專利名稱：生物柴油生產(chǎn)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
生物柴油是以植物源或動物源油或脂肪生產(chǎn)的、可生物降解的、用在柴 油機(jī)中的運(yùn)輸業(yè)燃料。生物柴油用作柴油機(jī)燃料的組分或作為柴油機(jī)燃料的替 代。生物柴油能夠直接用在柴油發(fā)動機(jī)車輛中，這使得生物柴油不同于在某些 改型的柴油機(jī)車輛中用作燃料的未曾用過的蔬菜油(SVO)或廢棄的蔬菜油 (WVO)。生物柴油是可生物降解的與無毒的，并且與基于汽油的發(fā)動機(jī)相比具有顯著減少的排放，因此其能夠?qū)е聦?shí)質(zhì)上的環(huán)境好處。 生物柴油由長鏈脂肪酸的多種單一烷基酯的混合物組成，并且通常通過 使用酸或堿催化劑以曱醇對蔬菜油或動物脂肪進(jìn)行酯交換而生產(chǎn)。例如，國際 專利申請WO03/022961描述了 一種用于通過在磺酸存在的情況下以曱醇酯交換 而以廢油或油副產(chǎn)品生產(chǎn)生物柴油的方法。在另一示例中，國際專利申請 WO2006/128881描述了 一種用于通過在氫氧化鈉存在的情況下以曱醇對油菜籽 油和葵花籽油進(jìn)行酯交換而生產(chǎn)生物柴油的方法。還已經(jīng)提出能夠通過酶(柱 狀假絲酵母(Candida cylindracea ))催化的蔬菜油酯交換反應(yīng)生產(chǎn)生物柴油(例 如參見公開的美國專利申請第2005/0084941號)。
需要方法用于生產(chǎn)沒有現(xiàn)有技術(shù)生物柴油燃料的某些缺點(diǎn)的新生物柴油燃料。 本發(fā)明起因于對以牛油生產(chǎn)生物柴油的方法所進(jìn)行的研究。我們已經(jīng)發(fā) 現(xiàn)，能夠以脂肪酶處理牛油以及其它適當(dāng)?shù)膭游镏竞椭参镉筒⒁砸掖蓟蚱渌?低級烷基醇對之進(jìn)行酯交換反應(yīng)以生產(chǎn)性能優(yōu)于許多當(dāng)前可得生物柴油燃料的 生物柴油燃料。本發(fā)明還提供根據(jù)本發(fā)明的方法制備的烷基脂肪酸酯混合物。 可以處理(例如通過比重分離)經(jīng)蒸餾的第二烷基脂肪酸酯混合物，以 去除未反應(yīng)的甘油和急。由此獲得的經(jīng)提純第二烷基脂肪酸酯混合物可以用作 生物柴油。然而，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有利的是將第二烷基脂肪酸酯混合物與米糠油 酯混合物相混合以形成適于用作燃料的烷基脂肪酸酯混合物?？梢酝ㄟ^使得米 糠油與低級脂肪醇在存在曱磺酸的情況下反應(yīng)而制備米糠油脂混合物。所述低 級烷基醇可以是正丁醇。正丁醇可以通過從經(jīng)蒸餾的第二烷基脂肪酸混合物分 離的甘油和皂混合物的酶水解而形成。


可以用于制造生物柴油的適當(dāng)植物油包括油菜籽油、豆油、棕櫚油、 芥子油、蓖麻油、椰子油(干椰肉油)、玉米油、綿籽油、亞麻薺油(false flax oil)、大麻籽油、花生油、蘿卜油、黑t眛油(ramtil oil )、米糠油、紅花油、 葵花籽油、桐油、藻類油、苦配巴油 (copaiba oil )、娥油(honge oil )、麻瘋 樹油、荷荷巴油、牛奶灌木油、石油堅果油、核桃油、葵花籽油、達(dá)默油、亞 麻籽油，巽粟籽油(poppyseed oil )、半邊蓮油(bladderpod oil )、鴉膽子油、 牛蒡油(塞油)、油桐樹(庫庫伊堅果油)、胡蘿卜籽油、大風(fēng)子油、克朗布油、 萼距花油、檸檬油、橙油、芒果油、長葉霧冰藜黃油(mowrah butter )、印楝 油、玫瑰軒油、沙棘油、乳木果油、莢蓮籽油(snowball seed oil)(莢蓮油)、 妥爾油(tall oil),深綠色樹脂油(tamanuoil)、豆油、以及零陵香豆油(香二 翅豆油(cumaru oil))。脂肪酶14可以是源自高油脂含量谷物、豆類或種子的植物脂肪酶和/或乳 液脂肪酶。在本發(fā)明的一個實(shí)施例中，脂肪酶14是源自高油脂含量谷物、豆類 或種子的植物脂肪酶和乳液脂肪酶的組合。如文中所使用的，術(shù)語"脂肪酶" 意指催化三酸甘油酯的水解的酶。術(shù)語"乳液脂肪酶"意指在植物的乳液中自 然發(fā)現(xiàn)的脂肪酶。許多植物種類具有含有脂肪酶的乳液。此種植物種類包括， 但不限于，木瓜、芒果、杲欖(sapote)、桑椹、無花果、獼猴桃以及黑莓。乳 液脂肪酶可以作為天然混合物、半提純混合物而4吏用，或者所述脂肪酶可以凈皮 提純。能夠使用標(biāo)準(zhǔn)方法從植物獲取乳液，例如敲打植物的果實(shí)并收集流出的 乳液。乳液可以被冷凍以用于存儲，以及/或者可以被冷干以獲得適于使用的天 然的固體乳液脂肪酶配制品。替代地，乳液脂肪酶可以使用諸如層析法的已知 蛋白質(zhì)提純技術(shù)提純。
13[43在本發(fā)明的一實(shí)施例中，使用來自木瓜植物的乳液脂肪酶。來自木瓜的 乳液在食品和飲料工業(yè)中以蛋白酶配制品的形式——木瓜蛋白酶——而使用。 從Sigma - Aldrich可以購得天然形式的或冷干形式的來自木瓜乳液(CAS編 號9001 -73-4)的木瓜蛋白酶(EC 3.4.22.2 )(例如,貨號P4762 )?；钚缘?乳液脂肪酶可以是諸如番木瓜乳液脂肪酶的木瓜蛋白酶脂肪酶。 在圖2 (a)和2 (b)所示的本發(fā)明實(shí)施例中，脂肪酶14是源自高油脂 含量谷物、豆類或種子的植物脂肪酶14b和乳液脂肪酶14a的組合物。我們已 經(jīng)發(fā)現(xiàn)源自木瓜植林的乳液脂肪酶14a和源自米糠的植物脂肪酶14b組合是有 效的。如圖2 ( a )中最佳示出的，木瓜乳液脂肪酶14a和源自高油脂含量谷物、 豆類或種子的植物脂肪酶14b (以米糠19的形式)通過靜態(tài)混合器30導(dǎo)入組 合流28中并進(jìn)給至含有低級脂肪醇16和植物油或動物脂肪12的反應(yīng)容器32。 米糠19可以來自稍后所說明過程中米糠油的現(xiàn)場酯交換反應(yīng)的米糠殘余物。 當(dāng)在反應(yīng)容器32中經(jīng)過所需的時間之后，通過如前所述的離心方法將第 一烷基脂肪酸酯混合物20從諸如固化的脂肪酶14a和米糠19的固體材料分離。 然后，在離心處理后得到的經(jīng)提純第一烷基脂肪酸酯混合物20在存在酸18的 情況下與低級脂肪醇16反應(yīng)以如前所迷地形成第二烷基脂肪酸酯混合物46。然 后第二烷基脂肪酸酯混合物46從反應(yīng)混合物蒸餾，并由泵52通過流量控制閥 54從重沸器50連續(xù)地抽取。 第二烷基脂肪酸酯混合物46可以直接用作或經(jīng)提純后用作生物柴油，或 者可以被進(jìn)一步處理。例如，經(jīng)蒸餾的第二烷基脂肪酸酯混合物可以被處理以 去除未反應(yīng)的甘油。所述處理可以包括重力分離。這樣，第二烷基脂肪酸酯混 合物46可以由泵52通過流量控制閥54泵送至靜態(tài)甘油/烷基酯分離器容器56。 分離器容器56用于將粗甘油和未反應(yīng)的甘油酯58從烷基脂肪酸酯混合物46(其 從分離器容器56的頂層被連續(xù)地抽走)分離。 每1K1烷基酯110Kg米糠可以被添加至反應(yīng)容器74。反應(yīng)容器74可以 是連續(xù)攪動的溫度受控式帶套生物反應(yīng)器。正丁醇與米糠的比可以是大約1: 3 Ww至l: 4w/w。在一個實(shí)施例中，在開始的反應(yīng)物中正丁醇與米糠的比為大 約1: 3.5 w/w。可以以過濾劑96處理所述第二烷基脂肪酸酯和米糠油酯混合物。適當(dāng)?shù)?過濾劑96可以選自以硅藻土、活性炭和硅酸鹽所組成的組。所述硅酸鹽可以是 硅鋁酸鹽或硅鎂酸鹽。在本發(fā)明的一個實(shí)施例中，所述過濾劑96是硅鎂酸鹽。 硅鎂酸鹽是特別有利的，因?yàn)樗鼈儾粌H用作過濾劑而且還從笫二烷基脂肪酸酯 和米糠油酯混合物提取殘余的水。
最終產(chǎn)品適合用作生物柴油，并且可以直接使用或者與無機(jī)柴油混合佳_ 用。例如，現(xiàn)有技術(shù)的生物柴油燃料，通常無機(jī)柴油與生物柴油的混合比為9:1。 這主要是因?yàn)樯锊裼透叩哪z點(diǎn)限制其所能用在所述混合物中的量。然而， 根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的生物柴油可以大約7:3的比率與無機(jī)柴油混合。 然后，在離心處理后得到的經(jīng)提純第一烷基脂肪酸酯混合物20在存在磺 酸18的情況下與曱醇16反應(yīng)以形成第二烷基脂肪酸酯混合物46。甲醇16和磺 酸18以大約1.5。/。w/w磺酸的比率混合，在體積上為甲醇以12: 1的摩爾比計 算。所述反應(yīng)以60X:的溫度在連續(xù)反應(yīng)蒸餾條件下進(jìn)行。第二脂肪酸酯混合物 46從反應(yīng)混合物蒸餾，并由泵52通過流量控制閥54從重沸器50連續(xù)地抽取。
脂肪酸由其碳長度接著的未飽和雙鍵的數(shù)量確定并表達(dá)為總脂肪酸的wt (% )。 FA(ee);脂肪酸乙酯；be; FA (be);脂肪酸丁酯。其它脂肪酸表示 帶有保持時間大于C22:6 n-3ee或C22:6 n-3be的脂肪酸。 表1示出從在乙醇和后來的磺酸存在的情況下以固化的植物脂肪酶處理 材料的生物柴油方法的階段1中的動物脂肪的酯交換所得到的混合物的脂肪酸 成分。在此混合物中識別的脂肪烷基酯僅僅是乙酯類型的，而不是對于其它生 物柴油混合物所描述的甲酯。乙酯主要是C 16:0 (棕櫚酸酯)23.8%、 C 18:0 (硬脂酸酯)22.2 % 、以及C 18:1 cis 9 (油酸(oleate )) 37.9 % ,飽和脂肪酸的
21總水平是48.2%，與動物源的起始材料中的脂肪酸一致。檢測到的最小脂肪酸 乙酯包括C18:1的異構(gòu)體，或許H油酸乙酯和/或異油酸乙酯、以及保持時間 長于C22:6且或許是C24乙酯類型的乙酯。
表1 通過動物脂肪的酯交換所生產(chǎn)的生物柴油混合物的脂肪酸分析 (生物柴油試樣#2)
脂肪酸% (w/w)
14:0 ee2.2
16:0 ee23.8
16:1 ee2.8
18:0 ee22.2
18:1 ee (cis 9)37.9
18:1 ee (其它異構(gòu)體)3.7
18:2 ee2.3
其它脂肪酸(ee)5.0
飽和脂肪酸之和48.2 表2示出從在丁醇和甲磺酸存在的情況下處理材料的生物柴油方法的階 段2中的米糠油的酯交換所得到的混合物的脂肪酸成分。在此混合物中的脂肪 烷基酯僅僅是丁酯類型的，而不是對于其它生物柴油混合物所描述的曱酯和對 于本發(fā)明的階段1所描述的乙酉旨。丁酯主要是C 16:0(棕櫚酸酯)19.1 % 、 C 18:1 cis9 (油酸(oleate)) 32.7%以及18:2 (亞油酸)28.7%，飽和脂肪酸的總水平 是23.6%，與植物源的開始材料中的脂肪酸一致。檢測到了數(shù)種其它脂肪烷基 乙酯，但是這些脂肪烷基乙酯難以以可得的丁酯標(biāo)準(zhǔn)品確切地確定，總共包括 此試樣中總脂肪酸酯的大約14.5°/。。
表l通過米糠油的酯交換所生產(chǎn)的生物柴油混合物的脂肪酸分析(生物柴油試 樣#3)
脂肪酸 Q/。 ( w/w )16:0 be 19.1
18:0 be 2.2
18:1 be (cis 9) 32.7
18:2 be 28.7
18:3 be 0.8
22:0 be 2.3
其它脂肪酸(be)_14.5
飽和脂肪酸之和 23.6
[93表3示出從在存在乙醇和稍后的磺酸的情況下以固化的植物脂肪酶處理 材料的生物柴油方法的階段1中動物脂肪的酯交換、以及從在正丁醇和曱磺酸 存在的情況下處理該材料的生物柴油方法的階段2中米糠油的酯交換所得到的 組合混合物的脂肪酸成分。在此混合物中乙酯包括總脂肪烷基酯的大約91 % , 丁酯包括總脂肪烷基酯的大約9 % 。此生物柴油混合物的全部脂肪烷基酯組分示 出為總％ faee加fabe (左側(cè)列)以及％ faee或。/q fabe (右側(cè)列)。faee 曲線與表l所示的良好匹配，而對于丁酯，主要種類表示C16: 1(18.0%)、 C 18: 1 (30.1% )以及C 18: 2 (30.0% )，也類似表2中對于從脂肪烷基丁酯得 到米糠的表2中示出的比例。在生物柴油試樣#3中存在的其它脂肪烷基酯(由 于在此混合物中丁酯對乙酯相當(dāng)?shù)偷谋壤y以確定)包括總酯含量的大約2.0 %或總丁酯的21.9 o/o。
表3通過動物脂肪和米糠油的酯交換而生產(chǎn)的生物柴油的脂肪酸分析。(生物 柴油試樣#4)
脂肪酸 ％ (w/w) % (w/w)
(乙酯)__ (總faee加fabe )( faee或fabe的％ )
脂肪酸乙酯(faee)
14:0 ee 2.1 2.3
16:0 ee 22.5 24.8
16:1 ee 2.7 2.9
18:0 ee 20.5 22.618:lee(cis9) 35.1 38.6
18:lee(其它異構(gòu)體) 3.4 3.7
其它脂肪酸(ee)4.7 5.1
脂肪酸之和_^_100.0
飽和脂肪酸(FAEE )之和_49.6
脂肪酸丁酯(FABE)
16:0 be 1.6 18.0
18:1 be(cis 9) 2.7 30.1
18:2 be 2.7 30.0
其它脂肪酸(ee)2.0 21.9
脂肪酸之和9.0 100.0
飽和脂肪酸(FABE )之和 18.0
飽和脂肪酸(FAEE+FABE )之和 46.7
[941 已經(jīng)僅僅通過說明了本發(fā)明的一些實(shí)施例，并且，本發(fā)明的主旨和范圍之內(nèi)的改型是能夠想到的。從而，必須指出的是，存在對于文中所描述構(gòu)造(其也在本發(fā)明范圍之內(nèi))的其它變化和改型。
權(quán)利要求
1.一種用于生產(chǎn)適于用作燃料和/或潤滑劑的烷基脂肪酸酯的方法，所述方法包括在一定條件下以脂肪酶、低級脂肪醇和酸催化劑處理含有甘油酯和/或游離脂肪酸的原料以生產(chǎn)所述烷基脂肪酸酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在存在所述低級脂肪醇的情 況下以所述脂肪酶處理所述含有甘油酯和/或游離脂肪酸的原料以生產(chǎn) 第一烷基脂肪酸酯混合物，然后所述第一烷基脂肪酸酯混合物在存在所 述酸催化劑的情況下與所述低級脂肪醇反應(yīng)，以生產(chǎn)適于用作燃料和/ 或潤滑劑的第二烷基脂肪酸酯混合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述脂肪酶選自以源自 高油脂含量谷物、豆類或種子的植物脂肪酶和乳液脂肪酶所組成的組中 的一種或多種。
4，根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述脂肪酶是乳液脂肪酶和 植物脂肪酶的組合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法，其中所述乳液脂肪酶是木瓜 乳液脂肪酶。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述木瓜乳液脂肪酶固化在 以蔗糖和褐煤形成的底物上。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中所述底物是源自褐煤堿性提 取物酸沉淀和糖類的熱解混合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求3至7中任一項(xiàng)所述的方法，其中源自高油脂含 量谷物、豆類或種子的植物脂肪酶是米糠脂肪酶。
9. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述含有甘油酯 和/或游離脂肪酸的原料是植物油或動物脂肪。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述含有甘油酯和/或游離 脂肪酸的原料是牛油。
11. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述低級脂肪醇 選自以甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇和叔丁醇所組成 的組中的一種或多種。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中所述低級脂肪醇是乙醇。
13. 根據(jù)權(quán)利要求5至12中任一項(xiàng)所述的方法，其中木瓜乳液脂 肪酶與含有甘油酯和/或游離脂肪酸的原料的比是大約1:10 w/w至大約 1: 30 w/w。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中所述比是大約l: 20w/w。
15. 根據(jù)權(quán)利要求2至14中任一項(xiàng)所述的方法，其中生產(chǎn)所述第 一烷基脂肪酸酯混合物的所述反應(yīng)在從大約30'C至大約70'C的溫度下 進(jìn)行。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所述反應(yīng)在大約5ox:的溫度下進(jìn)行。
17. 根據(jù)權(quán)利要求2至16中任一項(xiàng)所述的方法，其中生產(chǎn)所述第 一烷基脂肪酸酯混合物的所述反應(yīng)持續(xù)從大約30分鐘至大約90分鐘的 時間期間。
18. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述反應(yīng)持續(xù)大約60分鐘的時間期間。
19. 根據(jù)權(quán)利要求2至18中任一項(xiàng)所述的方法，進(jìn)一步包括將所 述第一烷基脂肪酸酯混合物從固體材料分離。
20. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中通過離心方法將所述第一 烷基脂肪酸酯混合物從固體材料分離。
21. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述酸催化劑是 無機(jī)酸。
22. 根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中所述無機(jī)酸是磺酸。
23. 根據(jù)權(quán)利要求2至22中任一項(xiàng)所述的方法，其中產(chǎn)生所述第 二烷基脂肪酸混合物的所述反應(yīng)在反應(yīng)精餾條件下進(jìn)行。
24. 根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法，其中所述反應(yīng)在連續(xù)的反應(yīng)精 餾條件下進(jìn)行。
25. 根據(jù)權(quán)利要求23或24所述的方法，其中所述反應(yīng)在大約110 'C至大約180n的溫度下進(jìn)行。
26. 根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其中所述反應(yīng)在大約125'C至大 約165r的溫度下進(jìn)行。
27. 根據(jù)權(quán)利要求23至26中任一項(xiàng)所述的方法，其中從所述反應(yīng) 蒸餾出的未反應(yīng)低級脂肪醇送回至所述反應(yīng)混合物。
28. 根據(jù)權(quán)利要求23至27中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述第二烷 基脂肪酸酯混合物從所述反應(yīng)混合物蒸餾。
29. 根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中處理所述蒸餾出的第二烷 基脂肪酸酯混合物以去除未反應(yīng)的甘油。
30. 根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其中所述處理包括重力分離。
31. 根據(jù)權(quán)利要求2至30中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述第二烷 基脂肪酸酯混合物的pH調(diào)節(jié)至大約6和大約8之間。
32. 根據(jù)權(quán)利要求31所述的方法，其中所述第二烷基脂肪酸酯混 合物的pH調(diào)節(jié)至大約7。
33. 根據(jù)權(quán)利要求31或32所述的方法，其中通過添加選自以氫氧 化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鎂、氨和氫氧化鈣所組成的組的藥劑而調(diào)節(jié)所 述第二烷基脂肪酸酯混合物的pH。
34. 根據(jù)權(quán)利要求33所述的方法，其中通過添加氫氧化鎂而調(diào)節(jié) 所述第二烷基脂肪酸酯混合物的pH。
35. 根據(jù)權(quán)利要求2至34中任一項(xiàng)所述的方法，其中對所述第二 烷基脂肪酸酯混合物進(jìn)行過濾以去除懸浮固體。
36. 根據(jù)權(quán)利要求2至35中任一項(xiàng)所述的方法，其中以過濾劑處 理所述第二烷基脂肪酸酯混合物。
37. 根據(jù)權(quán)利要求36所述的方法，其中所述過濾劑選自以硅藻土、 活性炭和硅酸鹽所組成的組。
38.根據(jù)權(quán)利要求37所述的方法，其中所述硅酸鹽選自以硅鋁酸 鹽和硅鎂酸鹽所組成的組。
39. 根據(jù)權(quán)利要求38所述的方法，其中所述硅酸鹽是硅鎂酸鹽。
40. 根據(jù)權(quán)利要求36至39中任一項(xiàng)所述的方法，其中通過機(jī)械過 濾將所述過濾劑從所述第二烷基脂肪酸酯混合物分離。
41. 根據(jù)權(quán)利要求2至40中任一項(xiàng)所述的方法，進(jìn)一步包括；在存在甲磺酸的情況下使米糠油與低級脂肪醇反應(yīng)以形成米糠油 酯混合物；將所述米糠油酯混合物與所述第二烷基脂肪酸酯混合物相混合以 形成適于用作燃料的烷基脂肪酸酯混合物。
42. 根據(jù)權(quán)利要求41所述的方法，其中所述低級脂肪醇選自以甲 醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇和叔丁醇所組成的組中的 一種或多種。
43. 根據(jù)權(quán)利要求42所述的方法，其中所述低級脂肪醇是正丁醇。
44. 根據(jù)權(quán)利要求43所迷的方法，其中所述正丁醇通過在生產(chǎn)所 述第二烷基脂肪酸混合物期間形成的甘油和皂混合物的酶水解而形成。
45. 根據(jù)權(quán)利要求36至39中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述米糠油 酯混合物在與所述第二烷基脂肪酸混合物混合之前從固體材料分離。
46. 根據(jù)權(quán)利要求45所述的方法，其中所述米糠油酯混合物通過 離心方法從所述固體材料分離。
47. 根據(jù)權(quán)利要求41至46中任一項(xiàng)所述的方法，其中正丁醇與米 糠油的比為大約l: 3.5w/w。
48. 根據(jù)權(quán)利要求41至42中任一項(xiàng)所述的方法，其中在開始的反 應(yīng)混合物中正丁醇與米糠油的比為大約1: 3w/w至l: 4 w/w。
49. 根據(jù)權(quán)利要求48所述的方法，其中正丁醇與米糠油的比為大 約1: 3.5 w/w。
50. 根據(jù)權(quán)利要求41至49中任一項(xiàng)所述的方法，其中在開始的反 應(yīng)混合物中曱磺酸與正丁醇的比是大約1: 40w/w至大約l: 50 w/w。
51. 根據(jù)權(quán)利要求50所述的方法，其中曱磺酸與正丁醇的比是大 約1: 40w/w至大約l: 50w/w。
52. 根據(jù)權(quán)利要求1至52中任一項(xiàng)所述的方法制備的烷基脂肪酸 酯混合物。
53. 根據(jù)權(quán)利要求1至52中任一項(xiàng)所述的方法制備的生物柴油燃料。
54. 根據(jù)權(quán)利要求53所述的生物柴油燃料，其中所述燃料的膠凝溫度在大約ox:和大約io'c之間。
55. —種生物柴油燃料，其在環(huán)境條件下在至少十二個月的期間內(nèi) 對氧化是基本上穩(wěn)定的。
56. —種用于實(shí)施如權(quán)利要求1至51中任一項(xiàng)所述的方法的系統(tǒng)。
57. 根據(jù)權(quán)利要求l所述、且實(shí)質(zhì)上如結(jié)合示例所說明的方法。
全文摘要
一種用于生產(chǎn)適于用作燃料和/或潤滑劑的烷基脂肪酸酯的方法。所述方法包括在條件下以脂肪酶、低級脂肪醇和酸催化劑處理含有甘油酯和/或游離脂肪酸的原料以生產(chǎn)所述烷基脂肪酸酯。
文檔編號C10M101/04GK101688150SQ200880011098
公開日2010年3月31日 申請日期2008年2月1日 優(yōu)先權(quán)日2007年2月2日
發(fā)明者沃爾特·奧施曼 申請人:達(dá)利亞德燃料有限公司