專利名稱：一種加氫脫硫催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一種加氫脫硫催化劑及其制備方法屬于催化劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用于苯加氫的低溫加氫脫硫催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
目前國外對輕苯脫硫主要用催化加氫法，包括低溫加氫(320°C 380°C，3. 5 4. OMpa)和高溫加氫(600°C 630°C, 5. 4 5. 5Mpa)。催化劑體系主要有Ni-Mo和Co-Mo, 如CNl 100004、CN1210759等專利。上述催化劑的主要缺點是反應(yīng)溫度和壓力較高；對芳烴 (苯及甲苯)飽和選擇性較強(qiáng)，往往生成環(huán)己烷等非芳烴物質(zhì)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對上述不足之處提供一種加氫脫硫催化劑及其制備方法，以鎳、鉬、鈷、鈀、鈰、鑭氧化物至少2種為活性組分；磷、鉀、鎢、鎂氧化物至少1種為助劑，并提供了該催化劑的制備方法。本發(fā)明一種加氫脫硫催化劑及其制備方法是采取以下技術(shù)方案實現(xiàn)
本發(fā)明一種加氫脫硫催化劑，其特征在于所述催化劑是以鎳、鉬、鈷、鈦、鈀、鑭等氧化物至少2種為活性組分，添加磷、鉀、鈰、鎢、鎂等氧化物至少1種作為助劑。其中活性組分質(zhì)量百分含量為10 20%，助劑組分質(zhì)量百分含量為1 5%，余量為載體。所述的載體選用氧化鋁或氧化鈦。加氫脫硫催化劑制備方法，具體步驟為
1、稱取鎳、鉬、鈷、鈰、鈀、鑭化合物至少2種，溶解在去離子水中制成鹽溶液，備用；再稱取磷、鉀、鎢、鎂化合物至少1種，溶解在去離子水中制成化合物溶液，備用；稱取載體氧化鋁或氧化鈦備用；
2、將載體浸漬在步驟(1)中制備化合物溶液里，將浸漬過的載體放在鼓風(fēng)干燥箱中 100 150°C下烘干，烘干時間4 10h，烘干后放在燒結(jié)爐中在500 650°C下焙燒4 IOh ；
3、后再浸漬在步驟(1)中制備鹽溶液中，取出放在鼓風(fēng)干燥箱中100 150°C下烘干， 烘干時間4 10h，烘干后放在燒結(jié)爐中在500 650°C下焙燒4 10h，自然冷卻后制得加氫脫硫催化劑。所述鎳、鉬、鈷、鈀、鑭、鉀、鈰、鎢、鎂選用其鹽類或其化合物，所述磷選用磷化合物。所述磷化合物選用磷酸，磷酸氫二銨或磷酸銨中的1種或幾種。所述鎳化合物選用硝酸鎳；鉬化合物選用鉬酸銨；鈷化合物選用硝酸鈷；鈀化合物選用氯化鈀；鉀化合物選用硝酸鉀；鈰化合物選用硝酸鈰；鎢化合物選用偏鎢酸銨；鎂化合物選用硝酸鎂；鑭化合物選用硝酸鑭；磷化合物選用磷酸、磷酸氫二銨、磷酸銨中的1種或幾種。
本發(fā)明加氫脫硫催化劑加氫脫硫測試條件反應(yīng)溫度150 350°C，氫分壓1. 5 3. 5Mpa，體積空速0. ItT1 51Γ1，氫油體積比200:1 1000:1。本發(fā)明加氫脫硫催化劑是一種輕苯加氫脫硫催化劑，是專門為低溫法加氫精制設(shè)計的，采用高比表面、高熱穩(wěn)定性的氧化鋁或氧化鈦作為催化劑的載體，可使催化劑在較低的起始反應(yīng)溫度下及氫分壓下對輕苯中含量較高的噻吩和二硫化碳進(jìn)行深度加氫脫硫，降低了能耗；同時該催化劑的芳烴(苯及甲苯)飽和選擇性較弱，生成的環(huán)己烷量較低。反應(yīng)液中噻吩含量< 50ppm ；環(huán)己烷生成量< 1%。本發(fā)明提供了一種加氫脫硫催化劑，在較低的壓力和溫度下能保持良好的加氫脫硫性，降低了成本，對芳烴的飽和選擇性較弱。
具體實施例方式實施例1
分別稱取61. 8g(NH4)6Mo7O24 · 4H20, 58. 2gCo (NO3)2 · 6H20溶解在去離子水中制的鹽溶液，再稱取44. 56g氧化鋁浸漬在鹽溶液中，100°C下烘10h，在600°C下焙燒10h，自然冷卻。 再稱取11. 2gKN03, 24. 4gH3P04溶于去離子水中制的化合物溶液，將冷卻好的催化劑浸漬在化合物溶液中，100°C下烘10h，在600°C下焙燒10h，自然冷卻，得到目標(biāo)催化劑。其中活性組分質(zhì)量百分含量為10%，助劑質(zhì)量百分含量為1%。實施例2
分別稱取 69. 3gNi (NO3) 2 · 6H20，68. 8g (NH4) 6Mo7024 · 4H20，20. IgCe (NO3) 26H20 溶解在去離子水中制的鹽溶液，再稱取45. 13g氧化鈦浸漬在鹽溶液中，150°C下烘4h，在650°C下焙燒4h，自然冷卻。再稱取71. 2g (NH4)ltlW12O41 ·χΗ20溶于去離子水中制的化合物溶液，將冷卻好的催化劑浸漬在化合物溶液中，150°C下烘4h，在650°C下焙燒4h，自然冷卻，得到目標(biāo)催化劑。其中活性組分質(zhì)量百分含量為20%，助劑質(zhì)量百分含量為5%。實施例3
分別稱取53. 7g(NH4)6Mo7O24 · 4H20, 4. 2gPdCl2溶于去離子水中制的鹽溶液，再稱取 4.31g氧化鋁浸漬在鹽溶液中，120°C下烘證，在500°C下焙燒10h，自然冷卻在。再稱取 6. 3gMg (NO3) 26H20, 36. 2g (NH4) 10ff12041 · xH20溶于去離子水中制的化合物溶液，將冷卻好的催化劑浸漬在化合物溶液中，120°C下烘證，在500°C下焙燒10h，自然冷卻取，得到目標(biāo)催化劑。其中活性組分質(zhì)量百分含量為10%，助劑質(zhì)量百分含量為5%。實施例4
分別稱取 3. 15gPdCl2，51. 8g (NH4)6Mo7O24 · 4Η20，55· 2gNi (NO3)2 · 6H20 溶于去離子水中制的鹽溶液，再稱取43. Ig氧化鈦浸漬在溶液中，140°C下烘他，在550°C下焙燒6h，自然冷卻。再稱取53g(NH4)ltlW12O41 · XH2O溶于去離子水中制的化合物溶液，將冷卻好的催化劑浸漬在化合物溶液中，140°C下烘他，在550°C下焙燒他，自然冷卻，得到目標(biāo)催化劑。其中活性組分質(zhì)量百分含量為15%，助劑質(zhì)量百分含量為2. 5%。催化劑加氫活性測試實例
權(quán)利要求
1.一種加氫脫硫催化劑，其特征在于所述催化劑是以鎳、鉬、鈷、鈰、鈀、鑭金屬氧化物至少2種為活性組分，添加磷、鉀、鎢、鎂氧化物至少1種為助劑，余量為載體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種加氫脫硫催化劑，其特征在于所述的組分中，以催化劑質(zhì)量為基準(zhǔn)，活性組分氧化物百分質(zhì)量為10 20%，助劑氧化物質(zhì)量百分含量為1 5%，余量為載體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種加氫脫硫催化劑，其特征在于所述的載體選用氧化鋁或氧化鈦。
4.權(quán)利要求1所述的一種加氫脫硫催化劑制備方法，具體步驟為(1)稱取鎳、鉬、鈷、鈰、鈀、鑭化合物至少2種，溶解在去離子水中制成鹽溶液，備用；再稱取磷、鉀、鎢、鎂化合物至少1種，溶解在去離子水中制成化合物溶液，備用；稱取載體氧化鋁或氧化鈦備用；(2)將載體浸漬在步驟(1)中制備化合物溶液里，將浸漬過的載體放在鼓風(fēng)干燥箱中 100 150°C下烘干，烘干時間4 10h，烘干后放在馬弗爐中500 650°C下焙燒4 10h， 自然冷卻；(3)后再浸漬在步驟(1)中制備鹽溶液中，取出放在鼓風(fēng)干燥箱中100 150°C下烘干， 烘干時間4 10h，烘干后放在馬弗爐中500 650°C下焙燒4 10h，冷卻后得到加氫脫硫催化劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種加氫脫硫催化劑制備方法，其特征在于所述鎳、鉬、鈷、 鈀、鑭、鉀、鈰、鎢、鎂選用其鹽類或其化合物，所述磷選用磷化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種加氫脫硫催化劑制備方法，其特征在于所述磷化合物選用磷酸，磷酸氫二銨或磷酸銨中的1種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求4或6所述的一種加氫脫硫催化劑制備方法，其特征在于所述鎳化合物選用硝酸鎳；所述鉬化合物選用鉬酸銨；所述鈷化合物選用硝酸鈷；所述鈀化合物選用氯化鈀；所述鉀化合物選用硝酸鉀；所述鈰化合物選用硝酸鈰；所述鎢化合物選用偏鎢酸銨；所述鎂化合物選用硝酸鎂；所述鑭化合物選用硝酸鑭；所述磷化合物選用磷酸、磷酸氫二銨、磷酸銨中的1種或幾種。
全文摘要
本發(fā)明一種加氫脫硫催化劑及其制備方法屬于催化劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用于苯加氫的低溫加氫脫硫催化劑及其制備方法。所述催化劑是以鎳、鉬、鈷、鈰、鈀、鑭金屬氧化物至少2種為活性組分，添加磷、鉀、鎢、鎂氧化物至少1種為助劑，余量為載體。所述的組分中，以催化劑質(zhì)量為基準(zhǔn)，活性組分氧化物百分質(zhì)量為10～20%，助劑氧化物質(zhì)量百分含量為1～5%，余量為載體。所述的載體選用氧化鋁或氧化鈦。本發(fā)明提供了一種加氫脫硫催化劑，在較低的壓力和溫度下能保持良好的加氫脫硫性，降低了成本，對芳烴的飽和選擇性較弱。
文檔編號C10G45/10GK102423713SQ20111029258
公開日2012年4月25日 申請日期2011年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月30日
發(fā)明者劉小峰, 劉愛林, 祝社民 申請人:南京工業(yè)大學(xué)