本發(fā)明涉及至少一種新型結(jié)構(gòu)非離子表面活性劑的合成及其應(yīng)用，屬于表面活性劑
技術(shù)領(lǐng)域：
。技術(shù)背景表面活性劑的應(yīng)用十分廣泛，已深入到各種民用及工業(yè)領(lǐng)域，其中非離子表面活性劑在水中不發(fā)生電離，是以羥基或醚鍵為親水基的兩親結(jié)構(gòu)分子，由于非離子表面活性劑具有在水中不電離的特點，促使了非離子表面活性劑在某些方面較離子型表面活性劑優(yōu)越，如在水中和有機溶劑中都有較好的溶解性，在溶液中穩(wěn)定性高，不易受強電解質(zhì)無機鹽和酸、堿的影響。由于它與其他類型表面活性劑相容性好，所以?？梢院芎玫幕旌蠌?fù)配使用。非離子表面活性劑有良好的耐硬水能力、有低起泡性的特點，因此適合作特殊洗滌劑。由于它具有分散、乳化、泡沫、潤濕、增溶多種性能，因此在很多領(lǐng)域中都有重要用途。腰果酚聚氧烷基醚為一種新型非離子表面活性劑，由天然可再生的腰果酚為原料生產(chǎn)。以石油酚合成的烷基酚聚氧烷基醚在自然環(huán)境下不易分解，會造成環(huán)境污染，2015年1月新環(huán)保法正式實施，紡織印染、農(nóng)藥等行業(yè)開始禁用烷基酚聚氧烷基醚非離子表面活性劑(APEO)。腰果酚聚氧烷基醚作為潛在的可替代APEO的表面活性劑，由于生物降解性好，被稱為綠色表面活性劑。但是與常規(guī)非離子表面活性劑比起來，腰果酚聚氧烷基醚作為新型的非離子表面活性劑的主要問題在于其綜合性能不夠優(yōu)越，進而限制了該類產(chǎn)品的實際應(yīng)用。腰果酚聚氧烷基醚非離子表面活性劑具有低溫流動性好、耐酸耐堿、乳化能力強等的優(yōu)勢，可作為乳化劑、洗滌劑、除油劑使用。但是，腰果酚聚氧烷基醚原料結(jié)構(gòu)特殊，導(dǎo)致其潤濕、滲透能力極差，很大程度上限制其在紡織、日化等領(lǐng)域應(yīng)用。本發(fā)明以腰果酚為原料與縮水甘油進行定量的開環(huán)加成反應(yīng)，再以此中間體為起始劑，加入烷氧基化催化劑與環(huán)氧烷烴進行烷氧基化反應(yīng)，合成一類新型腰果酚聚氧烷基醚非離子表面活性劑，進而提升其綜合性能：改善低溫流動性、降低傾點保持其乳化能力、除油強的特質(zhì)，克服該類非離子表面活性劑產(chǎn)品的應(yīng)用局限。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明目的在于克服腰果酚聚氧烷基醚低溫流動性不好、傾點高的不足，提供一種新型非離子表面活性劑及其合成方法與應(yīng)用。本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種新型非離子表面活性劑，其特征在于，其結(jié)構(gòu)式如式(1)所示：其中，R1是飽和或不飽和碳?xì)滏?，選自-(CH2)14CH3、-(CH2)7CH＝CH(CH2)5CH3、-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)2CH3和-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH2中的一種或幾種；R2O、R4O、R5O、R6O是相同或不同的具有2～4個碳原子的氧化烯基；p表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，為0～4的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；m1、m3表示縮水甘油基的平均加成摩爾數(shù)，為0～3的整數(shù)或分?jǐn)?shù)，且0＜m1+m3≤5；m2、m4、m5表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，且0＜m2+m4+m5≤30。其中R2O、R4O、R5O、R6O分別選自氧化乙烯基CH2CH2O-、氧化丙烯基CH2CH(CH3)O-和氧化丁烯基CH2CH(CH2CH3)O-中的一種或幾種。所述的合成方法包括以下步驟：A)以腰果酚為起始劑，加入烷氧基化催化劑，控制反應(yīng)溫度50～200℃，優(yōu)選為140℃，反應(yīng)壓力0～1.0MPa，與環(huán)氧烷烴進行烷氧基化反應(yīng)，得到腰果酚聚氧烷基醚中間體1；B)步驟A)所得的腰果酚聚氧烷基醚中間體1與縮水甘油在反應(yīng)溫度80～120℃，優(yōu)選為100℃，堿性催化劑的作用下進行定量的開環(huán)加成反應(yīng)，攪拌反應(yīng)0.5～1h，得到式(2)所示的支化中間體2；或氫原子。式中，R1是飽和或不飽和碳?xì)滏?，選自-(CH2)14CH3、-(CH2)7CH＝CH(CH2)5CH3、-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)2CH3或-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH2中的一種或幾種；R2O表示具有2～4個碳原子的氧化烯基；p表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，為0～4的整數(shù)或分?jǐn)?shù)，q表示縮水甘油基的平均加成摩爾數(shù)，為0～3的整數(shù)或分?jǐn)?shù)。C)使用步驟B)中所得的支化中間體2與環(huán)氧乙烷在反應(yīng)溫度50～200℃，優(yōu)選為140℃，反應(yīng)壓力0～1.0MPa，催化劑的作用下進行烷氧基化反應(yīng)，經(jīng)后處理得到式(1)所示的新型支鏈化非離子表面活性劑。所述步驟A)的環(huán)氧烷烴優(yōu)選為環(huán)氧乙烷(EO)、環(huán)氧丙烷(PO)或環(huán)氧丁烷(BO)中的任意一種或多種。所述步驟A)的烷氧基化催化劑優(yōu)選為氫化鈉、KOH、NaOMe中的任意一種或多種所述步驟B)縮水甘油與腰果酚聚氧烷基醚中間體1的摩爾比1～5:1,優(yōu)選比例為1:1或2:1。所述新型非離子表面活性劑的支鏈數(shù)與縮水甘油平均摩爾加成數(shù)密切相關(guān)，其中平均支鏈數(shù)N＝n+1，n表示縮水甘油平均摩爾加成數(shù)，為0～4之間的整數(shù)或分?jǐn)?shù)。所述新型非離子表面活性劑除油、去污、乳化、分散性能優(yōu)越，低溫流動性好，應(yīng)用領(lǐng)域包括但不限于紡織、日化、農(nóng)藥行業(yè)。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點：1、本發(fā)明通過在腰果酚聚氧烷基化物中引入分支結(jié)構(gòu)，提升了其應(yīng)用性能，在保持去污、除油、乳化能力強的同時提高了低溫流動性和水溶解性；2、本發(fā)明提供的合成方法簡單方便、形式多樣，實用面廣；3、在本發(fā)明制備的非離子表面活性劑產(chǎn)品特點特出，用途廣泛。具體實施方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，以下結(jié)合實施例，對本發(fā)明進行進一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。實例1一種新型非離子表面活性劑，其結(jié)構(gòu)式為：R1是飽和或不飽和碳?xì)滏?，可以?(CH2)14CH3、-(CH2)7CH＝CH(CH2)5CH3、-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)2CH3或-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH2中的一種或幾種。上述新型非離子表面活性劑的合成方法，包括如下步驟：1、備料原料腰果酚：本發(fā)明實施例中所用的腰果酚為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》HG/T4118-2009。原料環(huán)氧乙烷：本發(fā)明實施例中所用的環(huán)氧乙烷為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》GB/T13098-2006。原料縮水甘油：本發(fā)明實施例中所用的縮水甘油為市購產(chǎn)品。催化劑：本發(fā)明實施例中所用的氫化鈉為市購產(chǎn)品。2、催化劑加入室溫條件下將100份的腰果酚加入到反應(yīng)釜后，向反應(yīng)釜中加入0.7份氫化鈉固體，進行氮氣置換，然后將反應(yīng)釜抽真空至-0.09MPa以下。開啟加熱，加熱該反應(yīng)釜至100℃，處理1h后得脫水后的腰果酚。3、加成反應(yīng)3A)向脫水后的腰果酚中通入30份環(huán)氧乙烷，在溫度140℃的條件下，進行第一加成反應(yīng)，反應(yīng)時間1h，得第一加成產(chǎn)物。3B)第一加成反應(yīng)結(jié)束后，在溫度100℃的條件下，向反應(yīng)釜中緩慢通入約25份縮水甘油，反應(yīng)時間1h，得第二加成產(chǎn)物。3C)第二加成反應(yīng)結(jié)束后，在溫度140℃的條件下，向反應(yīng)釜中緩慢通入約180份環(huán)氧乙烷，反應(yīng)時間5h，得第三加成產(chǎn)物。3D)最后向反應(yīng)釜中加入醋酸，進行中和反應(yīng)，制得335.7份腰果酚聚氧烷基醚。以相同烷氧基數(shù)數(shù)的腰果酚聚醚CEO為對照樣品1。乳化力的測試方法：配置1g/L的復(fù)配表面活性劑水溶液，取待測液及5#白油各40ml于100ml高腳燒杯中，均質(zhì)機1000r/min轉(zhuǎn)速下均值60s后，靜置于100ml具塞量筒中，記錄下層分出10ml水相所需時間，時間越長，乳化能力越強。傾點的測試方法參考國標(biāo)GB/T3535-2006：試樣經(jīng)加熱后，按在規(guī)定的冷卻速率下冷卻，每隔3℃，觀察試樣的流動性，記錄觀察到試樣能夠流動的最低溫度為傾點。除油實驗：將植物油污均勻涂在前處理后的棉針織布，布與油的質(zhì)量比為17:2，將1g/L的待測表面活性劑溶液在堿性條件下(2g/L碳酸鈉)與污布按浴比30:1置于鋼瓶中，在95℃條件下，煮沸30min后，取出污布洗凈烘干，用臺式測色儀量化表征處理后污布白度，白度越高，除油效果越好。乳化、除油、傾點結(jié)果見表1。實例2一種新型非離子表面活性劑，其結(jié)構(gòu)式為：R1是飽和或不飽和碳?xì)滏?，可以?(CH2)14CH3、-(CH2)7CH＝CH(CH2)5CH3、-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)2CH3或-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH2中的一種或幾種。上述新型非離子表面活性劑的合成方法，包括如下步驟：1、備料原料腰果酚：本發(fā)明實施例中所用的腰果酚為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》HG/T4118-2009。原料環(huán)氧乙烷：本發(fā)明實施例中所用的環(huán)氧乙烷為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》GB/T13098-2006。原料縮水甘油：本發(fā)明實施例中所用的縮水甘油為市購產(chǎn)品。催化劑：本發(fā)明實施例中所用的氫氧化鉀為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》GB/T1919-2000。2、催化劑加入室溫條件下將100份的腰果酚加入到反應(yīng)釜后，向反應(yīng)釜中加入0.85份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％KOH固體，進行氮氣置換，然后將反應(yīng)釜抽真空至-0.09MPa以下。開啟加熱，加熱該反應(yīng)釜至100℃，處理1h后得脫水后的腰果酚。3、加成反應(yīng)3A)向脫水后的腰果酚中通入60份環(huán)氧乙烷，在溫度140℃的條件下，進行第一加成反應(yīng)，反應(yīng)時間1h，得第一加成產(chǎn)物。3B)第一加成反應(yīng)結(jié)束后，在溫度100℃的條件下，向反應(yīng)釜中緩慢通入約25份縮水甘油，反應(yīng)時間1h，得第二加成產(chǎn)物。3C)第二加成反應(yīng)結(jié)束后，在溫度140℃的條件下，向反應(yīng)釜中緩慢通入約241份環(huán)氧乙烷，反應(yīng)時間5h，得第三加成產(chǎn)物。3D)最后向反應(yīng)釜中加入醋酸，進行中和反應(yīng)，制得426.9份腰果酚聚氧烷基醚。以相同烷氧基數(shù)數(shù)的腰果酚聚醚CEO為對照樣品2。乳化力的測試方法：配置1g/L的復(fù)配表面活性劑水溶液，取待測液及5#白油各40ml于100ml高腳燒杯中，均質(zhì)機1000r/min轉(zhuǎn)速下均值60s后，靜置于100ml具塞量筒中，記錄下層分出10ml水相所需時間，時間越長，乳化能力越強。傾點的測試方法參考國標(biāo)GB/T3535-2006：試樣經(jīng)加熱后，按在規(guī)定的冷卻速率下冷卻，每隔3℃，觀察試樣的流動性，記錄觀察到試樣能夠流動的最低溫度為傾點。除油實驗：將植物油污均勻涂在前處理后的棉針織布，布與油的質(zhì)量比為17:2，將1g/L的待測表面活性劑溶液在堿性條件下(2g/L碳酸鈉)與污布按浴比30:1置于鋼瓶中，在95℃條件下，煮沸30min后，取出污布洗凈烘干，用臺式測色儀量化表征處理后污布白度，白度越高，除油效果越好。乳化、除油、傾點結(jié)果見表1。實例3一種新型非離子表面活性劑，其結(jié)構(gòu)式為：R1是飽和或不飽和碳?xì)滏湥梢允?(CH2)14CH3、-(CH2)7CH＝CH(CH2)5CH3、-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)2CH3或-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH2中的一種或幾種。上述新型非離子表面活性劑的合成方法，包括如下步驟：1、備料原料腰果酚：本發(fā)明實施例中所用的腰果酚為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》HG/T4118-2009。原料環(huán)氧乙烷：本發(fā)明實施例中所用的環(huán)氧乙烷為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》GB/T13098-2006。原料環(huán)氧丙烷：本發(fā)明實施例中所用的腰果酚為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》GB/T14491-2001。原料縮水甘油：本發(fā)明實施例中所用的縮水甘油為市購產(chǎn)品。催化劑：本發(fā)明實施例中所用的NaOMe的醇溶液為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》HG/T2561-94。2、催化劑加入室溫條件下將100份的腰果酚加入到反應(yīng)釜后，向反應(yīng)釜中加入1.1份NaOMe的醇溶液，進行氮氣置換，然后將反應(yīng)釜抽真空至-0.09MPa以下。開啟加熱，加熱該反應(yīng)釜至100℃，處理1h后得脫甲醇后的腰果酚。3、加成反應(yīng)3A)向脫水后的腰果酚中通入30份環(huán)氧丙烷，在溫度140℃的條件下，進行第一加成反應(yīng)，反應(yīng)時間1h，得第一加成產(chǎn)物。3B)第一加成反應(yīng)結(jié)束后，在溫度100℃的條件下，向反應(yīng)釜中緩慢通入約50份縮水甘油，反應(yīng)時間1h，得第二加成產(chǎn)物。3C)第二加成反應(yīng)結(jié)束后，在溫度140℃的條件下，向反應(yīng)釜中緩慢通入約360份環(huán)氧乙烷，反應(yīng)時間5h，得第三加成產(chǎn)物。3D)最后向反應(yīng)釜中加入醋酸，進行中和反應(yīng)，制得541.1份腰果酚聚氧烷基醚。以相同烷氧基數(shù)數(shù)的腰果酚聚醚CEO為對照樣品3。乳化力的測試方法：配置1g/L的復(fù)配表面活性劑水溶液，取待測液及5#白油各40ml于100ml高腳燒杯中，均質(zhì)機1000r/min轉(zhuǎn)速下均值60s后，靜置于100ml具塞量筒中，記錄下層分出10ml水相所需時間，時間越長，乳化能力越強。傾點的測試方法參考國標(biāo)GB/T3535-2006：試樣經(jīng)加熱后，按在規(guī)定的冷卻速率下冷卻，每隔3℃，觀察試樣的流動性，記錄觀察到試樣能夠流動的最低溫度為傾點。除油實驗：將植物油污均勻涂在前處理后的棉針織布，布與油的質(zhì)量比為17:2，將1g/L的待測表面活性劑溶液在堿性條件下(2g/L碳酸鈉)與污布按浴比30:1置于鋼瓶中，在95℃條件下，煮沸30min后，取出污布洗凈烘干，用臺式測色儀量化表征處理后污布白度，白度越高，除油效果越好。乳化、除油、傾點結(jié)果見表1。實例4一種新型非離子表面活性劑，其結(jié)構(gòu)式為：R1是飽和或不飽和碳?xì)滏?，可以?(CH2)14CH3、-(CH2)7CH＝CH(CH2)5CH3、-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)2CH3或-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH2中的一種或幾種。上述新型非離子表面活性劑的合成方法，包括如下步驟：1、備料原料腰果酚：本發(fā)明實施例中所用的腰果酚為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》HG/T4118-2009。原料環(huán)氧丁烷：本發(fā)明實施例中所用的環(huán)氧丁烷為市購產(chǎn)品。原料環(huán)氧乙烷：本發(fā)明實施例中所用的環(huán)氧乙烷為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》GB/T13098-2006。原料縮水甘油：本發(fā)明實施例中所用的縮水甘油為市購產(chǎn)品。催化劑：本發(fā)明實施例中所用的氫氧化鉀為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》GB/T1919-2000。2、催化劑加入室溫條件下將100份的腰果酚加入到反應(yīng)釜后，向反應(yīng)釜中加入0.45份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％KOH固體，進行氮氣置換，然后將反應(yīng)釜抽真空至-0.09MPa以下。開啟加熱，加熱該反應(yīng)釜至100℃，處理1h后得脫水后的腰果酚。3、加成反應(yīng)3A)向脫水后的腰果酚中通入25份環(huán)氧丁烷，在溫度140℃的條件下，進行第一加成反應(yīng)，反應(yīng)時間1h，得第一加成產(chǎn)物。3B)第一加成反應(yīng)結(jié)束后，在溫度100℃的條件下，向反應(yīng)釜中緩慢通入約25份縮水甘油，反應(yīng)時間1h，得第二加成產(chǎn)物。3C)第二加成反應(yīng)結(jié)束后，在溫度140℃的條件下，向反應(yīng)釜中緩慢通入約75份環(huán)氧乙烷，反應(yīng)時間3h，得第三加成產(chǎn)物.3D)最后向反應(yīng)釜中加入醋酸，進行中和反應(yīng)，制得225.4份腰果酚聚氧烷基醚。以相同烷氧基數(shù)數(shù)的腰果酚聚醚CEO為對照樣品4。乳化力的測試方法：配置1g/L的復(fù)配表面活性劑水溶液，取待測液及5#白油各40ml于100ml高腳燒杯中，均質(zhì)機1000r/min轉(zhuǎn)速下均值60s后，靜置于100ml具塞量筒中，記錄下層分出10ml水相所需時間，時間越長，乳化能力越強。傾點的測試方法參考國標(biāo)GB/T3535-2006：試樣經(jīng)加熱后，按在規(guī)定的冷卻速率下冷卻，每隔3℃，觀察試樣的流動性，記錄觀察到試樣能夠流動的最低溫度為傾點。除油實驗：將植物油污均勻涂在前處理后的棉針織布，布與油的質(zhì)量比為17:2，將1g/L的待測表面活性劑溶液在堿性條件下(2g/L碳酸鈉)與污布按浴比30:1置于鋼瓶中，在95℃條件下，煮沸30min后，取出污布洗凈烘干，用臺式測色儀量化表征處理后污布白度，白度越高，除油效果越好。乳化、除油、傾點結(jié)果見表1。實例5一種新型非離子表面活性劑，其結(jié)構(gòu)式為：R1是飽和或不飽和碳?xì)滏?，可以?(CH2)14CH3、-(CH2)7CH＝CH(CH2)5CH3、-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)2CH3或-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH2中的一種或幾種。上述新型非離子表面活性劑的合成方法，包括如下步驟：1、備料原料腰果酚：本發(fā)明實施例中所用的腰果酚為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》HG/T4118-2009。原料環(huán)氧乙烷：本發(fā)明實施例中所用的環(huán)氧乙烷為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》GB/T13098-2006。原料縮水甘油：本發(fā)明實施例中所用的縮水甘油為市購產(chǎn)品。催化劑：本發(fā)明實施例中所用的氫氧化鉀為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》GB/T1919-2000。2、催化劑加入室溫條件下將100份的腰果酚加入到反應(yīng)釜后，向反應(yīng)釜中加入0.65份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％KOH固體，進行氮氣置換，然后將反應(yīng)釜抽真空至-0.09MPa以下。開啟加熱，加熱該反應(yīng)釜至100℃，處理1h后得脫水后的腰果酚。3、加成反應(yīng)3A)向脫水后的腰果酚中通入15份環(huán)氧乙烷，在溫度140℃的條件下，進行第一加成反應(yīng)，反應(yīng)時間1h，得第一加成產(chǎn)物。3B)第一加成反應(yīng)結(jié)束后，在溫度100℃的條件下，向反應(yīng)釜中緩慢通入約75份縮水甘油，反應(yīng)時間1h，得第二加成產(chǎn)物。3C)第二加成反應(yīng)結(jié)束后，在溫度140℃的條件下，向反應(yīng)釜中緩慢通入約135份環(huán)氧乙烷，反應(yīng)時間3h，得第三加成產(chǎn)物.3D)最后向反應(yīng)釜中加入醋酸，進行中和反應(yīng)，制得325.65份腰果酚聚氧烷基醚。以相同烷氧基數(shù)數(shù)的腰果酚聚醚CEO為對照樣品5。乳化力的測試方法：配置1g/L的復(fù)配表面活性劑水溶液，取待測液及5#白油各40ml于100ml高腳燒杯中，均質(zhì)機1000r/min轉(zhuǎn)速下均值60s后，靜置于100ml具塞量筒中，記錄下層分出10ml水相所需時間，時間越長，乳化能力越強。傾點的測試方法參考國標(biāo)GB/T3535-2006：試樣經(jīng)加熱后，按在規(guī)定的冷卻速率下冷卻，每隔3℃，觀察試樣的流動性，記錄觀察到試樣能夠流動的最低溫度為傾點。除油實驗：將植物油污均勻涂在前處理后的棉針織布，布與油的質(zhì)量比為17:2，將1g/L的待測表面活性劑溶液在堿性條件下(2g/L碳酸鈉)與污布按浴比30:1置于鋼瓶中，在95℃條件下，煮沸30min后，取出污布洗凈烘干，用臺式測色儀量化表征處理后污布白度，白度越高，除油效果越好。乳化、除油、傾點結(jié)果見表1。實例6一種新型非離子表面活性劑，其結(jié)構(gòu)式為：R1是飽和或不飽和碳?xì)滏湥梢允?(CH2)14CH3、-(CH2)7CH＝CH(CH2)5CH3、-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)2CH3或-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH2中的一種或幾種。上述新型非離子表面活性劑的合成方法，包括如下步驟：1、備料原料腰果酚：本發(fā)明實施例中所用的腰果酚為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》HG/T4118-2009。原料環(huán)氧丙烷：本發(fā)明實施例中所用的環(huán)氧丙烷為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》GB/T14491-2015。原料環(huán)氧乙烷：本發(fā)明實施例中所用的環(huán)氧乙烷為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》GB/T13098-2006。原料縮水甘油：本發(fā)明實施例中所用的縮水甘油為市購產(chǎn)品。催化劑：本發(fā)明實施例中所用的氫氧化鉀為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》GB/T1919-2000。2、催化劑加入室溫條件下將100份的腰果酚加入到反應(yīng)釜后，向反應(yīng)釜中加入0.60份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％KOH固體，進行氮氣置換，然后將反應(yīng)釜抽真空至-0.09MPa以下。開啟加熱，加熱該反應(yīng)釜至100℃，處理1h后得脫水后的腰果酚。3、加成反應(yīng)3A)向脫水后的腰果酚中通入20份環(huán)氧丙烷，在溫度140℃的條件下，進行第一加成反應(yīng)，反應(yīng)時間1h，得第一加成產(chǎn)物。3B)第一加成反應(yīng)結(jié)束后，在溫度100℃的條件下，向反應(yīng)釜中緩慢通入約25份縮水甘油，反應(yīng)時間1h，得第二加成產(chǎn)物。3C)第二加成反應(yīng)結(jié)束后，在溫度140℃的條件下，向反應(yīng)釜中緩慢通入約150份環(huán)氧乙烷，反應(yīng)時間3h，得第三加成產(chǎn)物.3D)最后向反應(yīng)釜中加入醋酸，進行中和反應(yīng)，制得295.60份腰果酚聚氧烷基醚。以相同烷氧基數(shù)數(shù)的腰果酚聚醚CEO為對照樣品6。乳化力的測試方法：配置1g/L的復(fù)配表面活性劑水溶液，取待測液及5#白油各40ml于100ml高腳燒杯中，均質(zhì)機1000r/min轉(zhuǎn)速下均值60s后，靜置于100ml具塞量筒中，記錄下層分出10ml水相所需時間，時間越長，乳化能力越強。傾點的測試方法參考國標(biāo)GB/T3535-2006：試樣經(jīng)加熱后，按在規(guī)定的冷卻速率下冷卻，每隔3℃，觀察試樣的流動性，記錄觀察到試樣能夠流動的最低溫度為傾點。除油實驗：將植物油污均勻涂在前處理后的棉針織布，布與油的質(zhì)量比為17:2，將1g/L的待測表面活性劑溶液在堿性條件下(2g/L碳酸鈉)與污布按浴比30:1置于鋼瓶中，在95℃條件下，煮沸30min后，取出污布洗凈烘干，用臺式測色儀量化表征處理后污布白度，白度越高，除油效果越好。乳化、除油、傾點結(jié)果見表1。實例7一種新型非離子表面活性劑，其結(jié)構(gòu)式為：R1是飽和或不飽和碳?xì)滏湥梢允?(CH2)14CH3、-(CH2)7CH＝CH(CH2)5CH3、-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)2CH3或-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH2中的一種或幾種。上述新型非離子表面活性劑的合成方法，包括如下步驟：1、備料原料腰果酚：本發(fā)明實施例中所用的腰果酚為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》HG/T4118-2009。原料環(huán)氧乙烷：本發(fā)明實施例中所用的環(huán)氧乙烷為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》GB/T13098-2006。原料縮水甘油：本發(fā)明實施例中所用的縮水甘油為市購產(chǎn)品。催化劑：本發(fā)明實施例中所用的氫氧化鉀為市購產(chǎn)品，執(zhí)行《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》GB/T1919-2000。2、催化劑加入室溫條件下將100份的腰果酚加入到反應(yīng)釜后，向反應(yīng)釜中加入1.4份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％KOH固體，進行氮氣置換，然后將反應(yīng)釜抽真空至-0.09MPa以下。開啟加熱，加熱該反應(yīng)釜至100℃，處理1h后得脫水后的腰果酚。3、加成反應(yīng)3A)向脫水后的腰果酚中通入15份環(huán)氧乙烷，在溫度140℃的條件下，進行第一加成反應(yīng)，反應(yīng)時間1h，得第一加成產(chǎn)物。3B)第一加成反應(yīng)結(jié)束后，在溫度100℃的條件下，向反應(yīng)釜中緩慢通入約127份縮水甘油，反應(yīng)時間1h，得第二加成產(chǎn)物。3C)第二加成反應(yīng)結(jié)束后，在溫度140℃的條件下，向反應(yīng)釜中緩慢通入約452份環(huán)氧乙烷，反應(yīng)時間3h，得第三加成產(chǎn)物.3D)最后向反應(yīng)釜中加入醋酸，進行中和反應(yīng)，制得695.4份腰果酚聚氧烷基醚。以相同烷氧基數(shù)數(shù)的腰果酚聚醚CEO為對照樣品7。乳化力的測試方法：配置1g/L的復(fù)配表面活性劑水溶液，取待測液及5#白油各40ml于100ml高腳燒杯中，均質(zhì)機1000r/min轉(zhuǎn)速下均值60s后，靜置于100ml具塞量筒中，記錄下層分出10ml水相所需時間，時間越長，乳化能力越強。傾點的測試方法參考國標(biāo)GB/T3535-2006：試樣經(jīng)加熱后，按在規(guī)定的冷卻速率下冷卻，每隔3℃，觀察試樣的流動性，記錄觀察到試樣能夠流動的最低溫度為傾點。除油實驗：將植物油污均勻涂在前處理后的棉針織布，布與油的質(zhì)量比為17:2，將1g/L的待測表面活性劑溶液在堿性條件下(2g/L碳酸鈉)與污布按浴比30:1置于鋼瓶中，在95℃條件下，煮沸30min后，取出污布洗凈烘干，用臺式測色儀量化表征處理后污布白度，白度越高，除油效果越好。乳化、除油、傾點結(jié)果見表1。表1含腰果酚聚氧烷基醚的復(fù)配型非離子表面活性劑的滲透力、乳化、白度和傾點實施例乳化力/s白度傾點/℃1(14)82065.1-122(20)90064.163(26)104463.1124(6)36060.3-245(10)72062.5-156(11)78063.5-187(30)71063.018NP-10114062.26腰果酚聚氧烷基醚-636760.0-6腰果酚聚氧烷基醚-10110062.19腰果酚聚氧烷基醚-11115063.79腰果酚聚氧烷基醚-1470860.415腰果酚聚氧烷基醚-2090961.518腰果酚聚氧烷基醚-2684562.830腰果酚聚氧烷基醚-3064062.536根據(jù)表1可以看出，本發(fā)明所制得的新型型非離子表面活性劑在乳化、除油及傾點應(yīng)用性能較好，尤其是滲透力顯著提高，優(yōu)于腰果酚聚氧烷基醚單體，與市售的NP-10非離子表面活性劑相比應(yīng)用性能接近，在工業(yè)應(yīng)用中能夠替代APEO。以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁1 2 3