本發(fā)明涉及綠色環(huán)保型脫硫增效劑的制備，特別是一種有機磷系增效劑的制備方法。
背景技術(shù)：
石灰石-石膏煙氣濕法脫硫技術(shù)因其工藝成熟、對煤種的適應(yīng)性好、脫硫效率高以及系統(tǒng)運行可靠性高而得以廣泛的應(yīng)用。近年來，很多火電廠進廠煤的含硫量已明顯增加，超過脫硫系統(tǒng)設(shè)計負(fù)荷，導(dǎo)致脫硫效率下降，嚴(yán)重影響煙氣so2達標(biāo)排放。此外，脫硫系統(tǒng)運行廠用電量高，節(jié)能降耗也是重要任務(wù)之一。濕法脫硫增效劑是專門針對電廠、鋼廠、水泥廠等采用石灰石-石膏濕法脫除二氧化硫工藝的復(fù)合助劑，可用于強化石灰石濕法fgd脫硫工藝系統(tǒng)中，促進石灰石漿液對so2的吸收，顯著提高煙氣脫硫效率。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種綠色環(huán)保型濕法脫硫增效劑的制備方法，該脫硫增效劑可明顯促進so2的吸收，顯著提高煙氣脫硫率，且具有可回收再生的優(yōu)點。
本發(fā)明的技術(shù)方案。
一種濕法脫硫增效劑的制備方法，以含乙二酸的乙酸溶液為溶劑，次磷酸和乙烯為原料，聚硅氧烷為穩(wěn)定劑，通過光催化技術(shù)，合成二乙基次膦酸為主成分的有機磷系脫硫增效劑，具體包括如下步驟：1）將已二酸和次膦酸溶于乙酸溶液中并置于反應(yīng)釜中，加入聚硅氧烷，在低溫常壓條件下通入乙烯，在200w紫外燈照射下反應(yīng)4～10h，制得有機磷系混合溶液體系；2）向1）中所得混合溶液中加入少量氯化鈉，然后在50～90℃，負(fù)壓為-0.5～-0.95mpa條件下，進行負(fù)壓蒸餾去除乙酸，即得脫硫增效劑，其中含有35%～95%二乙基次膦酸，1%～30%單乙基次膦酸，1%～30%已二酸，1%～20%二乙基次膦酸鈉，0.1%～10%單乙基次膦酸鈉，0.1%～10%已二酸鈉，1%～25%二甲基聚硅氧烷。
所述反應(yīng)釜內(nèi)部壓力為0.1～4.0mpa。
所述聚硅氧烷穩(wěn)定劑為環(huán)五聚二甲基硅烷聚、二甲基硅氧烷、六甲基二硅氧烷。
所述脫硫增效劑含有二乙基次膦酸，單乙基次膦酸，已二酸，二乙基次膦酸鈉，單乙基次膦酸鈉，已二酸鈉，二甲基聚硅氧烷。
本發(fā)明的優(yōu)點是：由于光催化作用，反應(yīng)在常溫常壓下進行，安全性高，耗能低；主成分二乙基次膦酸含量高，脫硫增效作用顯著；制備的有機磷系脫硫增效劑可回收進行重復(fù)使用。
具體實施方式
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進一步說明，但是它們并不是對本發(fā)明作任何限制。這里僅指出，本發(fā)明中使用的試劑和測試設(shè)備除特別標(biāo)明出處之外，均為市售的通用產(chǎn)品。
實施例1。一種濕法脫硫增效劑的制備方法，包括如下步驟：1）將15g已二酸和200g次膦酸溶于1000ml乙酸溶液中并置于反應(yīng)釜中，加入10g聚硅氧烷，在低溫常壓條件下通入乙烯，流量為100ml/min，在200w紫外燈照射下反應(yīng)10h，制得有機磷系混合溶液體系；2）向1）中所得混合溶液中加入8g氯化鈉，然后在80℃，負(fù)壓為-0.90mpa條件下，進行負(fù)壓蒸餾去除乙酸，即得脫硫增效劑，其中含有88.7%二乙基次膦酸，12.0%單乙基次膦酸，6.0%已二酸，3.8%二乙基次膦酸鈉，0.3%單乙基次膦酸鈉，0.5%已二酸鈉，1.8%二甲基聚硅氧烷。
實施例2。一種濕法脫硫增效劑的制備方法，包括如下步驟：1）將10g已二酸和220g次膦酸溶于1500ml乙酸溶液中并置于反應(yīng)釜中，加入5g聚硅氧烷，在低溫常壓條件下通入乙烯，流量為100ml/min，在200w紫外燈照射下反應(yīng)8h，制得有機磷系混合溶液體系；2）向1）中所得混合溶液中加入5g氯化鈉，然后在90℃，負(fù)壓為-0.80mpa條件下，進行負(fù)壓蒸餾去除乙酸，即得脫硫增效劑，其中含有75.6%二乙基次膦酸，10.6%單乙基次膦酸，4.9%已二酸，6.5%二乙基次膦酸鈉，0.8%單乙基次膦酸鈉，0.4%已二酸鈉，1.2%二甲基聚硅氧烷。
實施例3。一種濕法脫硫增效劑的制備方法，包括如下步驟：1）將50g已二酸和150g次膦酸溶于1800ml乙酸溶液中并置于反應(yīng)釜中，加入18g聚硅氧烷，在低溫常壓條件下通入乙烯，流量為100ml/min，在100～200w紫外燈照射下反應(yīng)6h，制得有機磷系混合溶液體系；2）向1）中所得混合溶液中加入5g氯化鈉，然后在95℃，負(fù)壓為-0.95mpa條件下，進行負(fù)壓蒸餾去除乙酸，即得脫硫增效劑，其中含有67.8%二乙基次膦酸，10.0%單乙基次膦酸，13.0%已二酸，5.0%二乙基次膦酸鈉，1.2%單乙基次膦酸鈉，1.5%已二酸鈉，1.5%二甲基聚硅氧烷。
本發(fā)明公開一種濕法脫硫增效劑的制備方法，本領(lǐng)域技術(shù)人員可通過借鑒本文內(nèi)容，適當(dāng)改變工藝路線等環(huán)節(jié)實現(xiàn)，盡管本發(fā)明的方法已通過較佳實施例子進行了描述，相關(guān)技術(shù)人員明顯能在不脫離本發(fā)明內(nèi)容與范圍內(nèi)對本文所述的方法進行改動或重新組合，來實現(xiàn)最終結(jié)果。特別需要指出的是，所有相類似的替換和改動對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的，它們都被視為包括在本發(fā)明的內(nèi)容和范圍中。