專利名稱：：一種煤焦油生產(chǎn)柴油和重質(zhì)燃料油的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及中溫煤焦油深加工的方法，具體涉及一種煤焦油生產(chǎn)柴油和重質(zhì)燃料油的方法。
背景技術(shù)：
：隨著世界經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，燃料油的需求量越來越大，同時對燃料油的質(zhì)量要求也越來越高。由于世界政治格局的變化，石油資源開采量及石油儲量的限制，原油的價格持續(xù)上揚(yáng)。據(jù)權(quán)威預(yù)測機(jī)構(gòu)評估，由于美元的持續(xù)貶值，世界原油價格在2008年會穩(wěn)定在150美元每桶以上。同時，環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格，石化企業(yè)必須生產(chǎn)高環(huán)保要求的清潔燃料，導(dǎo)致煉油廠的生產(chǎn)成本增加，由此導(dǎo)致的結(jié)果是由石油生產(chǎn)清潔燃料的價格越來越高，因此給石油替代能源的發(fā)展帶來了契機(jī)。中溫煤焦油是半焦生產(chǎn)企業(yè)的副產(chǎn)品，無論從餾程還是從組成來看，中溫煤焦油較其它替代能源更接近于柴油的組成，因此由中溫煤焦油生產(chǎn)柴油替代產(chǎn)品更簡便，也更具有經(jīng)濟(jì)性。由于中溫煤焦油的組成以芳香烴為主，而且硫、氮、氧等雜質(zhì)元素的含量高，不能直接滿足發(fā)動機(jī)燃料的要求，需要進(jìn)一步深加工后才有可能作為柴油替代產(chǎn)品使用。隨著世界輕質(zhì)原油的減少，劣質(zhì)原料如重油或渣油進(jìn)行深加工是必然面對的問題。同時，為了提高汽柴油產(chǎn)量，各個煉油廠都在努力將重油進(jìn)行催化裂化或進(jìn)行延遲焦化以多生產(chǎn)汽柴油。就我國而言，由于原油供應(yīng)量不足，一些煉油廠的催化裂化裝置是以進(jìn)口的燃料重油作為催化裂化原料，例如以從俄羅斯進(jìn)口的M100燃料重油為催化裂化原料，該原料重油的氫含量低，Ni、V、Fe、Na等金屬含量高，稠環(huán)芳烴含量高，S、N含量高，密度大，殘?zhí)恐荡?，難以裂解。這類原料的性質(zhì)與中溫煤焦油的性質(zhì)相似。催化裂化裝置需要甩出10-15%左右的油漿，其結(jié)果是液體產(chǎn)品(液化氣、汽油、柴油)的收率僅為75%左右。而且得到的催化裂化柴油的耐氧化穩(wěn)定性和耐光穩(wěn)定性很差，比重大于0.9，十六烷值小于25。即使進(jìn)行4加氫精制，也只能解決耐光穩(wěn)定性的問題，比重仍然降不下來，十六烷值幾乎無任何提高。大多數(shù)煉油廠將催化裂化柴油與直餾柴油調(diào)合作為商品柴油出廠。因此，中溫煤焦油只作為催化裂化原料是不合適的，必須和其它的加工工藝配套，才能使液態(tài)產(chǎn)品的附加值得到提高加氫裂化技術(shù)是重質(zhì)油輕質(zhì)化的最主要手段之一，而且它也是重質(zhì)油直接生產(chǎn)清潔燃料的最佳技術(shù)，世界各國幾乎所有的大型煉油廠都建設(shè)有加氫裂化裝置。對于煤焦油進(jìn)行加氫裂化的技術(shù)主要有中國發(fā)明專利CN1464031A公開了一種煤焦油加氫工藝及催化劑，該技術(shù)要求采用專用催化劑，而且只對原料進(jìn)行了改質(zhì)。另外加氫改質(zhì)催化劑中含有分子篩，對煤焦油加氫生成的水敏感，由于水蒸汽的存在使得催化劑的壽命降低，嚴(yán)重時會使催化劑結(jié)構(gòu)發(fā)生坍塌，導(dǎo)致催化劑床層壓降上升，造成裝置停車。中國發(fā)明專利CN1351130A公開了一種煤焦油加氫生產(chǎn)柴油的方法，該方法描述的是煤焦油先經(jīng)過分餾，得到的輕組分進(jìn)行加氫處理，采用兩段級配或三段級配方案。兩段級配方案加工得到的柴油餾分只能作為柴油產(chǎn)品的調(diào)和組分，三段級配方案在最下部裝填有脫芳催化劑，使芳香烴加氫飽和，通過添加十六烷值改進(jìn)劑后可以得符合國家標(biāo)準(zhǔn)的Ott柴油。但是也沒有對煤焦油進(jìn)行完全利用，導(dǎo)致整體效益降低。中國發(fā)明專利CN1876767A公開了一種煤焦油加氫生產(chǎn)柴油的方法，主要特點(diǎn)在于將煤焦油與氫氣混合進(jìn)入加氫預(yù)處理反應(yīng)器，得到的生成油進(jìn)入熱高壓分離器，上部物流分離得到輕質(zhì)油品和水和富氫氣體，下部物流繼續(xù)與氫氣混合進(jìn)入加氫裂化反應(yīng)器，得到的液體在分餾塔中得到液化氣、汽油、柴油以及尾油。該技術(shù)要求有預(yù)加氫保護(hù)劑、脫金屬催化劑和加氫脫硫、脫氮和脫氧催化劑，以及加氫裂化保護(hù)劑、加氫裂化預(yù)處理劑和加氫裂化催化劑。但其缺點(diǎn)在于加氫溫度高、操作壓力大、投資較大。US4855037介紹了一種加氫處理煤焦油的催化劑和生產(chǎn)液體產(chǎn)品的方法，加氫后的產(chǎn)品主要用于延遲焦化，該方法主要用于延遲焦化的預(yù)處理，并不生產(chǎn)汽、柴油等目標(biāo)產(chǎn)品。煤炭干餾生產(chǎn)半焦或焦炭、煤氣，同時副產(chǎn)煤焦油，煤焦油的特點(diǎn)是碳?xì)浔缺仁偷奶細(xì)浔雀?、多環(huán)芳香烴和苯酚含量高。因此，對煤焦油進(jìn)行加氫精制需防止催化劑的結(jié)焦，并使芳香烴飽和。中國發(fā)明專利CN1147575C公開了一種煤焦油加氫生產(chǎn)柴油的方法，該發(fā)明公開了一種加入脫芳催化劑的方案，使芳香烴加氫飽和生成環(huán)烷烴，生產(chǎn)的柴油加入十六烷值改進(jìn)劑后可以達(dá)到0tt柴油的標(biāo)準(zhǔn)。其缺點(diǎn)在于，加氫使芳烴飽和導(dǎo)致柴油收率降低，同時催化劑結(jié)焦現(xiàn)象嚴(yán)重，投資成本及生產(chǎn)成本高。高溫煤焦油的加工，過去主要集中于生產(chǎn)化工產(chǎn)品方面，如通過蒸餾把它分成輕油、酚油、萘油、洗油、蒽油和瀝青，然后從不同窄餾分中分離出粗化工產(chǎn)品或精化工產(chǎn)品。隨著柴油需求量的增大，由煤焦油生產(chǎn)各類燃料油，特別是柴油又受到了極大的重視。冶金部建筑研究總院環(huán)保所、太原理工大學(xué)煤化所，以低溫煤焦油為原料，切割相應(yīng)餾分后經(jīng)過酸堿洗滌，白土吸附脫色，其性能效果與普通柴油組分一樣，合乎國家標(biāo)準(zhǔn)。哈爾濱氣化廠科實(shí)公司，對低溫煤焦油的37(TC前的餾分進(jìn)行加氫精制，在中壓下生產(chǎn)的柴油組分，可以滿足國際0tt柴油的指標(biāo)。中國發(fā)明專利CN92110407.3，CN93107496.7等公開了傳統(tǒng)的酸堿精制工藝，但上述方法存在酸堿液用量大、酸堿液濃度高，不利于環(huán)境保護(hù)的缺點(diǎn)。綜上所述，煤焦油加工方法有常規(guī)酸堿洗滌、催化裂化、加氫裂化等工藝。眾所周知的是，烴類的催化裂化遵循碳正離子反應(yīng)機(jī)理。烷烴主要發(fā)生分解反應(yīng)生成更小分子的烷烴和烯烴，烯烴發(fā)生分解反應(yīng)、異構(gòu)化以及氫轉(zhuǎn)移和芳構(gòu)化反應(yīng)，環(huán)烷烴發(fā)生開環(huán)生成鏈狀烯烴或發(fā)生氫轉(zhuǎn)移生成芳香烴，芳香烴不發(fā)生開環(huán)反應(yīng)只發(fā)生斷側(cè)鏈反應(yīng)。因此，中溫煤焦油由于含有大量的芳香烴，催化裂化工藝必須結(jié)合其它工藝，才能得到質(zhì)量好的柴油組分。煤焦油的加氫裂化的難點(diǎn)是，一是設(shè)備投資大，需采用大型高壓反應(yīng)器(15—18MPa)、高壓換熱器以及高壓機(jī)泵等昂貴設(shè)備，二是耗氫量大，需配備制氫裝置，制氫所用原料，需耗用高價的石腦油或天然氣。造成設(shè)備投資以及生產(chǎn)成本高，不適合于小型煉油廠。因此，常規(guī)的酸堿洗滌是小型煤焦油加工企業(yè)可以考慮采用的技術(shù)，但是已有的專利技術(shù)中，酸堿洗滌酸堿液用量大、產(chǎn)生的酸堿渣多，不利于環(huán)境保護(hù)，經(jīng)濟(jì)效益少。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種煤焦油經(jīng)過非加氫技術(shù)轉(zhuǎn)化為柴油以及重質(zhì)燃料油的方法，具有產(chǎn)品質(zhì)量好、沒有環(huán)境污染的優(yōu)點(diǎn)。為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明的發(fā)明人在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上進(jìn)行了大量的研究和創(chuàng)造性的勞動，研制出了一種煤焦油，尤其是中溫煤焦油生產(chǎn)柴油和重質(zhì)燃料油的方法，所述的方法包括下述步驟①煤焦油的預(yù)處理將煤焦油預(yù)脫水至含水率為2-3wty。后，再加入碳酸鈉溶液進(jìn)行脫鹽處理，然后加熱到110-130°C，泵入到一段蒸發(fā)單元，以除去煤焦油中的水分，使煤焦油中的水含量下降到0.5%以下，其中碳酸鈉溶液中的碳酸鈉為煤焦油重量的O.5-1%;②柴油和重質(zhì)燃料油的制備將預(yù)處理后的煤焦油預(yù)熱到350-40(TC后進(jìn)入常壓蒸餾單元，收集沸點(diǎn)小于30(TC的輕餾分，經(jīng)堿洗、酸洗、堿洗和精制處理得到柴油；收集沸點(diǎn)在30(TC以上的重餾分，調(diào)質(zhì)處理后得到重質(zhì)燃料油。所述的步驟①中的煤焦油預(yù)脫水是在溫度為80-9(TC條件下靜置25-45小時。所述的步驟②中的堿洗是在溫度為30—40°C條件下加入混合堿液反應(yīng)3—4小時，所述的混合堿液為強(qiáng)堿和弱堿的混合溶液，其用量為輕餾分的O.5-5wt%，優(yōu)選為l-3wty。，最優(yōu)選為1-2wt%。所述的強(qiáng)堿為10-35wt。/。氫氧化鈉和/或氫氧化鉀溶液；所述的弱堿為20-30wt。/。有機(jī)堿，所述的有機(jī)堿為四乙基氫氧化銨和/或三乙胺。所述的步驟②中的酸洗是在溫度為70—8(TC條件下加入混合酸液反應(yīng)3—4小時，所述的混合酸液為強(qiáng)酸和中強(qiáng)酸的混合溶液，其用量為輕餾分的O.5-5wt%，優(yōu)選為l-3wty。，最優(yōu)選為1-2wt%。所述的強(qiáng)酸為30-50wt。/。硫酸；所述的中強(qiáng)酸為50-80wt。/。的磷酸。所述的步驟②中的精制處理是是在柴油組分中加入其重量0.01—0.1%的抗氧化劑，所述的抗氧化劑為2，6-二叔丁基對甲苯酚(T501)或?qū)κ宥』彵蕉?T502)。所述的步驟②中的重餾分加入其重量的0.03-0.3%降凝劑和0.15-2.0%的電爐鋅粉后，過濾，濾液即為重質(zhì)燃料油。所述的降凝劑為烷基萘、聚a-烯烴或聚丙烯酸酯類降凝劑。所述的煤焦油為中溫煤焦油，除另有說明，本發(fā)明中的中溫煤焦油是指500—80(TC發(fā)生爐焦油。本發(fā)明提供的煤焦油，尤其是中溫煤焦油生產(chǎn)柴油和重質(zhì)燃料油的方法通過對煤焦油進(jìn)行脫水、脫鹽以及在一段蒸發(fā)單元中進(jìn)一步除水和輕油的預(yù)處理，可以使煤焦油經(jīng)過非加氫技術(shù)轉(zhuǎn)化為柴油以及重質(zhì)燃料油，由于不需要加氫過程，因此反應(yīng)溫度低，工藝條件溫和，而且得到的產(chǎn)品質(zhì)量好、制備過程不存在環(huán)境污染問題。此外，由于本發(fā)明提供的方法無需使用催化劑，因此不用擔(dān)心催化劑由于存在水蒸氣而導(dǎo)致的結(jié)構(gòu)坍塌以及催化劑發(fā)生結(jié)焦等現(xiàn)象。對于輕餾分的處理采用堿洗、酸洗、堿洗和精制處理的方式，其中堿洗所用的堿液為其的O.5-5wt%，優(yōu)選為l-3wt。/。，最優(yōu)選為l-2wt。/。，酸洗使用的酸液為其O.5-5wt%，優(yōu)選為l-3wt%，最優(yōu)選為l-2wt。/。，與傳統(tǒng)的堿洗、酸洗相比，酸堿液的用量大為降低，而且酸堿液的濃度很低，因此大大減小了酸堿液的用量，有效降低了酸堿渣的產(chǎn)生和對環(huán)境的污染，降低了生產(chǎn)成本。圖l為本發(fā)明的工藝流程圖。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。實(shí)施例1一6中使用的中溫煤焦油的性質(zhì)見表l:表l中溫煤焦油性質(zhì)分析C(mol%)83.10H(mol%)6.750(mol%)9.02S(mol%)0.5N(mol%)0.87密度(20，g/cm°)1.06水分(％)4.0灰分(％)0.3粘度(E80)3.0殘?zhí)?3.6實(shí)施例中未注明具體反應(yīng)條件的實(shí)驗(yàn)方法，但應(yīng)按照常規(guī)條件，或按照制造廠商所建議的條件。參見圖l，本發(fā)明提供的煤焦油生產(chǎn)柴油和重質(zhì)燃料油的方法是將中溫煤焦油經(jīng)原料泵進(jìn)入焦油儲罐，然后在焦油儲罐中進(jìn)行預(yù)脫水、脫鹽以及閃蒸脫水處理，然后常壓分餾，得8到輕餾分經(jīng)過堿洗、酸洗、堿洗和精制處理后得到柴油；得到的重餾分經(jīng)過調(diào)質(zhì)處理后得到重質(zhì)燃料油。實(shí)施例l(1)中溫煤焦油的預(yù)處理①中溫煤焦油的預(yù)脫水中溫煤焦油經(jīng)原料泵進(jìn)入焦油儲罐，在儲罐(內(nèi)設(shè)有加熱蛇形管，管內(nèi)通以蒸汽，儲罐外殼包有絕熱層以減少散熱)內(nèi)的溫度h為85'C條件下靜置時間^為36小時，水和中溫煤焦油發(fā)生分離，水位于中溫煤焦油的上層。這部分水定期沿著槽高方向安設(shè)的帶有閥門的溢流管放出，預(yù)脫水后的煤焦油中水分可以降至約3%。②中溫煤焦油的脫鹽及脫水、脫輕油處理向預(yù)脫水后的煤焦油中加入濃度為10wt^的碳酸鈉溶液，碳酸鈉為煤焦油重量的1%，使之與固定銨鹽發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，生成穩(wěn)定的鈉鹽。經(jīng)過濾器除去固體雜質(zhì)后，煤焦油被預(yù)熱到溫度T2為125'C后進(jìn)入一段蒸發(fā)單元，在此，中溫煤焦油中的大部分水分和輕油蒸發(fā)出來，混合蒸氣自蒸發(fā)器頂部逸出，經(jīng)冷凝器得到溫度T3為25'C的冷凝液，再經(jīng)分相器后得到一段輕油和內(nèi)含氨的酚水。輕油進(jìn)入輕油儲罐，酚水排出進(jìn)入污水處理系統(tǒng)。經(jīng)一段蒸發(fā)單元處理的煤焦油中的水含量下降到0.5%以下，再將其泵入管式爐。(2)柴油和重質(zhì)燃料油的制備①輕餾分和重餾分的分離煤焦油經(jīng)管式爐輻射段加熱到溫度T4為40(TC后，進(jìn)入二段蒸發(fā)器(即常壓蒸餾單元)收集沸點(diǎn)小于30(TC的輕餾分和沸點(diǎn)在30(TC以上的重餾分。重餾分自底部排出以作后續(xù)處理，輕餾分自頂部逸出進(jìn)入冷凝器冷凝后進(jìn)入二次原料罐中，作為后續(xù)反應(yīng)之原料。在該過程中，為了降低油氣分壓、降低油品汽化程度，有利于產(chǎn)品分離，還可以向二段蒸發(fā)器底部通入水蒸氣。②輕餾分的堿洗、酸洗、堿洗和精制處理收集的輕餾分經(jīng)泵進(jìn)入常壓攪拌式反應(yīng)釜進(jìn)行反應(yīng)，先在溫度T5為4(TC下加入混合堿A進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)4小時(t2)后，停止反應(yīng)，打開反應(yīng)釜下的放料閥，泵入靜置沉降罐進(jìn)行分層，上層清液收集于中間罐，再經(jīng)泵進(jìn)入下一個常壓攪拌反應(yīng)釜中，在溫度T6為7(TC下加入混合酸進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)4小時(t3)后，停止反應(yīng)，打開反應(yīng)釜后的放料閥，泵入靜置沉降罐進(jìn)行分層，除去反應(yīng)產(chǎn)生的密度較大的殘渣，上層清液收集于中間罐，再經(jīng)泵進(jìn)入常壓攪拌式反應(yīng)釜進(jìn)行反應(yīng)，在溫度T7為4(TC下加入混合堿B進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)4小時(t4)后，停止反應(yīng)，打開反應(yīng)釜下的放料閥，泵入靜置沉降罐進(jìn)行分層，上層清液收集于中間罐，得到柴油組分。所述的混合堿A為30wt。/。氫氧化鈉溶液和25wt。/。四乙基氫氧化銨的混合溶液，氫氧化鈉溶液和四乙基氫氧化銨溶液的體積比為IOO:1，混合堿A用量為輕餾分的l.5wt%;所述的混合酸為30wt。/。硫酸和50wt。/。磷酸的混合溶液，硫酸溶液和磷酸溶液的體積比為1:1，其用量為輕餾分1.5wt。/。；所述的混合堿B為30wt。/。氫氧化鈉溶液和25wt。/。四乙基氫氧化銨的混合溶液，氫氧化鈉溶液和四乙基氫氧化銨溶液的體積比為IOO:5，混合堿B用量為輕餾分的lwt。/。；得到的柴油組分，加入其重量0.05。/。的抗氧化劑T502，使柴油的抗氧化性、色度保持穩(wěn)定，所得柴油性質(zhì)見表2。③重餾分的處理中溫煤焦油蒸餾以后得到的重餾分抽到反應(yīng)釜中，用蒸汽管加熱到8(TC，加入重餾分重量0.3%的烷基萘類降凝劑，然后為了提高煤焦重油的熱值，加入O.15%的電爐鋅粉作為熱質(zhì)改進(jìn)劑，得到達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)的煤焦重油，可供鍋爐作為燃料。所得重質(zhì)燃料油性質(zhì)見表3。實(shí)施例2本實(shí)施例中利用中溫煤焦油生產(chǎn)柴油和重質(zhì)燃料油的工藝步驟同實(shí)施例l，其中操作參數(shù)如下(1)中溫煤焦油的預(yù)處理①中溫煤焦油的預(yù)脫水溫度h為8(TC;靜置時間^為45小時；預(yù)脫水后的煤焦油中水分可以降至約2%。②中溫煤焦油的脫鹽及脫水、脫輕油處理向預(yù)脫水后的煤焦油中加入濃度為20wt^的碳酸鈉溶液，碳酸鈉為煤焦油重量的O.5%，使之與固定銨鹽發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，生成穩(wěn)定的鈉鹽。溫度T2為11(TC;溫度T3為35。C;(2)柴油和重質(zhì)燃料油的制備①輕餾分和重餾分的分離溫度T4為400。C;②輕餾分的堿洗、酸洗、堿洗和精制處理T5為35。C，T6為80。C，T5為30。C;t2為3小時，t3為3.5小時，t4為4小時；所述的混合堿A為20wt。/。氫氧化鈉溶液和20wt。/。四乙基氫氧化銨的混合溶液，氫氧化鈉溶液和四乙基氫氧化銨溶液的體積比為100:1，混合堿A用量為輕餾分的5wt。/。；所述的混合酸為40wt。/。硫酸和70wt。/。磷酸的混合溶液，硫酸溶液和磷酸溶液的體積比為1:1，其用量為輕餾分O.5wt%;所述的混合堿B為10wt。/。氫氧化鈉溶液和30wt。/。四乙基氫氧化銨的混合溶液，氫氧化鈉溶液和四乙基氫氧化銨溶液的體積比為IOO:5，混合堿B用量為輕餾分的O.5wt%;得到的柴油組分，加入其重量0.0P/。的抗氧化劑T502，使柴油的抗氧化性、色度保持穩(wěn)定，所得柴油性質(zhì)見表2。③重餾分的處理中溫煤焦油蒸餾以后得到的重餾分抽到反應(yīng)釜中，用蒸汽管加熱到8(TC，加入重餾分重量0.03%的聚丙烯酸酯類降凝劑，然后為了提高煤焦重油的熱值，加入1.5%的電爐鋅粉作為熱質(zhì)改進(jìn)劑，得到達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)的煤焦重油，可供鍋爐作為燃料。所得重質(zhì)燃料油性質(zhì)見表3實(shí)施例3本實(shí)施例中利用中溫煤焦油生產(chǎn)柴油和重質(zhì)燃料油的工藝步驟同實(shí)施例l，其中操作參數(shù)如下(1)中溫煤焦油的預(yù)處理①中溫煤焦油的預(yù)脫水11溫度h為9(TC;靜置時間^為25小時；預(yù)脫水后的煤焦油中水分可以降至約2.5%。②中溫煤焦油的脫鹽及脫水、脫輕油處理向預(yù)脫水后的煤焦油中加入濃度為15wt^的碳酸鈉溶液，碳酸鈉為煤焦油重量的O.8%，使之與固定銨鹽發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，生成穩(wěn)定的鈉鹽。溫度T2為13(TC;溫度T3為40。C;(2)柴油和重質(zhì)燃料油的制備①輕餾分和重餾分的分離溫度T4為35(TC;②輕餾分的堿洗、酸洗、堿洗和精制處理T5為30。C，Te為75。C，T5為35。C;t2為3.5小時，t3為3小時，t4為3小時；所述的混合堿A為10wt。/。氫氧化鉀溶液和30wt。/。四乙基氫氧化銨的混合溶液，氫氧化鉀溶液和四乙基氫氧化銨溶液的體積比為IOO:1，混合堿A用量為輕餾分的O.5wt%;所述的混合酸為50wty。硫酸和80wty。磷酸的混合溶液，硫酸溶液和磷酸溶液的體積比為1:1，其用量為輕餾分3.0wt。/。；所述的混合堿B為15wt。/。氫氧化鈉溶液和20wt。/。三乙基的混合溶液，氫氧化鈉溶液和三乙基溶液的體積比為IOO:5，混合堿B用量為輕餾分的5wt。/。；得到的柴油組分，加入其重量O.P/。的抗氧化劑T501，使柴油的抗氧化性、色度保持穩(wěn)定，所得柴油性質(zhì)見表2。③重餾分的處理中溫煤焦油蒸餾以后得到的重餾分抽到反應(yīng)釜中，用蒸汽管加熱到8(TC，加入重餾分重量O.P/。的聚a—烯烴類降凝劑，然后為了提高煤焦重油的熱值，加入2.0%的電爐鋅粉作為熱質(zhì)改進(jìn)劑，得到達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)的煤焦重油，可供鍋爐作為燃料。所得重質(zhì)燃料油性質(zhì)見表3實(shí)施例4本實(shí)施例中利用中溫煤焦油生產(chǎn)柴油和重質(zhì)燃料油的工藝步驟同實(shí)施例l，其中操作參數(shù)如下(1)中溫煤焦油的預(yù)處理同實(shí)施例l;(2)柴油和重質(zhì)燃料油的制備①輕餾分和重餾分的分離同實(shí)施例1;②輕餾分的堿洗、酸洗、堿洗和精制處理t2為4小時，t3為4小時，t4為3.5小時；所述的混合堿A為15wt。/。氫氧化鈉溶液、10wt。/。氫氧化鉀溶液、25wt。/。四乙基氫氧化銨的混合溶液，氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液和四乙基氫氧化銨溶液的體積比為50:50:1，混合堿A用量為輕餾分的3wt%;所述的混合酸為45wty。硫酸和60wty。磷酸的混合溶液，硫酸溶液和磷酸溶液的體積比為1:1，其用量為輕餾分5wt。/。；所述的混合堿B為20wt。/。氫氧化鈉溶液和25wt。/。三乙基、25wt。/。四乙基氫氧化銨的混合溶液，氫氧化鈉溶液、三乙基溶液、四乙基氫氧化銨溶液的體積比為IOO:2:3，混合堿B用量為輕餾分的2wt。/。；得到的柴油組分，加入其重量0.03。/。的抗氧化劑T501，使柴油的抗氧化性、色度保持穩(wěn)定，所得柴油性質(zhì)見表2。③重餾分的處理中溫煤焦油蒸餾以后得到的重餾分抽到反應(yīng)釜中，用蒸汽管加熱到8(TC，加入重餾分重量0.2%的烷基萘類降凝劑，然后為了提高煤焦重油的熱值，加入1.0%的電爐鋅粉作為熱質(zhì)改進(jìn)劑，得到達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)的煤焦重油，可供鍋爐作為燃料。所得重質(zhì)燃料油性質(zhì)見表3。實(shí)施例5本實(shí)施例中利用中溫煤焦油生產(chǎn)柴油和重質(zhì)燃料油的工藝步驟同實(shí)施例l，其中操作參數(shù)如下(1)中溫煤焦油的預(yù)處理同實(shí)施例l;(2)柴油和重質(zhì)燃料油的制備①輕餾分和重餾分的分離同實(shí)施例1;②輕餾分的堿洗、酸洗、堿洗和精制處理t2為4小時，t3為4小時，t4為4小時；所述的混合堿A為30wt。/。氫氧化鈉溶液和25wt。/。四乙基氫氧化銨的混合溶液，氫氧化鈉溶液和四乙基氫氧化銨溶液的體積比為IOO:1，混合堿A用量為輕餾分的l.5wt%;所述的混合酸為35wty。硫酸和80wty。磷酸的混合溶液，硫酸溶液和磷酸溶液的體積比為2:1，其用量為輕餾分lwt。/。；所述的混合堿B為30wt。/。氫氧化鈉溶液和25wt。/。四乙基氫氧化銨的混合溶液，氫氧化鈉溶液和四乙基氫氧化銨溶液的體積比為IOO:5，混合堿B用量為輕餾分的lwt。/。；得到的柴油組分，加入其重量0.05。/。的抗氧化劑T502，使柴油的抗氧化性、色度保持穩(wěn)定，所得柴油性質(zhì)見表2。③重餾分的處理同實(shí)施例1所得重質(zhì)燃料油性質(zhì)見表3。實(shí)施例6本實(shí)施例中利用中溫煤焦油生產(chǎn)柴油和重質(zhì)燃料油的工藝步驟同實(shí)施例l，其中操作參數(shù)如下(1)中溫煤焦油的預(yù)處理同實(shí)施例l;(2)柴油和重質(zhì)燃料油的制備①輕餾分和重餾分的分離同實(shí)施例1;②輕餾分的堿洗、酸洗、堿洗和精制處理t2為4小時，t3為4小時，t4為4小時；所述的混合堿A為35wt。/。氫氧化鈉溶液和25wt。/。四乙基氫氧化銨的混合溶液，氫氧化鈉溶液和四乙基氫氧化銨溶液的體積比為25:1，混合堿A用量為輕餾分的l.5wt%;所述的混合酸為30wt。/。硫酸和50wt。/。磷酸的混合溶液，硫酸溶液和磷酸溶液的體積比為1:1，其用量為輕餾分2.0wt。/。；14所述的混合堿B為25wt。/。氫氧化鉀溶液和25wt。/。三乙基、25wt%四乙基氫氧化銨的混合溶液，氫氧化鉀溶液、三乙基溶液、四乙基氫氧化銨溶液的體積比為100:3:2，混合堿B用量為輕餾分的4wt。/。；得到的柴油組分，加入其重量0.04。/。的抗氧化劑T502，使柴油的抗氧化性、色度保持穩(wěn)定，所得柴油性質(zhì)見表2。③重餾分的處理同實(shí)施例1所得重質(zhì)燃料油性質(zhì)見表3。表2柴油性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權(quán)利要求1.一種煤焦油生產(chǎn)柴油和重質(zhì)燃料油的方法，其特征在于所述的方法包括下述步驟①煤焦油的預(yù)處理將煤焦油預(yù)脫水至含水率為2-3wt％后，再加入碳酸鈉溶液進(jìn)行脫鹽處理，然后加熱到110-130℃，泵入到一段蒸發(fā)單元，以除去煤焦油中的水分，使煤焦油中的水含量下降到0.5％以下，其中碳酸鈉溶液中的碳酸鈉為煤焦油重量的0.5-1％；②柴油和重質(zhì)燃料油的制備將預(yù)處理后的煤焦油預(yù)熱到350-400℃后進(jìn)入常壓蒸餾單元，收集沸點(diǎn)小于300℃的輕餾分，經(jīng)堿洗、酸洗、堿洗和精制處理得到柴油；收集沸點(diǎn)在300℃以上的重餾分，調(diào)質(zhì)處理后得到重質(zhì)燃料油。2,根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于所述的步驟①中的煤焦油預(yù)脫水是在溫度為80-9(TC條件下靜置25-45小時。3,根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于所述的步驟②中的堿洗是在溫度為30—40°C條件下加入混合堿液反應(yīng)3—4小時，所述的混合堿液為強(qiáng)堿和弱堿的混合溶液，其用量為輕餾分的O.5-5wt%。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述的混合堿液的用量為輕餾分的l-3wt。/。。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述混合堿液的用量為輕餾分的l-2wt呢。6.根據(jù)權(quán)利要求3—5任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于所述的強(qiáng)堿為10-35wt。/。氫氧化鈉和/或氫氧化鉀溶液；所述的弱堿為20-30wt。/。有機(jī)堿溶液。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述的有機(jī)堿為四乙基氫氧化銨和/或三乙胺。8.根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于所述的步驟②中的酸洗是在溫度為70—8(TC條件下加入混合酸液反應(yīng)3—4小時，所述的混合酸液為強(qiáng)酸和中強(qiáng)酸的混合溶液，其用量為輕餾分的O.5-5wt%。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于所述的混合酸液的用量為輕餾分的l-3wt。/。。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于所述的混合酸液的用量為輕餾分的l-2wt。/。。11.根據(jù)權(quán)利要求8—10任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于所述的強(qiáng)酸為30-50wt。/。硫酸溶液；所述的中強(qiáng)酸為50-80wt%的磷酸溶液。12.根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于所述的步驟②中的精制處理是是在柴油組分中加入占其重量O.Ol—O.1%的抗氧化劑。13.根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于所述的步驟②中的重餾分加入其重量的O.03-0.3%降凝劑和0.15-2.0%的電爐鋅粉后，過濾，濾液即為重質(zhì)燃料油。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于所述的降凝劑為烷基萘、聚a-烯烴或聚丙烯酸酯。15.根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于所述的煤焦油為中溫煤焦油。全文摘要本發(fā)明公開了一種煤焦油生產(chǎn)柴油和重質(zhì)燃料油的方法，所述的方法包括下述步驟①煤焦油的預(yù)處理將煤焦油預(yù)脫水至含水率為2-3wt％后，再加入占煤焦油重量0.5-1％的碳酸鈉溶液進(jìn)行脫鹽處理，然后加熱到110-130℃，泵入到一段蒸發(fā)單元，以除去煤焦油中的水分，使煤焦油中的水含量下降到0.5％以下；②柴油和重質(zhì)燃料油的制備將預(yù)處理后的煤焦油預(yù)熱到350-400℃后進(jìn)入常壓蒸餾單元，收集沸點(diǎn)小于300℃的輕餾分，經(jīng)堿洗、酸洗、堿洗和精制處理得到柴油；收集沸點(diǎn)在300℃以上的重餾分，調(diào)質(zhì)處理后得到重質(zhì)燃料油。本發(fā)明具有產(chǎn)品質(zhì)量好、生產(chǎn)成本低的優(yōu)點(diǎn)。文檔編號C10G7/00GK101608127SQ20081030216公開日2009年12月23日申請日期2008年6月17日優(yōu)先權(quán)日2008年6月17日發(fā)明者侯曉峰,鋼肖,濤閆申請人:漢能科技有限公司