縮機也未出現(xiàn)堵管現(xiàn)象,燃機的尾氣排放的物流ⅳ中二氧化硫濃度小于5mg/m3。
所述的分子篩類吸附劑吸附芳烴飽和后,在150℃用煤氣中再生10小時,再生完成后,重復(fù)使用。
【實施例7】
煉焦爐出來的焦爐煤氣進入粗脫苯單元,粗脫苯后形成物流ⅰ,物流ⅰ進入粗脫硫單元,粗脫硫后形成物流ⅱ;其中,粗脫苯單元采用甲醇溶劑萃取的方法,粗脫硫單元采用氫氧化鈣脫硫劑,物流ⅱ中苯濃度在1000~4000mg/m3之間,萘濃度在200~500mg/m3之間,硫化氫濃度在100~500mg/m3之間;物流ⅱ在進入綜合凈化塔之前,進入水氣分離器,脫除焦爐煤氣中的水分;然后物流ⅱ進入綜合凈化塔,所述的綜合凈化塔內(nèi)含有銅改性的zsm-5分子篩和鋅改性的y分子篩類吸附劑,分子篩硅鋁比為150,同時脫除掉煤氣中的芳烴和硫化物,形成物流ⅲ,物流ⅲ中苯濃度小于50mg/m3,萘濃度小于4mg/m3之間,硫化氫濃度小于4mg/m3;甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯、萘、蒽、菎中的濃度小于1mg/m3之間;二氧化硫、硫醇、硫醚、噻吩、甲基硫醇、甲基硫醚中的濃度小于1mg/m3之間。物流ⅲ進入壓縮機壓縮后,送到燃氣輪機發(fā)電,裝置連續(xù)運行3個月以上,綜合凈化塔出口處苯、萘、硫化氫濃度穩(wěn)定,煤氣壓縮機也未出現(xiàn)堵管現(xiàn)象,燃機的尾氣排放的物流ⅳ中二氧化硫濃度小于5mg/m3。所述的分子篩類吸附劑吸附芳烴飽和后,在150℃用煤氣中再生10小時,再生完成后,重復(fù)使用。
【實施例8】
煉焦爐出來的焦爐煤氣進入粗脫苯單元,粗脫苯后形成物流ⅰ,物流ⅰ進入粗脫硫單元,粗脫硫后形成物流ⅱ;其中,粗脫苯單元采用甲醇溶劑萃取的方法,粗脫硫單元采用氫氧化鈣脫硫劑,物流ⅱ中苯濃度在1000~4000mg/m3之間,萘濃度在200~500mg/m3之間,硫化氫濃度在100~500mg/m3之間;物流ⅱ在進入綜合凈化塔之前,進入水氣分離器,脫除焦爐煤氣中的水分;然后物流ⅱ進入綜合凈化塔,所述的綜合凈化塔內(nèi)含有銅改性的zsm-5分子篩和鋅改性的y分子篩類吸附劑,分子篩硅鋁比為150,同時脫除掉煤氣中的芳烴和硫化物,形成物流ⅲ,物流ⅲ中苯濃度小于50mg/m3,萘濃度小于4mg/m3之間,硫化氫濃度小于4mg/m3;甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯、萘、蒽、菎中的濃度小于1mg/m3之間;二氧化硫、硫醇、硫醚、噻吩、甲基硫醇、甲基硫醚中的濃度小于1mg/m3之間。物流ⅲ進入壓縮機壓縮后,送到燃氣輪機發(fā)電,形成的尾氣再進入煙氣脫硫脫氮單元;然后放空。裝置連續(xù)運行3個月以上,綜合凈化塔出口處苯、萘、硫化氫濃度穩(wěn)定,煤氣壓縮機也未出現(xiàn)堵管現(xiàn)象,燃機的尾氣排放的物流ⅳ中二氧化硫濃度小于5mg/m3。所述的分子篩類吸附劑吸附芳烴飽和后,在150℃用煤氣中再生10小時,再生完成后,重復(fù)使用。
【實施例9】
煉焦爐出來的焦爐煤氣進入粗脫苯單元,粗脫苯后形成物流ⅰ,物流ⅰ進入粗脫硫單元,粗脫硫后形成物流ⅱ;其中,粗脫苯單元采用甲醇溶劑萃取的方法,粗脫硫單元采用氫氧化鈣脫硫劑,物流ⅱ中苯濃度在1000~4000mg/m3之間,萘濃度在200~500mg/m3之間,硫化氫濃度在100~500mg/m3之間;物流ⅱ在進入綜合凈化塔之前,進入水氣分離器,脫除焦爐煤氣中的水分;然后物流ⅱ進入綜合凈化塔,所述的綜合凈化塔內(nèi)含有銅改性的zsm-5分子篩和鋅改性的y分子篩類吸附劑,分子篩硅鋁比為150,同時脫除掉煤氣中的芳烴和硫化物,形成物流ⅲ,物流ⅲ中苯濃度小于50mg/m3,萘濃度小于4mg/m3之間,硫化氫濃度小于4mg/m3;甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯、萘、蒽、菎中的濃度小于1mg/m3之間;二氧化硫、硫醇、硫醚、噻吩、甲基硫醇、甲基硫醚中的濃度小于1mg/m3之間。物流ⅲ進入壓縮機壓縮后,送到燃氣輪機發(fā)電,形成的尾氣再進入煙氣脫硫脫氮單元;然后放空。裝置連續(xù)運行3個月以上,綜合凈化塔出口處苯、萘、硫化氫濃度穩(wěn)定,煤氣壓縮機也未出現(xiàn)堵管現(xiàn)象,燃機的尾氣排放的物流ⅳ中二氧化硫濃度小于5mg/m3。所述的分子篩類吸附劑吸附芳烴飽和后,采用凈化后的煤氣在180℃以上的煤氣再生,再生5小時后,吸附劑的吸附性能穩(wěn)定,物流ⅲ中苯濃度小于50mg/m3,萘濃度小于2mg/m3之間,硫化氫濃度小于2mg/m3。
【實施例12】
煉焦爐出來的焦爐煤氣進入粗脫苯單元,粗脫苯后形成物流ⅰ,物流ⅰ進入粗脫硫單元,粗脫硫后形成物流ⅱ;其中,粗脫苯單元采用甲醇溶劑萃取的方法,粗脫硫單元采用氫氧化鈣脫硫劑,物流ⅱ中苯濃度在1000~4000mg/m3之間,萘濃度在200~500mg/m3之間,硫化氫濃度在100~500mg/m3之間;物流ⅱ在進入綜合凈化塔之前,進入水氣分離器,脫除焦爐煤氣中的水分;然后物流ⅱ進入綜合凈化塔,所述的綜合凈化塔內(nèi)含有銅改性的zsm-5分子篩和鋅改性的y分子篩類吸附劑,分子篩硅鋁比為150,同時脫除掉煤氣中的芳烴和硫化物,形成物流ⅲ,物流ⅲ中苯濃度小于50mg/m3,萘濃度小于4mg/m3之間,硫化氫濃度小于4mg/m3;甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯、萘、蒽、菎中的濃度小于1mg/m3之間;二氧化硫、硫醇、硫醚、噻吩、甲基硫醇、甲基硫醚中的濃度小于1mg/m3之間。物流ⅲ進入壓縮機壓縮后,送到燃氣輪機發(fā)電,形成的尾氣再進入煙氣脫硫脫氮單元;然后放空。裝置連續(xù)運行3個月以上,綜合凈化塔出口處苯、萘、硫化氫濃度穩(wěn)定,煤氣壓縮機也未出現(xiàn)堵管現(xiàn)象,燃機的尾氣排放的物流ⅳ中二氧化硫濃度小于5mg/m3。所述的分子篩類吸附劑吸附芳烴飽和后,在150℃用煤氣中再生10小時,再生完成后,重復(fù)使用。
其中,物流ⅲ中的焦油、氰化物、氨氣濃度小于1mg/m3。裝置連續(xù)運行4個月以上,綜合凈化塔出口處苯、萘、硫化氫濃度穩(wěn)定,煤氣壓縮機也未出現(xiàn)堵管現(xiàn)象,燃機的尾氣排放中二氧化硫濃度小于5mg/m3。
【比較例1】
按照實施例1所述的方法,只是采用活性炭吸附劑,運行10個小時后,物流ⅲ的取樣分析,苯濃度在1500mg/m3,萘濃度在200mg/m3,硫化氫濃度在300mg/m3。
顯然,采用本發(fā)明的吸附劑補充,有效的吸附了苯、萘、硫化氫、氨氣、焦油、氰化氫、甲苯、二甲苯、乙苯、三甲苯、萘、蒽、菎、二氧化硫、硫醇、硫醚、噻吩、甲基硫醇、甲和基硫醚,保證了凈化后的煤氣干凈,保證了發(fā)電系統(tǒng)的正常運行。