專利名稱：具有低含量1，4-二烷的硫酸化鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及根據(jù)權(quán)利要求1所述制備低含量1，4-二噁烷的硫酸化鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物的方法。
硫酸化鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物可以由鏈烷醇或烷基酚與環(huán)氧乙烷反應(yīng)，然后加成產(chǎn)物用試劑(例如氯磺酸或三氧化硫)進行硫酸鹽化而大量地制得。在這種情況下，生成硫酸半酯;而在通常情況下，所得硫酸半酯立即用堿性化合物(例如堿金屬氫氧化物)的水溶液進行中和。如此制備的化合物稱為“醚硫酸鹽”，它們可用于各個領(lǐng)域作為表面活性劑，例如，它們也可用作個人衛(wèi)生劑。在鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物的硫酸鹽化作用中、特別生成副產(chǎn)物1，4-二噁烷。如果在經(jīng)常應(yīng)用大量三氧化硫硫酸化中使用早期設(shè)計的反應(yīng)器，那么根據(jù)它們的乙氧基化物的含量，硫酸化的乙氧基化物含有約0.2～0.03%(重量)的1，4-二噁烷。使用新式反應(yīng)器有可能降低1，4-二噁烷的含量至0.07-0.005%(重量)，然而，這仍不能滿足市場上某些用途的需要。
經(jīng)毒理學(xué)研究(R.J.Kociba等，Toxicology，AppliedPharmacology，Vol.30(1974)，275-295頁)，動物實驗表明1，4-二噁烷對健康有害(盡管需使用很大的量)。因為是以醚硫酸鹽的形式存在，所以對制造者和應(yīng)用者來說雖然在這些實驗操作和使用中醚硫酸鹽不會產(chǎn)生直接的危害，但是尤其在化妝業(yè)領(lǐng)域中，人們對1，4-二噁烷含量盡可能實質(zhì)性降低的產(chǎn)品十分關(guān)注，以便排除任何隱患。因此，目標(biāo)應(yīng)該是盡可能經(jīng)濟地降低醚硫酸鹽或其前體(如果可能的話)中1，4-二噁烷的含量。
已知有各種降低醚硫酸鹽中1，4-二噁烷含量的方法，在所有的方法中，有的是對生成的醚硫酸鹽進行加熱或蒸汽處理，以除去其中的1，4-二噁烷。例如，US-PS4，285，881敘述的方法是使醚硫酸鹽/二噁烷混合物與無二噁烷的蒸汽在25～150℃溫度下，于汽提設(shè)備中進行接觸，使用的醚硫酸鹽/二噁烷混合物最好以薄層形式流動。根據(jù)DE-3，126，175-A1，醚硫酸鹽在減壓下，于50～130℃下進行加熱處理，濃縮至60～80%(重量)的水溶液，以便使它們變?yōu)闊o味，在硫酸鹽化作用中形成的副產(chǎn)物環(huán)醚(1，4-二噁烷)也被除去。DE3，044，488-A1敘述了一相似的方法，目的是制備低含量1，4-二噁烷的醚硫酸鹽。這些方法所用設(shè)備是復(fù)雜的，需要相當(dāng)大量的能量。如果在中和之前硫酸化產(chǎn)品中1，4-二噁烷含量比通常的明顯地降低，那么費用會大大降低。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種方法，使用現(xiàn)有設(shè)備，用三氧化硫進行硫酸鹽化反應(yīng)，不需要另外很大的設(shè)備費用，可使硫酸化產(chǎn)品中生成的1，4-二噁烷含量明顯降低，因此，或是不需要提純的費用，或是可以使費用大大地降低。
制備硫酸化鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物的新方法是，使至少一種液體鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物，在冷卻下，與氣體混合物進行接觸，該氣體混合物除含有至少一種惰性氣體之外，還含有相對于氣體混合物體積1～8%的氣體SO3(每摩爾鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物中的OH基團有0.9～1摩爾SO3)。反應(yīng)結(jié)束后，液體反應(yīng)混合物與氣體互相分離。液體反應(yīng)混合物用堿金屬氫氧化物，氫氧化鎂，氫氧化銨或取代氫氧化銨的水溶液中和，在與SO3反應(yīng)結(jié)束后但在液體反應(yīng)混合物與氣體分離之前，將0.1～5%(重量)(相對于所用的鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物)的至少一種下列化合物加到反應(yīng)混合物中水，乙醇，1-丙醇，2-丙醇，或正-己烷。液體與氣體分離過程中，溫度為20-60℃。
本發(fā)明的方法適用于鏈烷醇基團中含有6-22個碳原子的鏈烷醇乙氧基化物。鏈烷醇基團中含8-18個碳原子的烷醇乙氧基化物是比較理想的，最好是鏈烷醇基團中含有10～16個碳原子。合適的烷基酚乙氧基化物是在酚基上連有1～3個烷基，其中烷基酚的碳原子總數(shù)為8-18。
鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物中-CH2CH2O-基團的數(shù)目可以在很大范圍內(nèi)變化，例如，在鏈烷醇或烷基酚基團上可以連有1～15個該基團。分子中最好含有1-6個，特別是2～4個-CH2CH2O-基團。
乙氧基化物與氣體混合物反應(yīng)，其中氣體混合物除含至少一種惰性氣體之外還含有相對于氣體混合物體積1～8%的氣體SO3(每摩爾鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物中的OH基團有0.9-1摩爾SO3)。由于各種不同鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物混合物與SO3反應(yīng)，所以SO3的用量需根據(jù)乙氧基化物混合物中OH數(shù)量來確定。原則上，氣體混合物中SO3的用量可以少于1%(體積)，但時空產(chǎn)率將會不必要地降低。SO3含量大于8%(體積)的惰性氣體混合物，通常會引起硫酸鹽化反應(yīng)不穩(wěn)定，溫度不恒定，并且不需要的副產(chǎn)物會增加。最好是使用相對于氣體混合物氣體SO3占1.5～5%(體積)的氣體混合物。
盡管也可以使用其他惰性氣體，但通常情況下最好使用空氣或氮氣，因為它們便宜。液體乙氧基化物或乙氧基化物混合物通常在所謂的降膜式反應(yīng)器中與含SO3的惰性氣體反應(yīng)，其中，從冷卻壁緩緩以薄膜流下的流體膜與連續(xù)的氣體流接觸。例如，階聯(lián)鍋作為反應(yīng)器比較合適。通常情況下，反應(yīng)結(jié)束后，液體-氣體反應(yīng)混合物在離心分離器(旋風(fēng)式)中分離成液體反應(yīng)混合物和氣體，其中液體反應(yīng)混合物中僅含有微量SO3。
然后，液體反應(yīng)混合物立即用堿金屬氫氧化物，氫氧化鎂、氫氧化銨或取代氫氧化銨進行中和。根據(jù)所使用的水量，生成醚硫酸鹽含量達80%(重量)(相對于濃縮物)的含水濃縮物，或生成醚硫酸鹽含量約為15～35%(重量)(相對于濃的水溶液)濃的水溶液。可以容易地制備濃度更低的產(chǎn)品，但由于運輸體積較大，這一點是不利的。
在中和反應(yīng)中，除了未取代的氫氧化銨外，還可使用取代的氫氧化銨。例如，有1～4個烷基(每個烷基可含有1-4個碳原子)取代的氫氧化銨，被芐基或羥基烷基取代的氫氧化銨也是合適的。后者的羥基烷基基團中含2-4個碳原子是合適的，最好為2個碳原子。
根據(jù)本發(fā)明，在與SO3反應(yīng)后但在將混合物分離成氣體和液體之前，向含有液體和氣體的反應(yīng)混合物中混入0.1～5%(重量)(相對于所用鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧化物)的至少一種下列化合物水、乙醇，1-丙醇，2-丙醇，或正-己烷。在把該混合物分離成氣體和液體過程中，溫度調(diào)節(jié)在20-60℃。最好使用水，因為它便宜并具有良好的作用。
分離氣體與液體的溫度在SO3與鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物反應(yīng)時已經(jīng)調(diào)定。但反應(yīng)也可在較低的溫度下進行，以避免副產(chǎn)物的生成，在氣體與液體分離之前混合物連同上述添加劑(例如水)的溫度可以短時間地調(diào)節(jié)至理想的溫度。如果溫度低于20℃，1，4-二噁烷的分離效果太差;如果溫度高于60℃，將產(chǎn)生不需要的副反應(yīng)，例如，生成額外的1，4-二噁烷。氣體與液體的分離最好在25-45℃下進行。
與SO3反應(yīng)后，向反應(yīng)混合物加入0.2～2%(重量)(相對于鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物)的至少一種下列化合物，可以獲得好的結(jié)果水、乙醇、1-丙醇，2-丙醇，或正-己烷(以下簡稱“添加劑”)。也可以使用兩種或多種添加劑的混合物。添加劑通常是以泡沫形式，以相當(dāng)快的流速和很好的混合效果加到反應(yīng)混合物中，例如，縮小橫向通路可以加速添加劑的流速。將添加劑分成細流滴的噴嘴特別適用。最好選擇添加劑的進料方向，以便在反應(yīng)混合物中形成湍流。與反應(yīng)混合物流動方向垂直的環(huán)形進料方式也很有效。如果合適，也可以使用靜態(tài)混合器或攪拌器。
在與SO3反應(yīng)之后和液體反應(yīng)混合物與氣體分離之前，除了加添加劑之外，還可以向反應(yīng)混合物中加入0.5-3份體積(相對于每份體積含SO3的氣體混合物)的至少一種惰性氣體。合適的惰性氣體是例如空氣或氮氣。利用這一方法常常有利于提高1，4-二噁烷的分離效果。惰性氣體的加入方式與添加劑的加入方式相似。
在本發(fā)明的最佳實施例中，向每小時1份重量的鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物中加入每小時0.5～100份重量，最好是5～50份重量的液體反應(yīng)混合物(該液體反應(yīng)混合物是在與SO3反應(yīng)后并分離氣體而得到的)，并冷卻。以上述相似的量(相對于鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧化物)加入一種或多種上述添加劑，使該混合物循環(huán)并再次和反應(yīng)混合物(由與SO3反應(yīng)后得到的液體和氣體組成)混合。
值得注意的是，從液體反應(yīng)混合物分離氣體時，并不是所有的添加劑作為氣體同1，4-二噁烷一起分離出去，而是在已除去的添加劑和殘留在反應(yīng)混合物中的添加劑之間建立一平衡，特別是此平衡取決于分離過程中的溫度和壓力。殘留在液體反應(yīng)混合物中添加劑的量，在建立平衡以后很容易測定。要注意的是，如果添加劑是水，要考慮在中和時加入的水量?？梢园床煌姆绞绞固砑觿┡c冷卻的循環(huán)液體混合，例如，可以將添加劑引入靜態(tài)混合器，可以攪拌或噴灑。
如果與SO3開始反應(yīng)之后，分離出氣體，所得反應(yīng)混合物的量開始超過所需循環(huán)冷卻的液體量，那么，需要除去一部分液體混合物，并用堿的水溶液按上述方法進行中和。
從向反應(yīng)混合物中加入添加劑到中和分出液體反應(yīng)混合物的平均停留時間不應(yīng)超過60分鐘，因為尚未中和的反應(yīng)混合物有助于可能生成副產(chǎn)物，平均停留時間為1-30，最好是2-15分鐘。在使用循環(huán)的冷卻反應(yīng)混合物時應(yīng)有先考慮這一問題。
如上所述，如果液體反應(yīng)混合物與氣體在20-60℃下進行分離，則分離壓力可以約為10-120KPa。原則上，壓力低于10kpa是可以的，而且對1，4-二噁烷的分離有利，但一般地講，由于其他作用而增加了更大的設(shè)備開支，這是不合適的。壓力大于120kpa不會帶來好處。反應(yīng)最好在正常大氣壓下進行。
從液體反應(yīng)混合物分離出的氣體除了含有與SO3混合的惰性氣體外，還含有添加劑和1，4-二噁烷蒸汽。一般地講，回收1、4-二噁烷和添加劑是不合算的，但可用例如水容易地把它們沖去。殘余氣體排入大氣，沖洗的水送入生物凈化器。若使用正-己烷，則氣體可送入焚化爐。
如上所述，本發(fā)明的方法所用的設(shè)備費用及其他費用較低，并且可以大大降低與SO3反應(yīng)的液體鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物中1、4-二噁烷的含量，因此，反應(yīng)產(chǎn)品一般在常規(guī)法進行中和后就可以使用，而不需要進一步后處理，或至少可以顯著地降低后處理的費用。
下述實施例更詳盡地說明本發(fā)明比較實驗A每小時1036份重量的脂肪醇乙氧基化物(平均含有2個-CH2CH2O-基團和195個OH基團)，分子量為288的脂肪醇(其碳鏈分配為C10＝約1%，C12＝54±3%，C14＝44+3%及C16＝約1%)與每小時283份重量的SO3以及含2.2%(體積)SO3的空氣以混合物的形式進行反應(yīng)，反應(yīng)是在連有冷卻器的降膜式反應(yīng)器中進行的。每摩爾脂肪醇乙氧基化物中的OH基團使用0.98摩爾SO3。將經(jīng)過冷卻器的硫酸半脂/空氣混合物送入旋風(fēng)分離器，然后在35℃和常壓下分離成氣體和液體。當(dāng)旋風(fēng)分離器收集到約230份重量的液體時，將該液體通過一個冷凝器泵回降膜式反應(yīng)器的冷卻器，并與從降膜式反應(yīng)器流出的反應(yīng)混合物以快的流速進行充分混合。將主要含有硫酸半脂的每小時1，324份重量的液體(其酸值為149.7，理論酸值為152.8)從液體循環(huán)中取出，并進行中和，但要保持旋風(fēng)分離器內(nèi)始終有230份重量反應(yīng)混合物，并且送去進行中和。在與SO3反應(yīng)結(jié)束到進行中和之間，主要含硫酸半脂的液體其平均停留時間為15分鐘。在中和時，主要含硫酸半脂的液體用每小時218份重量的氫氧化鈉水溶液〔含50%(重量)NaOH〕進行中和，同時用每小時417份重量的水混合。由此制得含有70%(重量)(相對于糊狀物)醚硫酸鹽的含水糊狀物。經(jīng)測定，該糊狀物中1、4-二噁烷的含量為0.0076%(重量)(相對于100%醚硫酸鹽)。將主要含有硫酸半脂的每小時35，000份重量的冷卻液體返回并引入到降膜式反應(yīng)器的冷卻器內(nèi)，即應(yīng)用每小時1份重量的脂肪醇乙氧基化物，需要返回每小時33.8份重量的液體。
實施例1按照比較實驗A所述的方法進行，但在冷卻和經(jīng)取出，中和后將每小時3份重量，即0.29%(重量)(相對于所用的脂肪醇乙氧基化物)的水，加到主要含有硫酸半脂的循環(huán)液體中，然后在靜態(tài)混合器中進行充分混合。液體與氣體的分離仍在35℃和正常大氣壓下進行。經(jīng)測定，建立平衡以后，經(jīng)過旋風(fēng)分離器的主要含有硫酸半脂的液體中含有0.17%(重量)的水。中和時所加的水量相應(yīng)地減少。經(jīng)測定，在制得的含有70%(重量)醚硫酸鹽的糊狀物中，1，4-二噁烷的含量為0.0034%(重量)(相對于100%的醚硫酸鹽)。
實施例2按實施例1所述的方法進行，但加到主要含有硫酸半脂的循環(huán)冷卻液體中的水不是每小時3份重量，而是每小時12份重量，即1.2%(重量)(相對于所用脂肪醇乙氧基化物)。在70%濃度(重量)醚硫酸鹽的糊狀水溶液中，1，4-二噁烷的含量為0.0019%(重量)(相對于100%醚硫酸鹽)。
比較實驗B每小時811份重量的脂肪醇乙氧基化物(平均含有2個-CH2CH2O-基團，201.8個OH基團)，分子量為278的脂肪醇(碳鏈分配為C10＝約1.5%，C12＝71±3%，C14＝26+3%，C16＝1.5%)與每小時226.4份重量SO3以及含1.8%(體積)SO3的空氣以混合物形式進行反應(yīng)，反應(yīng)是在連有冷卻器的降膜式反應(yīng)器中進行的。每摩爾脂肪醇乙氧基化物中的OH基團使用0.97摩爾SO3，將經(jīng)過冷卻器的硫酸半脂/空氣混合物送入旋風(fēng)分離器，然后在35℃和常壓下分離成氣體和液體。當(dāng)旋風(fēng)分離器收集到約10份重量的液體時，將此液體通過一個冷凝器泵回降膜式反應(yīng)器的冷卻器，并與從降膜式反應(yīng)器流出的反應(yīng)混合物以快的流速進行充分混合。將主要含有硫酸半脂的每小時1，035份重量的液體(其酸值為152.0)從液體循環(huán)中取出，并進行中和，但要保持旋風(fēng)分離器內(nèi)始終有10份重量的反應(yīng)混合物，并且送去進行中和。
從與SO3反應(yīng)結(jié)束到進行中和之間，主要含有硫酸半脂的液體其平均停留時間為5分鐘。在中和時，主要含硫酸半脂的液體用每小時227份重量的氫氧化鈉水溶液〔含50%(重量)NaOH〕進行中和，同時用每小時2，680份重量的水混合。由此制得含有28%(重量)(相對于水溶液)醚硫酸鹽的水溶液。經(jīng)測定，該水溶液中，1，4-二噁烷的含量為0.0083%(重量)(相對于100%醚硫酸鹽)。將主要含有硫酸半脂的每小時35，000份重量的冷卻液體返回并引入到降膜式反應(yīng)器的冷卻器內(nèi)，即應(yīng)用每小時1份重量的脂肪醇乙氧基化物，需要返回每小時43.1份重量的液體。
實施例3按照比較實驗B所述的方法進行，但在冷卻和經(jīng)取出，中和后，將每小時15份重量，即1.85%(重量)(相對于所用脂肪醇乙氧基化物)的水加到主要含有硫酸半脂的循環(huán)液體中，然后在靜態(tài)混合器中充分混合。液體與氣體的分離仍在35℃和常壓下進行。經(jīng)測定，建立平衡以后，經(jīng)過旋風(fēng)分離器的主要含有硫酸半酯的液體中含有0.7(重量)的水。中和時加入的水量相應(yīng)地減少，經(jīng)測定，在如此得到的含有28%(重量)醚硫酸鹽的溶液中，1，4-二噁烷的含量為0.0017%(重量)(相對于100%醚硫酸鹽)。
比較實驗C按照比較實驗B的方法進行，區(qū)別如下每小時955份重量的脂肪醇乙氧基化物(平均含有3個-CH2CH2O-基團，173個OH基團)，分子量為324的脂肪醇(其碳鏈分配為C10＝約1%，C12＝54±4%，C14＝44±3%，C16＝約1%)與每小時226.4份重量的SO3以及含1.8%(體積)SO3的空氣以混合物的形式進行反應(yīng)。每摩爾脂肪醇乙氧基化物中的OH基團使用0.97摩爾SO3。使用每小時227份重量的氫氧化鈉水溶液〔含50%(重量)NaOH〕和每小時373份重量的水中和硫酸半脂。在如此得到的醚硫酸鹽糊狀水溶液中，1，4-二噁烷的含量為0.0167%(重量)(相對于100%醚硫酸鹽)。如同比較實驗B，將主要含有硫酸半脂的每小時35，000重量的冷卻液體返回并引入到降膜式反應(yīng)器的冷卻器內(nèi)，即應(yīng)用每小時1份重量的脂肪醇乙氧基化物，需要返回每小時36.6份重量的液體。
實施例4按照比較實驗C所述的方法進行，但在冷卻和經(jīng)取出、中和后將每小時10份重量的水，即1.05%(重量)(相對于所用脂肪醇乙氧基化物)的水，加到主要含有硫酸半脂的循環(huán)液體中，然后，在靜態(tài)混合器中進行充分混合。液體與氣體的分離仍在35℃和常壓下進行。經(jīng)測定，建立平衡后，經(jīng)過旋風(fēng)分離器的主要含有硫酸半脂的液體中含有0.45%(重量)的水。中和后得到的醚硫酸鹽糊狀水溶液中，含有0.0066%(重量)(相對于100%醚硫酸鹽)的1、4-二噁烷。
比較實驗D按照比較實驗C所述的方法進行，但SO3在與空氣的混合物中其濃度為3.8%(體積)。從反應(yīng)系統(tǒng)中生成的主要含有硫酸半酯的液體-氣體混合物在轉(zhuǎn)風(fēng)分離器中分離，使每小時70.000份重量(即相對于每小時每份重量的鏈烷醇乙氧基化物，每小時73.3份重量)的主要含有硫酸半脂的液體(去除了氣體)，通過冷凝器循環(huán)進入安置在反應(yīng)器下端的冷卻器中。從與SO3反應(yīng)結(jié)束至進行中和之間，主要含有硫酸半脂的液體其平均停留時間為5分鐘。液體與氣體分離的溫度為30℃。取出每小時1，190份重量的主要含有硫酸半脂的液體，并用每小時227份重量的氫氧化鈉水溶液〔含50%(重量)NaOH〕和每小時373份重量的水進行中和。中和后所得醚硫酸鹽中，1，4-二噁烷含量為0.0123%(重量)(相對于100%醚硫酸鹽)。
實施例5按照比較實驗D所述的方法進行，但在冷卻和經(jīng)取出、中和后，將每小時10份重量，即1.04%(重量)(相對于所用脂肪醇乙氧基化物)的水，加到主要含有硫酸半脂的循環(huán)液體中，然后在靜態(tài)混合器中進行充分混合。液體與氣體的分離仍在30℃和正常大氣壓下進行。經(jīng)測定，建立平衡后、經(jīng)過旋風(fēng)分離器的主要含有硫酸半脂的液體中含有0.9%(重量)的水。中和時加入的水相應(yīng)地減少。經(jīng)測定，如此制得的醚硫酸鹽糊狀物中，1，4-二噁烷的含量為0.0023%(重量)(相對于100%醚硫酸鹽)。
比較實驗E按照比較實驗A的方法進行，但在冷卻和經(jīng)取出、中和后，將每小時20，000份重量的主要含有硫酸半脂的冷卻液體返回并引入到降膜式反應(yīng)器下端的冷卻器內(nèi)。即應(yīng)用1份重量的脂肪醇乙氧基化物，需要返回19.3份重量的液體。液體與氣體的分離在30℃和正常大氣壓下進行。按照比較實驗A所述的方法進行中和。這樣得到含有70%(重量)(相對于糊狀物)醚硫酸鹽的糊狀水溶液。經(jīng)測定，在該糊狀物中1，4-二噁烷的含量為0.0050%(重量)(相對于100%醚硫酸鹽)。
實施例6按照比較實驗E所述的方法進行，但每小時19.5份重量的水，即1.9%(重量)(相對于所用脂肪醇乙氧基化物)的水，通過噴嘴加到主要含有硫酸半脂的循環(huán)冷卻液體中，然后在靜態(tài)混合器中充分混合。液體與氣體的分離在30℃和正常大氣壓下進行。經(jīng)測定，建立平衡后，在經(jīng)過旋風(fēng)分離器的主要含有硫酸半脂的液體中含有0.7%(重量)的水。中和時加入的水量相應(yīng)地減少。經(jīng)測定，在如此制得的醚硫酸鹽糊狀物中，1，4-二噁烷的含量為0.0008%(重量)(相對于100%醚硫酸鹽)。
權(quán)利要求
1.制備硫酸化鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物的方法，其中，使至少一種液體鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物在冷卻下與氣體混合物進行接觸，該氣體混合物除含有至少一種惰性氣體外，還含有相對于氣體混合物體積1～8%的氣體SO3(每摩爾鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物中的OH基團有0.9～1摩爾SO3]；反應(yīng)結(jié)束后，液體反應(yīng)混合物與氣體相互分離，液體反應(yīng)混合物用堿金屬氧化物，氫氧化鎂，氫氧化銨，或取代氫氧化銨的水溶液進行中和，其中包括，在與SO3反應(yīng)結(jié)束后，和液體反應(yīng)混合物與氣體分離之前，向反應(yīng)混合物中混入0.1～5%(重量)(相對于所用鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物)的至少一種下列化合物水，乙醇，1-丙醇，2-丙醇或正-己烷，在液體與氣體分離過程中，溫度為20～60℃。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其中，將與SO3反應(yīng)之后并與分離出氣體后得到的液體反應(yīng)混合物以每小時0.5～100份重量加到每小時1份重量的鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物中冷卻、循環(huán)、并加到與SO3反應(yīng)之后由液體和氣體組成的反應(yīng)混合物中，其中，將權(quán)利要求1所述的至少一種化合物與該循環(huán)的液體反應(yīng)混合物混合。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，用水作為混合的化合物。
4.按照權(quán)利要求1～3中一項或多項所述的方法，其中，將0.2～2%(重量)(相對于所用鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物)的至少一種權(quán)利要求1所述的化合物加到反應(yīng)混合物中。
5.按照權(quán)利要求1-4中一項或多項所述的方法，其中，液體反應(yīng)混合物與氣體的分離溫度為25～45℃。
6.按照權(quán)利要求1～5中一項或多項所述的方法，其中至少使用一種在鏈烷醇部分含有8-18個碳原子的鏈烷醇乙氧基化物。
7.按照權(quán)利要求1～5中一項或多項所述的方法，其中，至少使用一種含有1～6個-CH2CH2O-基團的鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物。
8.按照權(quán)利要求1～7中一項或多項所述的方法，其中，使用相對于氣體混合物SO3含量為1.5～5%(體積)的氣體混合物。
9.按照權(quán)利要求1～8中一項或多項所述的方法，其中，從向反應(yīng)混合物加入權(quán)利要求1所述的化合物到進行中和反應(yīng)，平均停留時間為1～30分鐘。
10.按照權(quán)利要求1-9中一項或多項所述的方法，其中，在與SO3反應(yīng)結(jié)束之后，液體反應(yīng)混合物與氣體分離之前，向反應(yīng)混合物中加入0.5～3份體積(相對于每份含SO3的氣體混合物體積)的至少一種惰性氣體。
全文摘要
本發(fā)明敘述了制備硫酸化的鏈烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物的方法。與SO
文檔編號B01F17/02GK1035499SQ89100630
公開日1989年9月13日 申請日期1989年2月3日 優(yōu)先權(quán)日1988年2月3日
發(fā)明者魯?shù)婪颉ぐ裰Z, 根特·米勒, 雷諾·米勒, 赫斯·勞諾 申請人:赫徹斯特股份公司