專利名稱：生物柴油基粗甘油直接加氫制備1,2-丙二醇的銅-鈀-鎂-鋁四組分催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生物柴油基粗甘油直接加氫制備1，2"丙二醇的催化劑及其制備方法，更具體地說，是一種生物柴油基粗甘油直接加氫制備1，2-丙二醇的銅-鈀-鎂-鋁四組分催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
1，2-丙二醇(1，2-Propylene glycol，簡稱 1，2-PD0)，是一種無色、粘稠、穩(wěn)定的吸水性液體，幾乎無臭無味，易燃。熔點(diǎn)_60°C，沸點(diǎn)187. 3°C，相對(duì)密度1. 036(25/4°C)，與水、乙醇及多種有機(jī)溶劑混溶，在150°C以上易氧化。1，2-丙二醇是不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂的重要原料，這種不飽和聚酯大量用于表面涂料和增強(qiáng)塑料。1，2-丙二醇的粘性和吸濕性好并且無毒，因而在食品、醫(yī)藥和化妝品工業(yè)中廣泛用作吸濕劑、抗凍劑、潤滑劑和溶劑。在食品工業(yè)中，1，2-丙二醇和脂肪酸反應(yīng)生成丙二醇脂肪酸酯，主要用作食品乳化劑；同時(shí)，1，2-丙二醇也是調(diào)味品和色素的優(yōu)良溶劑。1，2-丙二醇在醫(yī)藥工業(yè)中常用作制造各類軟膏、油膏的溶劑、軟化劑和賦形劑等，由于1，2-丙二醇與各類香料具有較好互溶性，因而也用作化妝品的溶劑和軟化劑等。 1，2-丙二醇還用作煙草增濕劑、防霉劑，食品加工設(shè)備潤滑油和食品標(biāo)記油墨的溶劑。 1，2-丙二醇的水溶液是有效的抗凍劑。目前1，2-丙二醇的生產(chǎn)方法主要有三種(1)環(huán)氧丙烷直接水合法，為加壓非催化水解法。由環(huán)氧丙烷與水在150-160°C、0. 78-0. 98MPa壓力下，直接水合制得，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)蒸發(fā)、精餾，得成品；O)環(huán)氧丙烷間接水合法，由環(huán)氧丙烷與水用硫酸作催化劑間接水合制得；C3)丙烯直接催化氧化法。這些方法存在著環(huán)境污染嚴(yán)重和成本昂貴等問題，難以大規(guī)模生產(chǎn)，同時(shí)，由于丙烯等石化原料價(jià)格的快速上漲，上述生產(chǎn)工藝的成本也越來越高，因此研究與開發(fā)成本低、高效、環(huán)境友好的非均相催化甘油氫解制備1，2-丙二醇的方法顯得尤為重要。德國專利DE-PS-M1362最早報(bào)道了鎳基催化劑作用下純甘油加氫制備1，2_丙二醇的方法，但是反應(yīng)需要在很高的溫度下(270度以上)才能進(jìn)行，同時(shí)反應(yīng)中有大量的氣體產(chǎn)物生成(主要是甲烷)，因而原料浪費(fèi)嚴(yán)重，目的產(chǎn)物的收率很低。歐洲專利描述了一種鎳、鉬、鈀催化劑作用下的多元醇加氫過程(中間也包括甘油)，但是為了得到對(duì)應(yīng)的二元醇，必須向反應(yīng)液中添加液體無機(jī)堿(NaOH或者 Κ0Η)。這種工藝也被后來的很多研究論文Journal of Catalysis 249 (2007) 3沘_337和 Catalysis Letters 117 (2007) 62-67所采用，但是污染大、產(chǎn)物分離困難。與此同時(shí)，在這種液體堿存在的條件下，甘油中的碳-碳鍵易斷裂生成副產(chǎn)物Journal of Catalysis 250 (2007) 94 - 101; Science 330 (2010) 74-78。1993年，美國專利US 5 214 219報(bào)道了一種用于純甘油生產(chǎn)1，2_丙二醇的反應(yīng)工藝。該法利用Cu和Si雙金屬負(fù)載催化劑，但是反應(yīng)溫度高于220 °C、氫氣壓力在IOMPa 以上，同時(shí)催化劑的用量較高(為底物濃度的5-15%)，底物濃度低(20-40%)，至今仍未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。中國專利CN101816936中公開了一種采用有機(jī)模板劑誘導(dǎo)下制備的Cu-Al-M (M=Ni, Zn, Sn, Co, Fe, Mn, Ti, W)三組分催化劑，在170-220度、20 — 50大氣壓條件下用
于甘油加氫，反應(yīng)采用了連續(xù)流動(dòng)的固定床反應(yīng)工藝，氫氣的用量較高，H2/甘油的物質(zhì)的量比在4/1 — 10/1之間。中國專利 CN2008100;34426. 3 中公開了一種 Cu-&_A(A 為 Ti, W, Mo 中的一種)催化劑，這種催化劑采用表面活性劑保護(hù)下的共沉淀制備工藝，在用于甘油加氫反應(yīng)時(shí)，采用了滴流床液相加氫工藝，氫氣的用量較高,H2/甘油的物質(zhì)的量比在2/1 — 400/1之間，反應(yīng)溫度在180 - 250度，反應(yīng)壓力30 - 80大氣壓。中國專利CN200610105255. X中公開了一種CuO-SiO2催化劑，該催化劑在140 — 200度、40 — 100大氣壓下用于甘油加氫，這種催化劑對(duì)于甲醇溶液中的甘油加氫效果較好、在連續(xù)法固定床反應(yīng)器中活性高，但是甲醇溶劑價(jià)格高、易燃、有毒。中國專利CN200710305964. 7中公開了 CuO-CeO2-SiA基催化劑，該催化劑可以用于連續(xù)法固定床反應(yīng)器中、甘油的甲醇溶液進(jìn)行加氫反應(yīng)，工藝中所采用的氫氣的用量很高，H2/甘油的物質(zhì)的量比在1000/1 — 2500/1。中國專利 CN200710043^2. 8 中公開了一種復(fù)雜的 1-95 % A - 98-0. 1 % B -98-0 % C形式的催化劑，其中A是Cu或Si，B是Si、Ga、Al、Mn或者Si，C是Al、Cr、Si、Zn 或&。這種催化劑可以用于連續(xù)法固定床反應(yīng)器中、甘油的加氫反應(yīng)。中國專利CN200810019133. 8公開了一種復(fù)合氧化銅一氧化鋅一氧化鋁催化劑用于連續(xù)法固定床反應(yīng)器中、甘油的氫解反應(yīng)制備丙二醇的方法，工藝中所采用的氫氣/甘油的體積比為750 - 1200，反應(yīng)溫度180 — 250度，反應(yīng)壓力30 — 50大氣壓。中國專禾Ij CN200710020031. 3公開了一種在200-250度、25-50大氣壓下，在連續(xù)法固定床反應(yīng)器中、甘油的氫解反應(yīng)制備丙二醇的方法，專利所申請(qǐng)的催化劑是四組分 Cu-Zn-Mn-Al 催化劑。中國專利CN200810120727. 8和CN200810120728. 2中公開了一種金屬-固體堿雙功能催化劑作用下的生物柴油基粗甘油加氫制備丙二醇的反應(yīng)工藝，雖然采用間歇式高壓釜反應(yīng)工藝，但是反應(yīng)時(shí)間長達(dá)20小時(shí)，反應(yīng)溫度也高達(dá)180-260度。中國專利CN200810228573. 4公開了一種Ag和Cu共同作為活性組分制備的催化劑，但是實(shí)施例中的反應(yīng)溫度都在200度以上，丙二醇的產(chǎn)率低，最高的丙二醇產(chǎn)率只有 47. 5%ο中國專利CN200810072333. X公開了一種碳納米管改進(jìn)的銅-鋅催化劑的制備方法及其用于甘油加氫反應(yīng)的工藝，在200度反應(yīng)18小時(shí)后，甘油的轉(zhuǎn)化率在44-
74%之間，丙二醇的選擇性在69-81%之間。中國專利CN200880001278. 3和CN200780037555. 1公開了一種使用純度為至少 95wt%的甘油與氫氣在20-100巴的氫氣壓力和180-240度的溫度下，在包含20-
60wt %氧化銅、30-70wt %氧化鋅和I-IOwt %氧化錳的催化劑存在下反應(yīng)。中國專利 CN200880019968. 1,200880113528. 2,200880113527. 8 和 200880113573. 8中都公開了一種多個(gè)反應(yīng)釜串聯(lián)的甘油加氫工藝。此外，還有很多專利采用生物發(fā)酵工藝由甘油制備1，2-丙二醇。在上面所述的專利申請(qǐng)書都可以發(fā)現(xiàn)反應(yīng)工藝多數(shù)是固定床反應(yīng)器，反應(yīng)溫度高，氫氣用量大，甘油的處理量低，而且還有專利采用了有毒的甲醇作為溶劑。雖然也有專利的申請(qǐng)書中采用間歇式高壓釜反應(yīng)器，但是反應(yīng)的溫度高或者以高純度的甘油為原料， 由于制備高濃度的甘油需要較高的能耗，同時(shí)，由于生物柴油基粗甘油中還含有一定量的殘留催化劑(主要是NaOH，&(0!1)2、妝吐 04等)，甘油的精制過程復(fù)雜、成本很高，因此直接采用含有一定量水溶液的粗甘油氫化制備1，2-丙二醇具有更高的實(shí)用價(jià)值和潛在的工業(yè)化可能。本發(fā)明針對(duì)生物柴油基粗甘油中含有一定的水、含有微量堿性催化劑的具體特征，發(fā)明了一種制備工藝簡單、可以直接使用粗甘油加氫制備1，2-丙二醇的催化劑及其制備方法，采用這種催化劑和生物柴油基粗甘油為原料，在溫和、綠色的條件下實(shí)現(xiàn)1，2-丙二醇的高效合成，具有顯著的工業(yè)價(jià)值。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是開發(fā)一種可以直接使用粗甘油加氫制備1，2-丙二醇的催化劑及其制備方法，采用這種催化劑和生物柴油基粗甘油為原料，在溫和、綠色的條件下實(shí)現(xiàn) 1，2-丙二醇的高效合成。本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下
本發(fā)明是一種生物柴油基粗甘油直接加氫制備1，2-丙二醇的銅-鈀-鎂-鋁四組分催化劑及其制備方法，采用共沉淀法一步合成銅-鈀-鎂-鋁四組分催化劑，經(jīng)焙燒、還原后可以直接使用在以生物柴油基粗甘油為原料加氫制備1，2-丙二醇中，催化劑的制備步驟如下
(1)、配制一定濃度的硝酸銅、硝酸鎂、硝酸鋁和氯化鈀的混合溶液，控制溶液中Cu2+、 Mg2+、Al3+ 的濃度分別為 0. 025,0. 35,0. 125mol/L，Pd2+濃度控制在 0-0. 005mol/L ；
(2)、配制一定濃度的氫氧化鈉和碳酸鈉的混合溶液(堿液)，控制溶液OH—、CO:濃度分別為 0. 8,0. 25mol/L ；
(3)、將上述金屬離子溶液和堿液按照1/1比例滴加到一個(gè)混合容器中，控制混合液的溫度為25度、混合液的pH值為9-10 ；
(4)、將上述沉淀轉(zhuǎn)移至燒瓶中120度晶化20-30小時(shí)；
(5)、將晶化好的沉淀物過濾、用去離子水洗滌至濾液的pH值小于7，然后轉(zhuǎn)移至烘箱于80度干燥過夜；
(6)、將干燥好的樣品轉(zhuǎn)移至馬弗爐中，于400度焙燒4小時(shí)；
(7)、上述催化劑使用前，在300度、氫氣流中還原1.5小時(shí)，控制氫氣的流量在40ml/
min0所制備的銅-鈀-鎂-鋁四組分催化劑可以直接以含水的、含有殘留堿性雜質(zhì)的生物柴油基粗甘油為原料，高效制備1，2-丙二醇，具體的反應(yīng)工藝如下
(1)、將20毫升甘油質(zhì)量濃度為75%的生物柴油基粗甘油溶液加入到含有玻璃燒杯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，并向甘油溶液中加入1克還原后的催化劑；(2)、將上述反應(yīng)釜密封，用氫氣置換掉反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，并充入一定壓力的氫氣，控制氫氣的壓力在20-30大氣壓；
(3)、將反應(yīng)釜置于120-200度的油浴鍋中，在攪拌條件下反應(yīng)6-20小時(shí)；
(4)、反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜冷卻至室溫，反應(yīng)液離心，回收催化劑；
(5)、離心后的反應(yīng)液經(jīng)精餾，取沸點(diǎn)在187.3-189度的餾分，經(jīng)氣相色譜分析確認(rèn)后計(jì)算產(chǎn)量。本發(fā)明所述的高效制備1，2-丙二醇的反應(yīng)中，反應(yīng)溫度為120-200度，所述的甘油的溶劑為水、甲醇和乙醇。本發(fā)明的有益效果如下
采用這種工藝制備的催化劑克服了浸漬法帶來的分布不均勻的缺點(diǎn)，提高了金屬的分散度和利用效率。本工藝提供了一種新型的可用于工業(yè)化生產(chǎn)1，2-丙二醇的新途徑，同時(shí)采用共沉淀的方法，克服了浸漬法帶來的分布不均勻的缺點(diǎn)，提高了金屬的分散度。摒棄了以往工業(yè)生產(chǎn)1，2-丙二醇產(chǎn)率低，成本高和環(huán)境污染等問題。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1
取 2. 416 克Cu(NO3)2 ·3Η20，35· 84 克Mg(NO3)2 ·6Η20，18. 75 克 Al (NO3)3 ·9Η20溶于400ml 水得到 Cu2+、Mg2+、Al3+ 的濃度分別為 0. 025,0. 35,0. 125mol/L 的鹽液，取 13. 25 克 Na2CO3, 16 克NaOH溶于500ml水得到0H_、CO:濃度分別為0. 8,0. 25mol/L的堿液，采用共沉淀的方法，將上述金屬離子溶液和堿液按照1/1比例滴加到一個(gè)混合容器中，控制混合液的溫度為25度，混合液的pH值為9-10。將上述所得沉淀物轉(zhuǎn)移至燒瓶中120度晶化20-30小時(shí)， 將晶化好的沉淀物過濾、用去離子水洗滌至濾液的PH值小于7，然后轉(zhuǎn)移至烘箱于80度干燥過夜，然后將干燥好的樣品轉(zhuǎn)移至馬弗爐中，于400度焙燒4小時(shí)，再在氫氣流中300度還原1. 5小時(shí)得到CU(I.4/%5.6A1208.6催化劑，取1克還原好的催化劑立即倒入到8克質(zhì)量濃度75 %的甘油水溶液中，密封好高壓反應(yīng)釜，用氫氣置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，然后充入2MPa 的氫氣，開動(dòng)攪拌同時(shí)加熱升溫，控制反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為180度，反應(yīng)10小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后， 反應(yīng)釜冷卻到室溫，離心，使反應(yīng)產(chǎn)物溶液和催化劑分離，得到反應(yīng)液經(jīng)精餾后進(jìn)行氣相色譜分析，計(jì)算甘油轉(zhuǎn)化率和1，2-丙二醇的選擇性。甘油的轉(zhuǎn)化率為56. 7%，1，2-丙二醇的選擇性為97. 1%。結(jié)果匯總見表1。 實(shí)施例2
取 2. 416 克 Cu (NO3) 2 · 3H20, 35. 84 克 Mg (NO3) 2 · 6H20,18. 75 克 Al (NO3) 3 · 9H20,0. 034 克PdCl2溶解于400ml水中得到鹽液，再取13. 25克Na2CO3,16g克NaOH溶于500ml水得到相應(yīng)濃度的堿液，采用共沉淀的方法，將上述金屬離子溶液和堿液按照1/1比例滴加到一個(gè)混合容器中，控制混合液的溫度為25度，混合液的pH值為9-10。將上述所得沉淀物轉(zhuǎn)移至燒瓶中120度晶化20-30小時(shí)，將晶化好的沉淀物過濾、用去離子水洗滌至濾液的pH值小于7，然后轉(zhuǎn)移至烘箱于80度干燥過夜，然后將干燥好的樣品轉(zhuǎn)移至馬弗爐中，于400度焙燒4小時(shí)，再在氫氣流中300度還原1. 5小時(shí)得到Pdatltl8Cua4/%5.592Α12 08.592催化劑，取1 克還原好的催化劑立即倒入到8克質(zhì)量濃度為75%的甘油水溶液中，密封好高壓反應(yīng)釜，用氫氣置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，然后充入2MPa的氫氣，開動(dòng)攪拌同時(shí)加熱升溫，控制反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為180度，反應(yīng)10小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)釜冷卻到室溫，離心，使反應(yīng)產(chǎn)物溶液和催化劑分離，得到反應(yīng)液經(jīng)精餾后進(jìn)行氣相色譜分析，計(jì)算甘油轉(zhuǎn)化率和1，2-丙二醇的選擇性。甘油的轉(zhuǎn)化率為59. 1%，1，2-丙二醇的選擇性為96. 8%。結(jié)果匯總見表1。 實(shí)施例3
按照與實(shí)施例2同樣的制備方法，只是將溶液中PdCl2的用量增加到0. 102克得到 Pda^ua/Mfe576Al2O8I催化劑用于甘油加氫反應(yīng)，反應(yīng)的具體實(shí)施步驟同實(shí)施例2，得到甘油的轉(zhuǎn)化率為70. 5%，1，2-丙二醇的選擇性為97. 9%。結(jié)果匯總見表1。 實(shí)施例4
按照與實(shí)施例2同樣的制備方法，只是將溶液中PdCl2的用量增加到0. 17克得到 Pdaci4CutlVMfe56Al2Ou6催化劑用于甘油加氫反應(yīng)，反應(yīng)的具體實(shí)施步驟同實(shí)施例2，得到甘油的轉(zhuǎn)化率為76. 9%，1，2-丙二醇的選擇性為97. H結(jié)果匯總見表1。 實(shí)施例5
按照與實(shí)施例2同樣的制備方法，只是將溶液中PdCl2的用量增加到0. 34克得到 Pda(l8CU(l.4/%5.52Al2 08.52催化劑用于甘油加氫反應(yīng)，反應(yīng)的具體實(shí)施步驟同實(shí)施例2，得到甘油的轉(zhuǎn)化率為66. 6%，1，2-丙二醇的選擇性為97. 5%。結(jié)果匯總見表1。 實(shí)施例6
按照與實(shí)施例2同樣的制備方法，只是不加Cu(NO3)2 · 3H20并將溶液中鈀的量增加為實(shí)施例2中鈀含量的五倍得到Pda(l4/Mfe56Al2 08.56催化劑用于甘油加氫反應(yīng)，反應(yīng)的具體實(shí)施步驟同實(shí)施例2，得到甘油的轉(zhuǎn)化率為1.2%，1，2_丙二醇的選擇性79.9%。結(jié)果匯總見表 1。
實(shí)施例7
按照實(shí)施例4的方法，制得Pda ^uci.^Mfe56Al2O8J催化劑用于甘油加氫反應(yīng)，反應(yīng)的具體實(shí)施步驟同實(shí)施例2，只是反應(yīng)溫度改為120度，甘油的最終轉(zhuǎn)化率為10. 4%，1，2-丙二醇的選擇性為96.0%。結(jié)果匯總見表2。 實(shí)施例8
按照實(shí)施例4的方法，制得Pda ^uci.^Mfe56Al2O8J催化劑用于甘油加氫反應(yīng)，反應(yīng)的具體實(shí)施步驟同實(shí)施例2，只是反應(yīng)溫度改為150度，甘油的最終轉(zhuǎn)化率為30. 8%，1，2-丙二醇的選擇性為99.3%。結(jié)果匯總見表2。 實(shí)施例9
按照實(shí)施例4的方法，制得Pda ^uci.^Mfe56Al2O8J催化劑用于甘油加氫反應(yīng)，反應(yīng)的具體實(shí)施步驟同實(shí)施例2，只是反應(yīng)溫度改為200度，甘油的最終轉(zhuǎn)化率為95. 0%，1，2_丙二醇的選擇性為96. 1%。結(jié)果匯總見表2。 實(shí)施例10
按照實(shí)施例4的方法，制得Pda ^uci.^Mfe56Al2O8J催化劑用于甘油加氫反應(yīng)，反應(yīng)的具體實(shí)施步驟同實(shí)施例2，只是反應(yīng)溶劑改為乙醇，甘油的最終轉(zhuǎn)化率為88. 0%，1，2_丙二醇的選擇性為99. 6%。結(jié)果匯總見表3。 實(shí)施例11
按照實(shí)施例4的方法，制得Pda ^uci.^Mfe56Al2O8J催化劑用于甘油加氫反應(yīng)，反應(yīng)的具體實(shí)施步驟同實(shí)施例2，只是反應(yīng)溶劑改為甲醇，甘油的最終轉(zhuǎn)化率為89. 5%，1，2-丙二醇的選擇性為98. H結(jié)果匯總見表3。表1不同催化劑催化甘油加氫的反應(yīng)活性比較
權(quán)利要求
1.一種生物柴油基粗甘油直接加氫制備1，2-丙二醇的銅-鈀-鎂-鋁四組分催化劑及其制備方法，其特征是采用共沉淀法一步合成銅-鈀-鎂-鋁四組分催化劑，經(jīng)焙燒、還原后可以直接使用在以生物柴油基粗甘油為原料加氫制備1，2-丙二醇中，催化劑的制備步驟如下(1)、配制一定濃度的硝酸銅、硝酸鎂、硝酸鋁和氯化鈀的混合溶液，控制溶液中Cu2+、 Mg2+、Al3+ 的濃度分別為 0. 025,0. 35,0. 125mol/L，Pd2+濃度控制在 0-0. 005mol/L ；(2)、配制一定濃度的氫氧化鈉和碳酸鈉的混合溶液(堿液)，控制溶液OH—、CO:濃度分別為 0. 8,0. 25mol/L ；(3)、將上述金屬離子溶液和堿液按照1/1比例滴加到一個(gè)混合容器中，控制混合液的溫度為25度、混合液的pH值為9-10 ；(4)、將上述沉淀轉(zhuǎn)移至燒瓶中120度晶化20小時(shí)；(5)、將晶化好的沉淀物過濾、用去離子水洗滌至濾液的pH值小于7，然后轉(zhuǎn)移至烘箱于80度干燥過夜；(6)、將干燥好的樣品轉(zhuǎn)移至馬弗爐中，于400度焙燒4小時(shí)；(7)、上述催化劑使用前，在300度、氫氣流中還原1.5小時(shí)，控制氫氣的流量在40ml/min0
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物柴油基粗甘油直接加氫制備1，2-丙二醇的銅-鈀-鎂-鋁四組分催化劑及其制備方法，其特征是所制備的銅-鈀-鎂-鋁四組分催化劑可以直接以含水的、含有殘留堿性雜質(zhì)的生物柴油基粗甘油為原料，高效制備1，2_丙二醇，具體的反應(yīng)工藝如下(1)、將20毫升甘油質(zhì)量濃度為75%的生物柴油基粗甘油溶液加入到含有玻璃燒杯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，并向甘油溶液中加入1克還原后的催化劑；(2)、將上述反應(yīng)釜密封，用氫氣置換掉反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，并充入一定壓力的氫氣，控制氫氣的壓力在20大氣壓；(3)、將反應(yīng)釜置于120-200度的油浴鍋中，在攪拌條件下反應(yīng)6-20小時(shí)；(4)、反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜冷卻至室溫，反應(yīng)液離心，回收催化劑；(5)、離心后的反應(yīng)液經(jīng)精餾，取沸點(diǎn)在187.3-189度的餾分，經(jīng)氣相色譜分析確認(rèn)后計(jì)算產(chǎn)量。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的生物柴油基粗甘油直接加氫制備1，2_丙二醇的銅-鈀-鎂-鋁四組分催化劑及其制備方法，其特征是，所述的高效制備1，2-丙二醇的反應(yīng)中，反應(yīng)溫度為120-200度。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的生物柴油基粗甘油直接加氫制備1，2-丙二醇的銅-鈀-鎂-鋁四組分催化劑及其制備方法，其特征是，所述的甘油的溶劑為水、甲醇和乙
全文摘要
本發(fā)明公開了一種可以直接使用生物柴油基粗甘油為原料加氫制備1,2-丙二醇的Cu-Pd-Mg-Al四組分催化劑及其制備方法，采用共沉淀法一步合成銅-鈀-鎂-鋁四組分催化劑，經(jīng)焙燒、還原后可以直接使用在以生物柴油基粗甘油為原料加氫制備1,2-丙二醇中，以這種催化劑和生物柴油基粗甘油為原料，在溫和、綠色的條件下實(shí)現(xiàn)1,2-丙二醇的高效合成。在180度、2.0MPa氫氣壓力、75%甘油水溶液直接加氫過程中，反應(yīng)10小時(shí)后1,2-丙二醇的最高收率可達(dá)74.8%；在同樣反應(yīng)條件下，采用75%甘油-乙醇溶液的1,2-丙二醇的收率達(dá)到87.7%。
文檔編號(hào)B01J23/89GK102198402SQ201110062939
公開日2011年9月28日 申請(qǐng)日期2011年3月16日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月16日
發(fā)明者侯昭胤, 夏水鑫, 聶仁峰, 袁振樂 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)