專利名稱：用于制造高品質環(huán)烷基油的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種從具有高芳族含量和大量雜質的烴油餾分制造環(huán)烷基油的方法， 更具體涉及一種將脫浙青油(DAO)作為進料通向加氫處理單元和脫蠟/加氫補充精制單元 從而制造高品質環(huán)烷基油的方法，所述脫浙青油通過對油漿(SLO)進行溶劑脫浙青(SDA) 而得到，所述油漿是流化催化裂化(FCC)單元的流出物。
背景技術：
環(huán)烷基油是粘度指數(shù)等于或小于85的基油(base oil)，其中根據(jù)ASTMD-2140，該 基油的至少30%的碳鍵是環(huán)烷類型的。近來，環(huán)烷基油廣泛用于各種工業(yè)領域中，用于各種目的，包括變壓器油、絕緣油、 制冷機油、用于加工橡膠和塑料的油、印刷油墨或油脂的基礎性材料、以及用于金屬加工油 的基油。制造環(huán)烷基油的常規(guī)方法主要按以下方式進行，將具有高環(huán)烷含量(環(huán)烷含量 30-40%)的環(huán)烷原油作為進料通過真空蒸餾單元從而分離鏈烷組分，然后通過萃取和/或 氫化單元從而分離芳族組分和/或將其轉化成環(huán)烷，之后除去雜質。但是常規(guī)方法的問題在于，具有高環(huán)烷含量的環(huán)烷原油作為進料的重要用途在其 供應方面受到限制，而且，必須進行用于萃取芳族組分的萃取程序，不利地降低了總產(chǎn)率并 使產(chǎn)物品質變差。國際專利第WO 2004/094565號揭示了一種制造環(huán)烷基油的方法，該方法將由各 種工藝單元的流出物組成的混合物作為進料，對其進行加氫精制從而獲得油餾分，然后進 行汽提從而只分離沸點在預定范圍之內(nèi)的油餾分，隨后將分離的油餾分脫蠟。但是上述方 法的缺點在于，在加氫精制單元的流出物中，只使用中間油餾分而不包括輕油餾分和重油 餾分來制造環(huán)烷基油，不利地降低了總產(chǎn)率。而且，由于在加氫精制過程中并未充分地進行 去除雜質的操作，在通過汽提分離的中間油餾分中包含大量硫，顯著降低了在下游脫蠟單 元中使用的催化劑的活性和選擇性。另外，需要提高工藝總產(chǎn)率的方法。發(fā)明描述技術問題因此，本發(fā)明提供了一種以高產(chǎn)率從便宜的具有高芳族含量和大量雜質的烴進料 制造昂貴的環(huán)烷基油的方法，其中對作為FCC流出物的油漿進行溶劑脫浙青，從而增大可 以穩(wěn)定處理的油漿餾分的產(chǎn)率，因而盡可能減小油餾分的損失和除去。技術方案根據(jù)本發(fā)明，一種從沸點高于汽油沸點并且包含雜原子物質和芳族物質的烴進料 制造環(huán)烷基油的方法可包括以下步驟(a)從通過FCC獲得的油餾分分離輕循環(huán)油和油漿， (b)通過溶劑脫浙青將在(a)中分離的油漿分離成脫浙青油和浙青，(c)使用加氫處理催化 劑對在(a)中分離的輕循環(huán)油、在(b)中分離的脫浙青油、或它們的混合物進行加氫處理，從而減少雜原子物質的量，(d)使用脫蠟催化劑對在(C)中獲得的加氫處理的油餾分進行 脫蠟，從而降低傾點，(e)使用加氫精制催化劑對在(d)中獲得的脫蠟的油餾分進行加氫精 制，從而調(diào)節(jié)芳族含量至符合產(chǎn)品標準，和(f)根據(jù)粘度范圍分離在(e)中獲得的加氫精制 的油餾分。有利效果在本發(fā)明中，使用通過對作為FCC流出物的油漿進行溶劑脫浙青獲得的脫浙青油 作為進料。與通過簡單蒸餾獲得的油漿的雜質含量相比，使用溶劑萃取進行分離使脫浙青 油具有較少量的雜質(硫、氮、多核芳族化合物和各種金屬組分)，由此可緩和下游加氫處 理單元的極端操作條件，并延長使用的催化劑的壽命。而且，可穩(wěn)定處理的油漿餾分的產(chǎn)率 得以提高，最后增大工藝總產(chǎn)率。附圖簡要描述

圖1顯示根據(jù)本發(fā)明制造環(huán)烷基油的方法的示意圖。附圖標記的說明AR:常壓重油FCC:流化的催化裂化LCO 輕循環(huán)油SL0:油漿DAO 脫浙青油，其通過對油漿進行溶劑脫浙青而獲得HDT 加氫處理Dff 脫蠟HDF 加氫精制Μ/9/25/46/110/220/540 環(huán)烷基油產(chǎn)品(其中的數(shù)字表示40°C的動力粘度)最佳方式以下對本發(fā)明進行詳細說明。參見圖1，根據(jù)本發(fā)明的制造環(huán)烷基油的方法包括對石油烴類通過FCC獲得的 油漿(SLO)進行溶劑脫浙青(SDA)從而制造脫浙青油(DAO)；將輕循環(huán)油(LCO)、脫浙青油 (DAO)或它們的混合物供應到加氫處理單元從而進行加氫處理(HDT)；將加氫處理的油餾 分供應到脫蠟單元從而進行脫蠟(DW)；對脫蠟的油餾分進行加氫精制；以及根據(jù)粘度范圍 對加氫精制的油餾分進行分離。根據(jù)本發(fā)明的制造環(huán)烷基油的方法的特征在于，從具有高芳族含量和大量雜質的 輕循環(huán)油或油漿制造環(huán)烷基油，所述輕循環(huán)油或油漿從石油烴類通過FCC獲得的產(chǎn)物流出 物分離。本發(fā)明中使用的輕循環(huán)油或油漿通過FCC制造。所述FCC(流化的催化裂化)過 程是一種通過在500-700°C溫度和1-3個大氣壓的壓力條件下對常壓重油進料進行FCC從 而制造輕質石油產(chǎn)品的操作。這種FCC過程能夠制造作為主要產(chǎn)物的揮發(fā)性油餾分，以及 作為副產(chǎn)物的丙烯、重質裂化石腦油(HCN)、輕循環(huán)油、油漿等。使用分離塔分離輕循環(huán)油或 油漿，但不包括輕油餾分。由于這種油包含大量雜質以及高含量的雜原子物質和芳族物質， 所以難以將其作為輕油餾分(一種高價值的產(chǎn)品)使用，而是主要用于高硫輕油產(chǎn)品或便 宜的重質燃料油。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，如圖1中所示，可以從脫浙青油或輕循環(huán)油和脫浙青油 的混合物制造高品質環(huán)烷基油，其中的脫浙青油是通過以下方式制造的將常壓重油(AR) 引到FCC單元，從而獲得輕循環(huán)油(LCO)和油漿(SLO)，然后將它們相互分離，并且對分離的 油漿進行溶劑脫浙青。輕循環(huán)油是一種具有高芳族含量并且沸點為300-38(TC高于汽油沸 點的油餾分，油漿是一種具有高芳族含量并且沸點為350-510°C高于汽油沸點的油餾分。溶劑脫浙青(SDA)過程是一種使用C3或C4作為溶劑通過萃取分離油餾分的操 作，操作條件包括浙青質分離器的壓力為40-50千克/平方厘米，脫浙青油和浙青的分離 溫度為40-180°C，以及溶劑與油的比例(升/千克)為4 1至12 1。為了進行比較，在下表1中總結了作為進料的輕循環(huán)油、脫浙青油及它們的混合 物的性質。表 權利要求
1.一種從沸點高于汽油沸點并且包含雜原子物質和芳族物質的烴進料制造環(huán)烷基油 的方法，其包括(a)從通過流化催化裂化獲得的油餾分分離輕循環(huán)油和油漿；(b)通過溶劑脫浙青將在(a)中分離的油漿分離成脫浙青油和浙青；(c)使用加氫處理催化劑對在(a)中分離的輕循環(huán)油、在(b)中分離的脫浙青油或其混 合物進行加氫處理，從而降低雜原子物質的量；(d)使用脫蠟催化劑對在(c)中獲得的加氫處理的油餾分進行脫蠟，從而降低傾點；(e)使用加氫補充精制催化劑對在(d)中獲得的經(jīng)過脫蠟的油餾分進行加氫補充精 制，從而調(diào)節(jié)芳族含量以符合產(chǎn)品要求；和(f)根據(jù)粘度范圍將在(e)中獲得的經(jīng)過加氫補充精制的油餾分進行分離。
2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，在(c)中使用的所述輕循環(huán)油、脫浙青油或 它們的混合物的硫含量等于或大于0. 5重量％，氮含量等于或大于lOOOppm。而且芳族含量 等于或大于60重量％。
3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，在(b)中進行的所述分離步驟在以下操作 條件下進行浙青質分離器壓力為40-50千克/平方厘米，脫浙青油與浙青的分離溫度為 40-180°C，溶劑與油的比例(升/千克)為4 1至12 1。
4.如權利要求1所述的方法，其特征在于，在(c)中進行的所述加氫處理步驟在以 下操作條件下進行溫度為^0-430°C，壓力為30-220千克/平方厘米，液體時空速度為 0. 1-3. 0小時-1，氫氣與進料的體積比為500-2500Nm7m3。
5.如權利要求1所述的方法，其特征在于，在(c)中使用的加氫處理催化劑包含選自元 素周期表第6、9和10族金屬的金屬。
6.如權利要求5所述的方法，其特征在于，在(c)中使用的加氫處理催化劑包含選自 CoMo、NiMo的一種或多種，以及CoMo和NiMo的組合。
7.如權利要求1所述的方法，其特征在于，在(d)中進行的所述脫蠟步驟在以下操作 條件下進行溫度為250-430°C，壓力為10-200千克/平方厘米，液體時空速度為0. 1-3小 時、氫氣與進料的體積比為300-1000Nm7m3。
8.如權利要求1所述的方法，其特征在于，在(d)中使用的脫蠟催化劑包含選自分子 篩、氧化鋁和氧化硅-氧化鋁的具有酸中心的載體，以及一種或多種選自元素周期表第6、9 和10族金屬的金屬。
9.如權利要求8所述的方法，其特征在于，所述具有酸中心的載體是選自下組的至少 一種分子篩SAP0-11、SAP0-41、ZSM-5、ZSM-11、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、FAU、Beta 禾口 MOR0
10.如權利要求8所述的方法，其特征在于，所述一種或多種選自元素周期表第6、9和 10族金屬的金屬包括選自下組的一種或多種金屬鉬、鈀、鉬、鈷、鎳和鎢。
11.如權利要求1所述的方法，其特征在于，在(e)中進行的所述加氫補充精制步驟在 以下操作條件下進行溫度為150-400°C，壓力為10-200千克/平方厘米，液體時空速度為 0. 1-3. 0小時-1，氫氣與供應的油餾分的體積比為300-1 OOONm3Ai3。
12.如權利要求1所述的方法，其特征在于，在(e)中使用的所述加氫補充精制催化劑 包含一種或多種選自元素周期表第6、8、9、10和11族金屬的金屬。
13.如權利要求12所述的方法，其特征在于，在(e)中使用的所述加氫補充精制催化劑 的一種或多種金屬包括選自Pt、Pd、Ni、Co、Mo和W的一種或多種金屬。
14.如權利要求1所述的方法，其特征在于，根據(jù)在40°C的動力粘度進行(f)中的所述 分離，該分離步驟能將經(jīng)過加氫補充精制的油餾分分離成在40°C的動力粘度為3-5厘斯、 8-10厘斯、18-28厘斯、43-57厘斯、90-120厘斯、200-240厘斯、和等于或大于400厘斯的環(huán) 烷基油產(chǎn)品。
15.如權利要求1-14中任一項所述的方法，其特征在于，所述環(huán)烷基油的硫含量等于 或小于200ppm，且環(huán)烷含量等于或大于40重量％。
全文摘要
本發(fā)明揭示了一種從具有高芳族含量和大量沸點高于汽油沸點的雜質的油餾分制造高品質環(huán)烷基油的方法。這種方法能夠從輕循環(huán)油(LCO)和油漿(SLO)制造高品質環(huán)烷基油，所述輕循環(huán)油和油漿是便宜的，具有高芳族含量和大量雜質，是流化催化裂化(FCC)單元的流出物，該方法還改進了進料的預處理工藝，由此減少進料中的雜質(硫、氮、多核芳族化合物和各種金屬組分)量，從而緩和極端操作條件、延長催化劑壽命、并以高產(chǎn)率制得各種高品質環(huán)烷基油產(chǎn)品。
文檔編號C10G45/48GK102066530SQ200880129955
公開日2011年5月18日 申請日期2008年8月7日 優(yōu)先權日2008年6月17日
發(fā)明者盧慶石, 宋性翰, 樸三龍, 李周玹, 李承雨, 李炳仁, 申池宣, 金慶錄, 金度完, 金昌局, 黃潤萌 申請人:Sk潤滑油株式會社