專利名稱：一種耐水解的二價皂類防銹組合物及其生產方法
技術領域：
本發(fā)明涉及金屬緩蝕劑的技術領域，具體地說是一種具有耐水解安定性能的磺酸鹽、羧酸鹽二價皂類與烯基咪唑啉鹽等復合的防銹組合物及其生產方法。
背景技術：
目前油溶性石油磺酸鹽是應用較早的金屬緩蝕劑，它能使金屬免受外界環(huán)境或介質的化學作用或電化學作用而引起的腐蝕。石油磺酸鹽有鋇鹽、鈣鹽、鈉鹽、鎂鹽，由于石油磺酸鋇鹽烴基部分的結構與所用的石油原料有關，因此其性能也受到原料純度及性質的限制。而合成的磺酸鹽防銹劑因其結構及分子量都是人為設定的，所以防銹性能優(yōu)良、穩(wěn)定，其中二壬基萘磺酸鋇是現(xiàn)在應用最廣泛的一種。
油溶性的二價皂類如石油磺酸鋇、磺酸鈣或其它羧酸皂類普遍存在易水解缺點，其油溶液在潮濕的大氣中接觸存放，會因二價皂的水解反應等產生沉淀、渾濁、膠凍、油氣界面結皮等現(xiàn)象。而早在50年代美國H.R.Baker《H.R.Baker，C.R.Singleterry，Ind.Eng.Chem.V.46No5.P1035-1043(1954)》等著的文獻中，已發(fā)現(xiàn)用二壬基萘磺酸鋇所配制的油品，在相對濕度為80％甚至更高的濕度下暴露，也無沉淀等生成，具有良好的耐水解安定性。
但實際上，二壬基萘磺酸鋇由于各生產廠所選用的原料及合成工藝、質量點控制不盡相同，在純度、結構特性上存在某些差異，目前市售二壬基萘磺酸鋇產品普遍存在沉淀、渾濁、膠凍或油氣界面結皮的缺點。
由于市售二壬基萘磺酸鋇普遍存在水解缺點，從而影響所配制油品的性能及其使用壽命，給油品的生產及應用帶來諸多不便。
油溶性的二價皂類中如二壬基萘磺酸鋇可分為中性和堿性兩種產品，在成品油中一般作防銹主劑，其添加量(重量百分比)為0.5~20％。如中性二壬基萘磺酸鋇 結構式
堿性二壬基萘磺酸鋇 結構式

用二壬基萘磺酸鋇配制油品在常態(tài)及密閉瓶中放置試驗表一

注“⊙”表示優(yōu)異采用實驗室評定方法將所配制油品分別敞口放置在35℃恒溫的盛水密閉器內，以觀察二價皂類油品的油溶穩(wěn)定性。(以下試驗均同此方法)表二


注“⊙”表示優(yōu)異由表一、二可見，應用目前市售油溶性二價皂類商品普遍存在易水解缺點。其中，二壬基萘磺酸鋇可能由于純度、結構等因素，配制油品易吸潮水解，堿性二壬基萘磺酸鋇呈結皮狀析出、沉淀，中性二壬基萘磺酸鋇則呈膠凍狀，油溶穩(wěn)定性較差。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種改進的耐水解的二價皂類防銹組合物及其生產方法，它可有效提高二價皂類的耐水解性，使其具有顯著的油溶穩(wěn)定性效果。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術方案是一種耐水解的二價皂類防銹組合物，其特征在于所述的防銹組合物由礦物油、助劑、二價皂類防銹劑和烯基咪唑啉鹽類組成，它們的重量百分比為，礦物油68％-98.9％、助劑0.5％-2％、二價皂類防銹劑0.5％-20％、烯基咪唑啉鹽類0.1％-10％。
一種耐水解的二價皂類防銹組合物，其特征在于所述的防銹組合物由礦物油、二價皂類防銹劑和烯基咪唑啉鹽類組成，它們的重量百分比為，礦物油68％-98.9％、助劑0.5％-2％、二價皂類防銹劑0.5％-20％、烯基咪唑啉鹽類0.1％-10％、烯基丁二酸類0.1％-10％、丁二酰亞胺類0.1％-10％。
一種耐水解的二價皂類防銹組合物的生產方法，其特征在于先將48％-90％礦物油投入反應釜進行攪拌和加熱升溫，再加入0.5％-20％二價皂類防銹劑，攪拌均勻并加熱至攝氏40-80度，然后加入0.1％-10％烯基咪唑啉鹽類，在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，再加入0.5％-2％助劑在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，進行生產工序中的測試，合格后加入剩余的礦物油在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，再進行200目的篩過濾后計量灌裝。
一種耐水解的二價皂類防銹組合物的生產方法，其特征在于先將48％-90％礦物油投入反應釜進行攪拌和加熱升溫，再加入0.5％-20％二價皂類防銹劑，攪拌均勻并加熱至攝氏40-80度，然后加入0.1％-10％烯基咪唑啉鹽類，在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，然后再加入0.1％-10％烯基丁二酸類或0.1％-10％丁二酰亞胺類，在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，再加入0.5％-2％助劑在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，進行生產工序中的測試，合格后加入剩余的礦物油在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，再進行200目的篩過濾后計量灌裝。
一種耐水解的二價皂類防銹組合物的生產方法，其特征在于先將48％-80％礦物油投入反應釜進行攪拌和加熱升溫，再加入0.5％-20％二價皂類防銹劑，攪拌均勻并加熱至攝氏40-80度，然后加入0.1％-10％烯基咪唑啉鹽類，在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，然后再加入0.1％-10％烯基丁二酸類和0.1％-10％丁二酰亞胺類，在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，再加入0.5％-2％助劑在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，進行生產工序中的測試，合格后加入剩余的礦物油在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，再進行200目的篩過濾后計量灌裝。
使用時本發(fā)明所述的防銹組合物由礦物油、助劑、二價皂類防銹劑和烯基咪唑啉鹽類組成，通過添加劑的多劑復合，使得二價皂類防銹劑的油溶穩(wěn)定性、防銹能力具有增效效果，解決二壬基萘磺酸鋇等二價皂類的水解問題，同時生產工藝簡單，成本較低。


圖1為本發(fā)明的工藝流程圖
具體實施例方式下面結合附圖和實施例對本發(fā)明作進一步的描述。
本發(fā)明是一種耐水解的二價皂類防銹組合物，其特征在于所述的防銹組合物由礦物油、助劑、二價皂類防銹劑和烯基咪唑啉鹽類組成，它們的重量百分比為，礦物油68％-98.9％、助劑0.5％-2％、二價皂類防銹劑0.5％-20％、烯基咪唑啉鹽類0.1％-10％；所述的防銹組合物的重量百分比也可以為，礦物油68％-98.9％、助劑0.5％-2％、二價皂類防銹劑0.5％-20％、烯基丁二酸類0.1％-10％、烯基咪唑啉鹽類0.1％-10％；所述的防銹組合物的另一種重量百分比為，礦物油68％-98.9％、助劑0.5％-2％、二價皂類防銹劑0.5％-20％、丁二酰亞胺類0.1％-10％、烯基咪唑啉鹽類0.1％-10％；上述的防銹組合物由礦物油、二價皂類防銹劑和烯基咪唑啉鹽類組成，它們的重量百分比為，礦物油68％-98.9％、助劑0.5％-2％、二價皂類防銹劑0.5％-20％、烯基咪唑啉鹽類0.1％-10％、烯基丁二酸類0.1％-10％、丁二酰亞胺類0.1％-10％。；其中二價皂類防銹劑為中性二壬基萘磺酸鋇或堿性二壬基萘磺酸鋇；烯基咪唑啉鹽類為2-氨乙基十七烯基咪唑啉烯基丁二酸鹽或烷基酸性磷酸酯2-三氨乙基十七烯基咪唑啉鹽；烯基丁二酸類為C12～16烯基丁二酸；丁二酰亞胺類為單聚異丁烯丁二酰亞胺或雙聚異丁烯丁二酰亞胺或多聚異丁烯丁二酰亞胺；助劑為2、6二叔丁基對甲酚或N N’二仲丁基對苯二胺。
其中烯基咪唑啉鹽類在成品油中的復合量(重量百分比)為0.1～10％。
2-氨乙基十七烯基咪唑啉烯基丁二酸鹽的結構式 烷基酸性磷酸酯2-三氨乙基十七烯基咪唑啉鹽的結構式 R＝C12H25(以月桂醇為原料)R＝C10H21-C13H27(以合成醇為原料)烯基丁二酸類在成品油中的復合量(重量百分比)為0.1～10％。
例C12～16烯基丁二酸結構式 RCnH2n+1；n＝12～16。
丁二酰亞胺類在成品油中的復合量(重量百分比)為0.1～10％。
單聚異丁烯丁二酰亞胺的結構式
雙聚異丁烯丁二酰亞胺的結構式 多聚異丁烯丁二酰亞胺的結構式 R-聚異丁烯，平均分子量約為1000左右；n＝3～4；m＝2～3。
一種耐水解的二價皂類防銹組合物的生產方法為，先將48％-90％礦物油投入反應釜進行攪拌和加熱升溫，再加入0.5％-20％二價皂類防銹劑，攪拌均勻并加熱至攝氏40-80度，然后加入0.1％-10％烯基咪唑啉鹽類，在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，再加入0.5％-2％助劑在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，進行生產工序中的測試，合格后加入剩余的礦物油在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，再進行200目的篩過濾后計量灌裝；一種耐水解的二價皂類防銹組合物的生產方法也可以為，先將48％-90％礦物油投入反應釜進行攪拌和加熱升溫，再加入0.5％-20％二價皂類防銹劑，攪拌均勻并加熱至攝氏40-80度，然后加入0.1％-10％烯基咪唑啉鹽類，在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，然后再加入0.1％-10％烯基丁二酸類或0.1％-10％丁二酰亞胺類，在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，再加入0.5％-2％助劑在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，進行生產工序中的測試，合格后加入剩余的礦物油在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，再進行200目的篩過濾后計量灌裝；一種耐水解的二價皂類防銹組合物的另一種生產方法為，先將48％-80％礦物油投入反應釜進行攪拌和加熱升溫，再加入0.5％-20％二價皂類防銹劑，攪拌均勻并加熱至攝氏40-80度，然后加入0.1％-10％烯基咪唑啉鹽類，在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，然后再加入0.1％-10％烯基丁二酸類和0.1％-10％丁二酰亞胺類，在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，再加入0.5％-2％助劑在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，進行生產工序中的測試，合格后加入剩余的礦物油在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，再進行200目的篩過濾后計量灌裝；其中二價皂類防銹劑為中性二壬基萘磺酸鋇或堿性二壬基萘磺酸鋇；烯基咪唑啉鹽類為2-氨乙基十七烯基咪唑啉烯基丁二酸鹽或烷基酸性磷酸酯2-三氨乙基十七烯基咪唑啉鹽；烯基丁二酸類為C12～16烯基丁二酸；丁二酰亞胺類為單聚異丁烯丁二酰亞胺或雙聚異丁烯丁二酰亞胺或多聚異丁烯丁二酰亞胺；助劑為2、6二叔丁基對甲酚或NN’二仲丁基對苯二胺。
下面給出實施例實施例1二壬基萘磺酸鋇復合烯基咪唑啉鹽類、烯基丁二酸類、丁二酰亞胺類三類化合物單劑，其油溶穩(wěn)定性能得到了有效改善，其中烯基咪唑啉鹽類甚至從根本上解決了其水解缺點，由下表可見。
二壬基萘磺酸鋇復合多劑的油溶穩(wěn)定性效果


注“⊙”表示優(yōu)異添加劑多劑復合有利于提高二壬基萘磺酸鋇的油溶穩(wěn)定性。
在成品防銹油中，二價皂類防銹劑組合添加劑的有效復合量為烯基咪唑啉鹽類0.1～10％；烯基丁二酸類0.1～10％；丁二酰亞胺類0.1～10％。最佳復合量烯基咪唑啉鹽類0.5～5％；烯基丁二酸類0.1～3％；丁二酰亞胺類0.3～3％。
實施例2先將70％礦物油投入反應釜進行攪拌和加熱升溫，再加入10％中性二壬基萘磺酸鋇，攪拌均勻并加熱至攝氏65度，然后加入8％2-氨乙基十七烯基咪唑啉烯基丁二酸鹽，在攝氏55度的恒溫攪拌25分鐘，然后再加入5％C12～16烯基丁二酸和6％單聚異丁烯丁二酰亞胺，在攝氏72度的恒溫攪拌30分鐘，再加入1％2、6二叔丁基對甲酚在攝氏48度的恒溫攪拌32分鐘，進行生產工序中的測試，合格后加入剩余的礦物油在攝氏50度的恒溫攪拌35分鐘，再進行200目的篩過濾后計量灌裝。
該防銹油品的防銹性能好、油溶穩(wěn)定性好、可清洗性優(yōu)良，使用壽命長，可采用刷涂、滾涂或靜電噴涂，適用于鋼板、鍍鋅鋼板、鋅鎳合金鋼板及其它金屬的表面防銹。
實施例3先將65％礦物油投入反應釜進行攪拌和加熱升溫，再加入12％二價皂類防銹劑，攪拌均勻并加熱至攝氏70度，然后加入7％烯基咪唑啉鹽類，在攝氏55度的恒溫攪拌35分鐘，然后再加入6％烯基丁二酸類或9％丁二酰亞胺類，在攝氏68度的恒溫攪拌30分鐘，再加入1％助劑在攝氏45度的恒溫攪拌38分鐘，進行生產工序中的測試，合格后加入剩余的礦物油在攝氏72度的恒溫攪拌30分鐘，再進行200目的篩過濾后計量灌裝，其中二價皂類防銹劑為堿性二壬基萘磺酸鋇，烯基咪唑啉鹽類為2-氨乙基十七烯基咪唑啉烯基丁二酸鹽，烯基丁二酸類為C12～16烯基丁二酸，丁二酰亞胺類為多聚異丁烯丁二酰亞胺，助劑為NN’二仲丁基對苯二胺。
此防銹組合物適于配制各種防銹油品，并廣泛應用于鋼板、鍍鋅鋼板、鋅鎳合金鋼板及其它金屬表面防銹。用此防銹組合物配制油品在潮濕環(huán)境中存放不產生結皮、渾濁、沉淀、結凍等缺點，從而有效地提高了油品的存放穩(wěn)定性及其使用效果，并延長了油品的使用壽命。
權利要求
1.一種耐水解的二價皂類防銹組合物，其特征在于所述的防銹組合物由礦物油、助劑、二價皂類防銹劑和烯基咪唑啉鹽類組成，它們的重量百分比為，礦物油68％-98.9％、助劑0.5％-2％、二價皂類防銹劑0.5％-20％、烯基咪唑啉鹽類0.1％-10％。
2.根據權利要求1所述的一種耐水解的二價皂類防銹組合物，其特征在于所述的防銹組合物的重量百分比為，礦物油68％-98.9％、助劑0.5％-2％、二價皂類防銹劑0.5％-20％、烯基丁二酸類0.1％-10％、烯基咪唑啉鹽類0.1％-10％。
3.根據權利要求1所述的一種耐水解的二價皂類防銹組合物，其特征在于所述的防銹組合物的重量百分比為，礦物油68％-98.9％、助劑0.5％-2％、二價皂類防銹劑0.5％-20％、丁二酰亞胺類0.1％-10％、烯基咪唑啉鹽類0.1％-10％。
4.一種耐水解的二價皂類防銹組合物，其特征在于所述的防銹組合物由礦物油、二價皂類防銹劑和烯基咪唑啉鹽類組成，它們的重量百分比為，礦物油68％-98.9％、助劑0.5％-2％、二價皂類防銹劑0.5％-20％、烯基咪唑啉鹽類0.1％-10％、烯基丁二酸類0.1％-10％、丁二酰亞胺類0.1％-10％。
5.一種耐水解的二價皂類防銹組合物的生產方法，其特征在于先將48％-90％礦物油投入反應釜進行攪拌和加熱升溫，再加入0.5％-20％二價皂類防銹劑，攪拌均勻并加熱至攝氏40-80度，然后加入0.1％-10％烯基咪唑啉鹽類，在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，再加入0.5％-2％助劑在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，進行生產工序中的測試，合格后加入剩余的礦物油在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，再進行200目的篩過濾后計量灌裝。
6.一種耐水解的二價皂類防銹組合物的生產方法，其特征在于先將48％-90％礦物油投入反應釜進行攪拌和加熱升溫，再加入0.5％-20％二價皂類防銹劑，攪拌均勻并加熱至攝氏40-80度，然后加入0.1％-10％烯基咪唑啉鹽類，在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，然后再加入0.1％-10％烯基丁二酸類或0.1％-10％丁二酰亞胺類，在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，再加入0.5％-2％助劑在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，進行生產工序中的測試，合格后加入剩余的礦物油在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，再進行200目的篩過濾后計量灌裝。
7.一種耐水解的二價皂類防銹組合物的生產方法，其特征在于先將48％-80％礦物油投入反應釜進行攪拌和加熱升溫，再加入0.5％-20％二價皂類防銹劑，攪拌均勻并加熱至攝氏40-80度，然后加入0.1％-10％烯基咪唑啉鹽類，在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，然后再加入0.1％-10％烯基丁二酸類和0.1％-10％丁二酰亞胺類，在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，再加入0.5％-2％助劑在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，進行生產工序中的測試，合格后加入剩余的礦物油在攝氏40-80度的恒溫攪拌20-40分鐘，再進行200目的篩過濾后計量灌裝。
8.根據權利要求1-4所述的一種耐水解的二價皂類防銹組合物，其特征在于二價皂類防銹劑為中性二壬基萘磺酸鋇或堿性二壬基萘磺酸鋇；烯基咪唑啉鹽類為2-氨乙基十七烯基咪唑啉烯基丁二酸鹽或烷基酸性磷酸酯2-三氨乙基十七烯基咪唑啉鹽。
9.根據權利要求1-4所述的一種耐水解的二價皂類防銹組合物，其特征在于烯基丁二酸類為C12～16烯基丁二酸；丁二酰亞胺類為單聚異丁烯丁二酰亞胺或雙聚異丁烯丁二酰亞胺或多聚異丁烯丁二酰亞胺；助劑為2、6二叔丁基對甲酚或N N’二仲丁基對苯二胺。
10.根據權利要求5-7所述的一種耐水解的二價皂類防銹組合物，其特征在于二價皂類防銹劑為中性二壬基萘磺酸鋇或堿性二壬基萘磺酸鋇；烯基咪唑啉鹽類為2-氨乙基十七烯基咪唑啉烯基丁二酸鹽或烷基酸性磷酸酯2-三氨乙基十七烯基咪唑啉鹽。
11.根據權利要求5-7所述的一種耐水解的二價皂類防銹組合物，其特征在于烯基丁二酸類為C12～16烯基丁二酸；丁二酰亞胺類為單聚異丁烯丁二酰亞胺或雙聚異丁烯丁二酰亞胺或多聚異丁烯丁二酰亞胺；助劑為2、6二叔丁基對甲酚或N N’二仲丁基對苯二胺。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種耐水解的二價皂類防銹組合物，其特征在于所述的防銹組合物由礦物油、助劑、二價皂類防銹劑和烯基咪唑啉鹽類組成，它們的重量百分比為，礦物油68％－98.9％、助劑0.5％－2％、二價皂類防銹劑0.5％－20％、烯基咪唑啉鹽類0.1％－10％。使用時本發(fā)明所述的防銹組合物由礦物油、助劑、二價皂類防銹劑和烯基咪唑啉鹽類組成，通過添加劑的多劑復合，使得二價皂類防銹劑的油溶穩(wěn)定性、防銹能力具有增效效果，解決二壬基萘磺酸鋇等二價皂類的水解問題，同時生產工藝簡單，成本較低。
文檔編號C10M135/10GK1632083SQ20031012267
公開日2005年6月29日 申請日期2003年12月24日 優(yōu)先權日2003年12月24日
發(fā)明者龔楊輝, 施衛(wèi)兵 申請人:上海帕卡興產化工有限公司