專利名稱：：基于有機(jī)硅化合物的可交聯(lián)材料的制作方法基于有機(jī)硅化合物的可交聯(lián)材料本發(fā)明涉及基于有機(jī)硅化合物的可交聯(lián)材料，通過交聯(lián)由其制造的模制品，以及這些模制品于吸收和中和酸的用途?；谟袡C(jī)硅化合物的、具有不同類型的填料和添加劑的可交聯(lián)材料是大家熟知的。本文中，可參考如EP-B841377，其中特別描述了交聯(lián)后得到表面摸起來干燥的硫化橡膠的有機(jī)聚硅氧烷材料。本發(fā)明涉及基于有機(jī)硅化合物的可交聯(lián)材料，其特征在于含有酸清除劑。本發(fā)明材料中存在的酸清除劑可以是能夠中和酸的任何想要的物質(zhì)。酸清除劑的實(shí)例有金屬氧化物，如氧化鋁、氧化鋅、氧化鈣和氧化鎂；第二和第三主族及第二副族的金屬氫氧化物，如氫氧化鋁、氫氧化鋅、氫氧化鈣和氫氧化鎂及其水合物；強(qiáng)堿弱酸鹽，如碳酸鋅、碳酸鈣和碳酸鎂及相應(yīng)的重碳酸鹽、銨鹽如碳酸銨和碳酸氫銨；可以中和酸的有機(jī)物質(zhì)，如尿素和四甲基脲；胺類，如椰子油脂肪胺、氨基硅垸和含氨基官能團(tuán)的硅氧烷；以及氨基甲酸鹽，如氨基甲酸銨。本發(fā)明采用的酸清除劑，在室溫和9001100hPa的環(huán)境大氣壓力下，是固體或液體，優(yōu)選是固體。本發(fā)明采用的固體酸清除劑優(yōu)選是粉狀固體，其平均粒徑優(yōu)選小于100(am，特別優(yōu)選小于50nm，尤其是小于20jam。本發(fā)明的液體酸清除劑可以是粘度從低到高的液體。本發(fā)明采用的酸清除劑是可商購的產(chǎn)品或可以根據(jù)化學(xué)中的通常方法進(jìn)行制備。本發(fā)明材料中酸清除劑的用量根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域或材料中其它組分的選擇可在較大范圍內(nèi)變化。其優(yōu)選為0.580重量份，特別優(yōu)選為1~70重量份，尤其是260重量份，在所有情況下均基于100重量份的可交聯(lián)材料。如果酸性組分要用于可交聯(lián)材料的制備，酸清除劑必須以相應(yīng)更大的量超化學(xué)計(jì)量使用。本發(fā)明的材料可以是任何想要的、目前已知類型的材料，所述材料可交聯(lián)生成彈性體并基于有機(jī)硅化合物，例如，可在室溫下硫化(所謂的RTV材料)或在高溫下硫化(所謂的HTV材料)的單組分或雙組分有機(jī)聚硅氧烷材料，交聯(lián)可能是通過縮合、在脂肪族多重鍵上硅鍵合氫的加成或通過采用過氧化物形成自由基來實(shí)現(xiàn)的。可交聯(lián)材料可以不含填料但也可以包含活性或惰性填料。通常用在這種材料中的組分類型和用量均是已知的。本文中，可以參考如US-A5,268,441、DE-A4401606、DE-A4405245和DE-A4336345。本發(fā)明采用的酸清除劑可以按想要的方式與本發(fā)明可交聯(lián)材料的其它組分相混合。因此，所述酸清除劑可以在最后制備的硅橡膠配方中混入作為最終步驟，或者可以在硅橡膠混合物的制備過程中摻入。然而，酸清除劑也可以預(yù)先混合在一種或多種所使用的組分中。用于本發(fā)明材料制備的混合步驟優(yōu)選簡單的機(jī)械混合。根據(jù)基礎(chǔ)介質(zhì)(basemedium)的稠度和粘度，混合步驟可以在軋制機(jī)、捏合機(jī)、溶解器、Z-混合器、球磨機(jī)或簡單攪拌器上進(jìn)行。為了簡便，混合步驟優(yōu)選在環(huán)境壓力下進(jìn)行。然而，也可能在減壓或超大氣壓下混合。同樣為了簡便，混合步驟優(yōu)選在環(huán)境溫度下進(jìn)行。然而，也可能在升高溫度或冷卻下進(jìn)行混合。本發(fā)明的材料具有制備簡單及容易加工的優(yōu)點(diǎn)。此外，本發(fā)明的材料具有可以用來制備對酸具有高穩(wěn)定性的硫化橡膠的優(yōu)勢，所述"對酸具有高穩(wěn)定性"即為在酸性環(huán)境中仍能穩(wěn)定相對長時(shí)間，或甚至可以中和環(huán)境中的酸。本發(fā)明的材料可以在與目前己知的可交聯(lián)材料相同的條件下并基于有機(jī)硅化合物進(jìn)行交聯(lián)。可以采用的制備方法是所有通常用于加工硅橡膠的方法。這些方法的實(shí)例有壓延、壓塑、注壓、擠壓和澆鑄。另外，本發(fā)明涉及通過本發(fā)明材料交聯(lián)制造的模制品。本發(fā)明的模制品可以與目前由基于有機(jī)硅化合物的交聯(lián)材料制造的模制品相同。本發(fā)明模制品的實(shí)例有管、板、封條、注壓件、管內(nèi)襯及涂層。本發(fā)明的材料可以用于例如涂層織物和非織物薄片類結(jié)構(gòu)(non-textilesheet-likestructure)，如機(jī)織織物、緯編織物、直紋網(wǎng)、經(jīng)編織物、無紡布和氈制品以及金屬絲或金屬纖維的直紋網(wǎng)，或者用在金屬、塑料、木制品、石膏、玻璃、陶瓷或礦物的成型物品上，如磚石建筑。可以用任何想用的方法進(jìn)行本發(fā)明的涂層，如刮涂法、浸漬法、擠壓法、噴霧或霧化法。也可能是所有輥涂法，如刻花輥、經(jīng)由多輥系統(tǒng)的slop-padorapplication、及絲網(wǎng)印刷。選擇涂層重量使涂層材料中存在的酸清除劑的量至少在化學(xué)計(jì)量上足以中和在隨后制成品使用過程中預(yù)期的酸量。這可以通過簡單的化學(xué)計(jì)量法來在無論是酸性氣體還是液體酸通過與其表面接觸被中和的情況下，均可以使用根據(jù)本發(fā)明涂覆的機(jī)織織物，并且在酸性介質(zhì)中涂層的穩(wěn)定性將被增加。實(shí)例有用于廢氣管、安全氣袋、熱氣球、防護(hù)服或保護(hù)性帳篷的抗酸性氣體的補(bǔ)償器(compensator)。在工業(yè)領(lǐng)域中，涂層機(jī)織織物方便地用于傳送帶、補(bǔ)償器、過濾器或絕緣材料。此外，用本發(fā)明材料涂層的基材用在氣體和液體凈化操作的設(shè)備中。本發(fā)明涂層的機(jī)織織物的屏障可以中和室內(nèi)空氣中的酸性物質(zhì)。通過交聯(lián)本發(fā)明的材料，得到對由其涂層的基材具有提高的保護(hù)作用的硫化橡膠。本發(fā)明的硫化橡膠具有對酸穩(wěn)定性提高的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的硫化橡膠還具有可以中和環(huán)境中酸的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的硫化橡膠可以用于基于有機(jī)硅化合物的硫化橡膠迄今巳被應(yīng)用的所有用途。尤其適用于所有耐酸性和中和酸起作用的用途。本發(fā)明還涉及吸收和中和液體或氣態(tài)介質(zhì)中酸的方法，其特征在于采用本發(fā)明的模制品。本發(fā)明的方法可以優(yōu)選在-501500。C，特別優(yōu)選在-501000。C溫度下進(jìn)行。本發(fā)明的方法可以優(yōu)選在100200000hPa，特別優(yōu)選在100~50000hPa壓力下進(jìn)行。本發(fā)明方法中吸收或中和的酸優(yōu)選是氫鹵酸如HC1、HBr和HF，含氮?dú)怏w及其產(chǎn)生的酸，H2S03，H2S04，磷酸，HCN，特別優(yōu)選是氫鹵酸和硫酸。其中酸被吸收或中和的液體介質(zhì)的實(shí)例有水、鹽的水溶液、有機(jī)溶劑、礦物油、植物油和食用油，優(yōu)選含水的介質(zhì)。其中酸被吸收或中和的氣態(tài)介質(zhì)的實(shí)例有空氣、焚化裝置的廢氣、天然氣、氣動系統(tǒng)中的氣體和安全氣袋的推進(jìn)劑，優(yōu)選空氣和氮?dú)狻Ｔ诒景l(fā)明方法中，簡單地將模制品與液體或氣態(tài)介質(zhì)相接觸。本發(fā)明的方法特別用于天然氣脫硫、廢氣凈化和安全氣袋推進(jìn)劑中酸含量的減少。本發(fā)明的方法具有使用簡單的優(yōu)點(diǎn)，可能對酸的吸收或中和非常有效。本發(fā)明的方法還具有不需要其它組件(如過濾器)的優(yōu)點(diǎn)。基于有機(jī)硅化合物的本發(fā)明的材料可以是無水條件下可儲存并在室溫下進(jìn)水后通過縮合可交聯(lián)成彈性體的材料。本發(fā)明通過縮合可交聯(lián)的材料優(yōu)選含有以下物質(zhì)的材料(a)含可縮合基團(tuán)的有機(jī)硅化合物；(b)含至少三個硅鍵合可水解基的有機(jī)硅化合物；(C)縮合催化劑；(d)酸清除劑；以及任選的(e)其它物質(zhì)。本發(fā)明通過縮合可交聯(lián)的材料既可以是單組分材料也可以是雙組分材料，在后者中一個組分不同時(shí)包含成分(a)、(b)和(c)。采用的含可縮合基團(tuán)的有機(jī)硅化合物(a)優(yōu)選為通式HO(SiR20)mSiR2OH(I)其中R為相同或不同的、任選取代的單價(jià)烴基，并且m為至少20的整數(shù)，優(yōu)選為數(shù)值50100000。雖然沒有被式(I)顯示，但是除了二有機(jī)硅氧烷單元(SiR20)以外，也可以存在其它硅氧烷單元，如那些式為RSi03/2、R3SiO,/2和Si04,2的，其中R在所有情況下均具有上述含義。然而，這些不同于二有機(jī)硅氧烷單元的硅氧烷單元含量優(yōu)選不超過10摩爾％，尤其是不超過1摩爾％，在每種情況下均基于有機(jī)聚硅氧烷(a)的重量。有機(jī)硅化合物(a)優(yōu)選在25°C粘度為100500000mm2/s。R基的實(shí)例為垸基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、l-正丁基、2-正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基和叔戊基；己基，如正己基;庚基，如正庚基；辛基，如正辛基和異辛基，如2，2,4-三甲基戊基；壬基，如正壬基；癸基，如正癸基；十二烷基，如正十二垸基；十八垸基，如正十八烷基；環(huán)垸基，如環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基及甲基環(huán)己基；鏈烯基，如乙烯基、l-丙烯基和2-丙烯基；芳基，如苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基，如鄰-、間-和對-甲苯基；二甲苯基和乙苯基；以及芳烷基，如芐基及OC-和p-苯乙基。R基優(yōu)選為含l18個碳原子的基，特別優(yōu)選丙基、己基和辛基，尤其是甲基。優(yōu)選采用的含至少三個硅鍵合可水解基團(tuán)的有機(jī)硅化合物(b)是以下通式的硅烷和/或其每分子含2~10個硅原子的部分水解產(chǎn)物，R"SiZn(II)其中R'可以是相同或不同的，并有上述關(guān)于R的含義，n為3或4，并且Z為相同或不同的可水解基團(tuán)，如氨基、酰氨基、氨氧基或肟基如-ON=C(CH3)(C2H5)、垸氧基如甲氧基和乙氧基、烷氧基烷氧基如CH3-0-C2H5-0、或鏈烯氧基如H2C=(CH3)CO-?？伤饣鶊F(tuán)Z優(yōu)選為烷氧基或肟基。W基優(yōu)選為丙基、己基、辛基、乙烯基或甲基，特別優(yōu)選乙烯基和甲基。有機(jī)硅化合物(b)優(yōu)選用量為2~10重量份每100重量份的有機(jī)硅化合物(a)。縮合催化劑(c)優(yōu)選為(有機(jī))金屬化合物，例如羧酸鹽；金屬Pb、Zn、Zr、Ti、Sb、Fe、Cd、Sn、Ba、Ca和Mn的醇化物和鹵化物，如辛酸錫(II)、二月桂酸二丁基錫、三醋酸辛基錫、二辛酸二辛基錫、二乙酸二辛基錫、二乙酸二癸基錫、二乙酸二丁基錫、二溴化二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、乙酸三辛基錫、含至少一個Si-O-Ti鍵的鈦醇化物和有機(jī)鈦化合物?？s合催化劑(c)優(yōu)選用量為0.12重量份每100重量份的有機(jī)硅化合物(a)。本發(fā)明采用的酸清除劑(d)優(yōu)選用量為2~80重量份每100重量份的通過縮合反應(yīng)可交聯(lián)的材料。根據(jù)相應(yīng)的用途，其它的物質(zhì)(e)可以添加到本發(fā)明可硫化成彈性體的材料中，附加條件是添加劑(e)不同于組分(a)、(b)、(c)和(d)。這些其它物質(zhì)(e)的實(shí)例有填料，如非活性填料；改進(jìn)表面特性的物質(zhì)，如增粘劑；加工助劑，如增塑劑、顏料、可溶染料、香料、殺真菌劑、純有機(jī)樹脂、緩蝕劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、溶劑；影響電性能的組合物，如導(dǎo)電炭黑、阻燃組合物，光穩(wěn)定劑和延長結(jié)皮時(shí)間的組合物，組分(e)優(yōu)選為填料、增塑劑和增粘劑?？梢杂米髌渌镔|(zhì)(e)的補(bǔ)強(qiáng)填充劑的實(shí)例有BET表面積至少50m"g的熱解或沉淀二氧化硅及爐黑和乙炔黑，所述二氧化硅填料具有親水特征或能通過已知方法給予疏水性?？梢杂米髌渌镔|(zhì)(e)并不同于組分(d)的非補(bǔ)強(qiáng)填充劑的實(shí)例有石英粉、硅藻土、硅酸鋯、沸石、硫酸鋇、石膏、和塑料粉如聚丙烯腈粉或聚四氟乙烯粉。此外，纖維組分如玻璃纖維和塑料纖維，可以用作填料。這些填料的BET表面積優(yōu)選小于50m2/g。可以用作組分(e)的增塑劑實(shí)例為以三甲基甲硅烷基或羥基封端的、并且粘度在25。C不超過1000mm2/s的聚二甲基硅氧烷，或者二苯基硅垸二醇。增粘劑的實(shí)例為氨基硅烷如氨乙基氨丙基三乙氧基硅垸，或含氨乙基氨丙基硅氧基團(tuán)的聚硅氧烷。熱穩(wěn)定劑的實(shí)例為脂肪酸的過渡金屬鹽如辛酸鐵、過渡金屬硅烷醇鹽如硅烷醇鐵鹽、及鈰(rv)化合物。本發(fā)明可通過縮合交聯(lián)的材料優(yōu)選除組分(a)(e)以外不包含其它的物質(zhì)。用于本發(fā)明可通過縮合交聯(lián)的材料中的每個單個組分可以是這些組分的一種類型，也可以是至少兩種類型的混合物。本發(fā)明可通過縮合交聯(lián)、并基于有機(jī)硅化合物的材料可以由已知的方法(例如通過單個組分的簡單混合)來制備?；旌蟽?yōu)選在室溫進(jìn)行并且優(yōu)選在該混合過程中避免水的引入。然而，如果需要，該混合也可在較高溫度下如25~80°C溫度下進(jìn)行?？諝庵型ǔ５乃趾繉τ诒景l(fā)明材料的交聯(lián)是足夠的。如果需要，也可在比室溫高的溫度如25120。C，或比室溫低的溫度如-1025。C下進(jìn)行。交聯(lián)也可以在超過空氣中正常水分含量的水濃度下進(jìn)行。本發(fā)明的材料特別適合作為內(nèi)寬為如1040mm的結(jié)點(diǎn)和相似空隙的密封結(jié)合物；或作為例如在窗戶建造中的粘合劑和膠粘材料；或者用于防護(hù)涂層的生產(chǎn)或防膠粘物質(zhì)的涂層的生產(chǎn)，或其它可以使用迄今已知、并在室溫下可交聯(lián)成彈性體的材料的應(yīng)用，如用于電設(shè)備或電子裝置的絕緣，以及用于塑料、金屬和彈性體的成形品的涂層，和用于織物片狀結(jié)構(gòu)的涂層。本發(fā)明基于有機(jī)硅化合物的材料可以是那些通過在脂肪族碳-碳多重鍵上硅鍵合氫的加成可交聯(lián)的。本發(fā)明基于有機(jī)硅化合物的可加成交聯(lián)的材料優(yōu)選包含(1)含與脂肪族碳-碳多重鍵SiC-鍵合基的有機(jī)硅化合物；(2)含硅鍵合氫原子的有機(jī)硅化合物；或(1)和(2)代替為(3)含與脂肪族碳-碳多重鍵SiC-鍵合基及硅鍵合氫原子的有機(jī)硅化合物；(4)促進(jìn)硅鍵合氫在脂肪族碳-碳多重鍵上的加成的催化劑；(5)酸清除劑；和任選的(6)其它物質(zhì)。如果本發(fā)明材料是加成交聯(lián)的二組分硅橡膠材料，該硅橡膠材料的兩個組分可以含有任何想要的組合和比例下的所有組分，附帶條件為組分不同時(shí)包含成分(l)、(2)和(3)。有機(jī)硅化合物(l)優(yōu)選線狀、環(huán)狀或支鏈硅氧烷，其包括下式的單元200680004372.5R、RjtSiO(4-s-t)/2(m)，其中R"可以相同或不同，并且是SiC-鍵合的、脂肪族不飽和烴基；RS可以相同或不同，并且是任選取代的、SiC-鍵合的脂肪族飽和烴基；s為0、1、2或3，優(yōu)選為0、1、或2;并且t為0、1、2或3，附帶條件為s+t小于或等于3并且每個分子中至少存在兩個取代基R2。有機(jī)硅化合物(1)優(yōu)選25。C時(shí)的平均粘度為102~106mm2/s。112基優(yōu)選含脂肪族多重鍵并含有2~18個碳原子的烴基，如乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、2-丙烯基、3-丁烯基和4-戊烯基、及5-己烯基、丁二烯基、己二烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)戊二烯基、環(huán)己烯基、乙炔基、炔丙基和2-丙炔基，特別優(yōu)選那些含2~6個碳原子的W基，尤其是乙烯基和烯丙基。RS基的實(shí)例為所述用于R基的所有脂肪族飽和基的實(shí)例。113基優(yōu)選為含1~18個碳原子的、任意取代的脂肪族飽和單價(jià)烴基，特別優(yōu)選含18個碳原子，尤其是甲基。特別優(yōu)選有機(jī)硅化合物(l)是線狀有機(jī)聚硅氧烷，其在25°C時(shí)粘度為200~105mm2/s并具有如下結(jié)構(gòu)(ViMe2SiO1/2)(ViMeSiOV50(Me2SiO)3,(ViMe2SiO1/2)，其中Me為甲基而Vi為乙烯基。包括下式(IV)的單元的線狀、環(huán)狀或支鏈硅氧垸優(yōu)選用作含硅鍵合氫原子的有機(jī)硅化合物(2):R4uHvSiO(4-u-v)/2(IV)其中R"可以相同或不同并且具有上述關(guān)于R3的含義；u為O、1、2或3;并且v為0、l或2，優(yōu)選為0或1;附帶條件為u+v小于或等于3并且平均每個分子中至少存在兩個硅鍵合氫原子。有機(jī)硅化合物(2)優(yōu)選粘度25°C時(shí)為10~2X104mm2/s。每分子包含三個或更多SiH鍵的有機(jī)硅化合物(2)的用途是優(yōu)選的。當(dāng)采用每分子僅含兩個SiH鍵的成分(2)時(shí)，有機(jī)硅化合物(l)優(yōu)選每分子包含至少三個脂肪族碳-碳多重鍵。因此，有機(jī)硅化合物(2)優(yōu)選用作交聯(lián)劑。有機(jī)硅化合物(2)中硅鍵合氫含量優(yōu)選為0.002-1.7氫重量％，特別優(yōu)選為0.1-1.7氫重量％。特別優(yōu)選地，有機(jī)硅化合物(2)為粘度在25°C時(shí)為20~1000mm2/s的有機(jī)聚硅氧烷。在可固化的硅橡膠材料中聚有機(jī)硅氧烷(2)的含量優(yōu)選使SiH基團(tuán)對含有組分(l)的脂肪族碳-碳多重鍵的基的摩爾比為0.55，優(yōu)選為1.0~3.0。如果采用有機(jī)硅化合物(3)，優(yōu)選那些包括下式單元的RfSiO(4-f)/2、R3gR2SiO(3-g)/2禾口R3hHSiO(3-hy2，其中112和113具有上述的含義，f為0、1、2或3，g為0、l或2，并且h為0、l或2，附帶條件為每分子中存在至少兩個W基和至少兩個硅鍵合氫原子。有機(jī)硅化合物(3)的實(shí)例為那些包含Si04,2-、R33SiOl/2-、R32R2Si01/2^BRHSiO^單元的，所謂的MQ樹脂，對于這些樹脂可能另外包含^5103/2-和1132810單元，以及線狀有機(jī)聚硅氧烷基本上由11321125101/2-、RSiO-和RSHSiO-單元組成其中W和W具有上述含義。有機(jī)硅化合物(3)在25°C下粘度優(yōu)選為0.01500000Pas，特別優(yōu)選0.1~100000Pas。在本發(fā)明的材料中，所有迄今己知的氫化硅烷化催化劑均可以用作促進(jìn)含脂肪族碳-碳多重鍵的基和硅鍵合氫之間的加成反應(yīng)(氫化硅烷化)的成分(4)。氫化硅烷化催化劑(4)的實(shí)例有金屬，如鉑、銠、鈀、釕和銥，優(yōu)選鉬，其可任選固定在細(xì)粒狀載體材料如活性炭、氧化鋁或氧化硅上。鉑和其化合物及絡(luò)合物優(yōu)選用作催化劑(4)。催化劑(4)的用量取決于期望的交聯(lián)速率和相應(yīng)的用途與經(jīng)濟(jì)觀點(diǎn)。本發(fā)明材料含催化劑(4)的量使鉑含量優(yōu)選為0.05-500重量ppm(-重量份每百萬重量份)，特別優(yōu)選0.5-100重量ppm，尤其是l-50重量ppm，所有情況下均基于可交聯(lián)材料的總重量。本發(fā)明采用的酸清除劑(5)優(yōu)選為不抑制用于加成交聯(lián)采用的催化劑的，例如，金屬氧化物，如氧化鋁、氧化鋅、氧化鈣和氧化鎂；第二和第三主族及第二副族的金屬氫氧化物，如氫氧化鋁、氫氧化鋅、氫氧化鈣和氫氧化鎂，以及其水合物；強(qiáng)堿弱酸鹽，如碳酸鋅、碳酸鈣和碳酸鎂及相應(yīng)的重碳酸鹽；銨鹽如碳酸銨和碳酸氫銨；可以中和酸的有機(jī)物質(zhì)，如尿素和四甲基脲；以及氨基甲酸鹽，如氨基甲酸銨。本發(fā)明采用的酸清除劑(5)優(yōu)選用量為280重量份每100重量份的可通過加成反應(yīng)交聯(lián)的材料。除了組分(1H5)，本發(fā)明可固化的組合物也可以包含所有至今同樣用于加成交聯(lián)材料制備的其它物質(zhì)(6)，附加條件是其它物質(zhì)(6)不同于組分(1H5)。其它物質(zhì)(6)的實(shí)例有補(bǔ)強(qiáng)填充劑、非補(bǔ)強(qiáng)填充劑、不同于硅氧烷(l)、(2)和(3)的樹脂狀聚有機(jī)硅氧烷、分散助劑、溶劑、增粘劑、顏料、染料、增塑劑、有機(jī)聚合物、熱穩(wěn)定劑、抑制劑和穩(wěn)定劑?？梢杂米鹘M分(6)的通常抑制劑實(shí)例為炔醇，如l-乙炔基-l-環(huán)己醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇和3,5-二甲基-l-己炔-3-醇、3-甲基-l沖二炔-3-醇；聚甲基乙烯基環(huán)硅氧烷，如l,3，5，7-四乙烯基四甲基四環(huán)硅氧烷、四乙烯基二甲基二硅氧垸；三垸基氰脲酸酯；垸基馬來酸酯，如二烯丙基馬來酸酯、二甲基馬來酸酯和二乙基馬來酸酯；烷基富馬酸酯，如二烯丙基富馬酸酯和二乙基富馬酸酯；有機(jī)氫過氧化物，如異丙苯基氫過氧化物、叔丁基氫過氧化物和蒎烷氫過氧化物；有機(jī)過氧化物；有機(jī)亞砜；有機(jī)胺，二胺和酰胺；膦(phosphane)和亞磷酸酯；腈；三唑；二氮雜環(huán)丙垸和肟。本發(fā)明材料的抑制劑含量優(yōu)選為0~50OOOppm，特別優(yōu)選502000卯m,尤其是100800ppm。填料的實(shí)例為上述與可縮合交聯(lián)材料有關(guān)的實(shí)例。如果使用填料，相對用量優(yōu)選為2~100重量份，特別優(yōu)選5~60重量份，所有情況下均基于100重量份的組分(l)。如果需要，可以將本發(fā)明的材料在液體中溶解、分散、懸浮或乳化。本發(fā)明的材料，特別是取決于組分的粘度和填料含量，可以具有低粘度并且可傾倒、具有漿狀稠度、是粉狀、或是柔韌高粘度材料，如已知技術(shù)上經(jīng)常稱為RTV-1、RTV-2、LSR和HTV的材料實(shí)例。特別地，本發(fā)明材料如果具有高粘度，可以制備成顆粒狀。本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧垸材料可以由己知的方法進(jìn)行制備，例如通過各組分的均勻混合來制備。本發(fā)明采用的組分(1)(6)在所有情況下可以是單獨(dú)類型的上述組分，也可以是至少兩種不同類型上述組分的混合物。本發(fā)明通過加成反應(yīng)可交聯(lián)的材料優(yōu)選除組分(1)(6)以外不包含其它的物質(zhì)。本發(fā)明可通過硅鍵合氫在脂肪族多重鍵上的加成交聯(lián)的材料可以在與迄今已知的通過氫化硅垸化反應(yīng)交聯(lián)的材料相同的條件下進(jìn)行交聯(lián)。相對溫度優(yōu)選為1D0220。C，特別優(yōu)選130~190°C，并且相對壓力為9001100hPa。然而，也可能采用較高或較低的溫度和壓力。本發(fā)明的材料和根據(jù)本發(fā)明由此生產(chǎn)的交聯(lián)產(chǎn)品可以用于可交聯(lián)生成彈性體的有機(jī)聚硅氧垸材料或彈性體本身至今同樣被應(yīng)用的所有用途中。所述用途尤其是包括對任意想要基底的硅涂層或浸漬、通過例如注壓法、真空擠壓法、擠壓法、模塑和注壓和澆鑄生產(chǎn)成形品用作密封、包埋和封裝化合物，等。本發(fā)明基于有機(jī)硅化合物的材料可以是采用過氧化物可交聯(lián)的材料。本發(fā)明采用過氧化物可交聯(lián)的、并基于有機(jī)硅化合物的材料優(yōu)選包含(A)含通式單元的有機(jī)硅化合物R5rSiO(4_r)/2(V)，其中W可以相同或不同，并且是任選取代的單價(jià)烴基或羥基或垸氧基，并且r為0、1、2或3且具有1.9-2.1的平均值，(B)經(jīng)由自由基實(shí)現(xiàn)交聯(lián)的試劑，(C)酸清除劑，以及任選的(D)其它物質(zhì)。RS基的實(shí)例為上述關(guān)于R的實(shí)例。RS基優(yōu)選為含1~18個碳原子的單價(jià)、任選取代的烴基，特別優(yōu)選含18個碳原子的單價(jià)、任選取代的的烴基，尤其是甲基、乙烯基、苯基或3，3，3-三氟丙基。有機(jī)硅化合物(A)優(yōu)選為包括式(V)單元的有機(jī)聚硅氧烷，其中至少70%的RS基是硅鍵合垸基，尤其是甲基，式(V)的單元優(yōu)選為二有機(jī)硅氧垸單元。有機(jī)硅化合物(A)的端基可以是三垸基甲硅烷氧基，特別是三甲基甲硅垸氧基或二甲基乙烯基甲硅垸氧基；然而，這些垸基中的一個或多個也可以代替為羥基或烷氧基，如甲氧基或乙氧基。有機(jī)硅化合物(A)可以是液體或高粘度物質(zhì)。有機(jī)硅化合物(A)優(yōu)選粘度在25。C時(shí)為103~108mm2/s。組分(B)通常可以是通過自由基引發(fā)或?qū)崿F(xiàn)交聯(lián)的劑，并且所述劑至今同樣用在采用過氧化物可交聯(lián)的材料中，優(yōu)選過氧化物，尤其是有機(jī)過氧化物。這種有機(jī)過氧化物的實(shí)例有過氧縮酮，如1,1-雙(叔丁基過氧)-3，3,5-三甲基環(huán)己烷、2，2-雙(叔丁基過氧)丁烷；二酰基過氧化物，如乙酰基過氧化物、異丁基過氧化物、二苯甲?；^氧化物；二垸基過氧化物，如二叔丁基過氧化物、叔丁基異丙苯基過氧化物、二異丙苯基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、雙-(2,4-二氯苯甲?；?過氧化物；及過酸酯，如叔丁基過氧異丙烯碳酸酯。本發(fā)明可交聯(lián)成彈性體的有機(jī)聚硅氧垸材料中組分(B)的含量優(yōu)選為0.4-2.0重量％，特別優(yōu)選0.7~1.5重量％，所有情況均基于采用過氧化物可交聯(lián)的材料的總重量。本發(fā)明優(yōu)選采用的酸清除劑(C)為那些不能催化采用的過氧化物過早分解的，例如上述與可加成交聯(lián)材料有關(guān)的酸清除劑(5)的實(shí)例。本發(fā)明采用的酸清除劑(C)優(yōu)選用量為2~100重量份每100重量份的采用過氧化物可交聯(lián)的材料。根據(jù)相應(yīng)的用途，其它物質(zhì)(D)可以添加到本發(fā)明能硫化成彈性體的材料中，附加條件是添加劑(D)不同于組分(A)(C)。上述其它物質(zhì)(D)的實(shí)例為填料、增塑劑、顏料和穩(wěn)定劑如熱穩(wěn)定劑。補(bǔ)強(qiáng)和非補(bǔ)強(qiáng)填充劑的實(shí)例為上述關(guān)于可縮合交聯(lián)材料的填料實(shí)例。如果本發(fā)明可采用過氧化物交聯(lián)的材料包含填料作組分(D)，相對用量優(yōu)選為1~200重量份，特別優(yōu)選30-100重量份，所有情況下基于100重量份的有機(jī)硅化合物(A)。可以作為組分(D)添加的增塑劑和熱穩(wěn)定劑實(shí)例為此上述實(shí)例。本發(fā)明可采用過氧化物交聯(lián)的材料優(yōu)選除此之外不包含其它的物質(zhì)。用于制備本發(fā)明采用過氧化物交聯(lián)的材料的各種組分在所有情況下可以是單一類型的上述組分，也可以是至少兩種不同類型上述組分的混合物。本發(fā)明可采用過氧化物交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧垸材料可以通過已知方法進(jìn)行制備，例如通過各組分的簡單混合來制備。本發(fā)明可采用過氧化物交聯(lián)的材料可以在與迄今已知的采用過氧化物交聯(lián)的材料相同的條件下進(jìn)行交聯(lián)。本發(fā)明的材料和根據(jù)本發(fā)明由其制備的彈性體可以用于可交聯(lián)成彈性體的有機(jī)聚硅氧垸材料或彈性體本身至今同樣被應(yīng)用的所有用途中。本發(fā)明的材料尤其適用于通過壓延法制作板和在壓延機(jī)的輔助下或通過從縫模擠出應(yīng)用織物的或非織物的片狀結(jié)構(gòu)。在下述實(shí)施例中，所有關(guān)于份和百分比的數(shù)據(jù)，除非另外指明，均基于重量。除非另外指明，下述實(shí)施例均在環(huán)境大氣壓力即大約1000hPa下，及在室溫即大約20°C溫度下，或在沒有另外加熱或冷卻的情況下室溫結(jié)合反應(yīng)物時(shí)出現(xiàn)的溫度下進(jìn)行。所有實(shí)施例中提到的粘度數(shù)據(jù)均基于25°C。對比例l將120g含有a，(o-乙烯基端基且粘度為20OOOmPa，s的二甲基聚硅氧垸和156g含有a，co-乙烯基端基且粘度為lOOOmPa's的二甲基聚硅氧垸與55g的BET表面積為300g/m2的高度分散氧化硅(可從Wacker-ChemieGmbH，D-Munich商購，商品名為HDK⑧T30)混合。將0.06g四甲基二乙烯基二硅氧烷的鉑絡(luò)合物，10g含水量為1.2。/。、粘度為40mPa，s的甲基氫聚硅氧烷(methylhydroge叩olysiloxane)和1.5g乙炔基環(huán)己醇摻混到該混合物中。將因此得到的材料通過刮刀式涂膠機(jī)應(yīng)用于編織尼龍纖維并在150°C溫度下、5分鐘內(nèi)硫化。硫化后涂層重量為30g/m2。實(shí)施例1將25g平均粒徑為20jim的氫氧化鋁通過攪拌器混合到100g對比例1中所述的材料中。因此得到的材料粘度為140OOOmPa's，并通過刮刀式涂膠機(jī)將其應(yīng)用于編織尼龍纖維并在150。C溫度下、5分鐘內(nèi)硫化。硫化后涂層重量為30g/m2。對比例2將164g含有a,co-羥基端基且粘度為80OOOmPa's的二甲基聚硅氧烷和96gBET表面積為130g/n^防水的高度分散氧化硅(可商購自Wacker-ChemieGmbH，D-Munich，商品名為HDK⑧H20)在捏和機(jī)中混合。將103g含有a，co-羥基端基且粘度為1000mPa*s的二甲基聚硅氧垸摻混到均相混合物中。然后加入1.5g正丙醇、18.4g甲基三乙氧基甲硅垸和0.26g二乙酸二丁錫。將因此得到的材料通過刮刀式涂膠機(jī)應(yīng)用于編織尼龍纖維并在25°C溫度和50%相對濕度下硫化48小時(shí)。硫化后涂層重量為30g/m2。實(shí)施例2將25g平均粒徑為10nm的碳酸鈣通過攪拌器混合到100g對比例2中所述的材料中。因此得到的材料通過刮刀式涂膠機(jī)應(yīng)用于編織尼龍纖維并在25°C溫度和50%相對濕度下硫化48小時(shí)。硫化后涂層重量為30g/m2。對比例3將728g含有a，co-乙烯基端基且Brabender塑性為5.2Nm的二甲基聚硅氧垸與10.9g含有a,co-羥基端基且粘度為65mPa*s的二甲基聚硅氧烷和4.3g式為HO[SiO(CH3)CH=CH2]1()[SiO(CH3)2]4oOH的聚硅氧垸在捏和機(jī)中混合。將265gBET表面積為150g/n^的高度分散氧化硅(可商購自Wacker-ChemieGmbH,D-Munich，商品名為HDK⑧H15)摻混到該混合物中。接近混合結(jié)束時(shí)，混入8g過氧化二苯酰。將因此得到的硅橡膠漿料通過壓延機(jī)應(yīng)用于編織尼龍纖維并在170°C溫度下交聯(lián)3分鐘。硫化后涂層重量為40g/m2。實(shí)施例3將20g脲通過捏和機(jī)混合到100g對比例3中所述的材料中。將因此得到的硅橡膠漿料通過壓延機(jī)應(yīng)用于編織尼龍纖維并在170。C溫度下交聯(lián)3分鐘。硫化后涂層重量為40g/m2。實(shí)施例4將100cn^大小的在實(shí)施例1~3和對比例C1~C3中涂層的每一種編織纖維分別置于容量為1000ml的玻璃容器中。在每種情況下，均向玻璃容器填充含有l(wèi)OOppmHCl氣體的空氣。此后，密封的容器在烘箱中150。C溫度下保存3分鐘，然后將其冷卻至室溫，并測定氣體空間中HC1含量。結(jié)果列于表l中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實(shí)施例5由根據(jù)實(shí)施例2涂層的編織纖維生產(chǎn)容量約為0.5m3的安全容器。將該容器用包括氮?dú)夂?0ppmHC1的氣體混合物填充。在所述氣體混合物中HC1含量作為時(shí)間的函數(shù)而減少。實(shí)施例6由實(shí)施例3的材料在擠壓機(jī)上擠塑內(nèi)徑為10mm、壁厚為2mm的管并將其硫化。將包括氮?dú)夂?0ppmHCl的氣體混合物流經(jīng)10m長的所得到的管。在管末端HC1含量作為流速的函數(shù)而減少。權(quán)利要求1.一種基于有機(jī)硅化合物的可交聯(lián)材料，其特征在于所述材料包含酸清除劑。2.權(quán)利要求1的材料，其特征在于所述材料在無水條件下可儲存并通過在室溫下吸收水分縮合可交聯(lián)生成彈性體。3.權(quán)利要求2的材料，其特征在于所述通過縮合可交聯(lián)的材料是一種包含以下組分的材料(a)含可縮合基團(tuán)的有機(jī)硅化合物，(b)含至少三個硅鍵合可水解基的有機(jī)硅化合物，(c)縮合催化劑，(d)酸清除劑，以及任選的(e)其它物質(zhì)。4.權(quán)利要求1的材料，其特征在于所述材料為基于有機(jī)硅化合物的材料，并可通過硅鍵合氫在脂肪族碳-碳多重鍵上的加成而交聯(lián)。5.權(quán)利要求4的材料，其特征在于所述通過加成反應(yīng)可交聯(lián)的材料是一種包含以下物質(zhì)的材料(1)具有與脂肪族碳-碳多重鍵SiC鍵合的基的有機(jī)硅化合物，(2)具有硅鍵合氫原子的有機(jī)硅化合物，或者(1)和(2)代替為(3)具有與脂肪族碳-碳多重鍵SiC鍵合的基和硅鍵合氫原子的有機(jī)硅化合物，(4)促進(jìn)硅鍵合氫在脂肪族多重鍵上加成的催化劑，(5)酸清除劑，以及任選的(6)其它物質(zhì)。6.權(quán)利要求1的材料，其特征在于所述材料是采用過氧化物可交聯(lián)的、并基于有機(jī)硅化合物的材料。7.權(quán)利要求6的材料，其特征在于所述釆用過氧化物可交聯(lián)的材料是一種包含以下物質(zhì)的材料(A)包括以下通式單元的有機(jī)硅化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(V)，其中RS可以是相同或不同的，并是單價(jià)任選取代的烴基或羥基或垸氧基，并且r為0、1、2或3，且平均值為1.9-2.1，(B)經(jīng)由自由基實(shí)現(xiàn)交聯(lián)的試劑，(C)酸清除劑，以及任選的(D)其它物質(zhì)。8.—種通過交聯(lián)權(quán)利要求17之一的材料而制造的模制品。9.一種吸收和中和在液體或氣態(tài)介質(zhì)中酸的方法，其特征在于采用權(quán)利要求8的模制品。10.權(quán)利要求9的方法，其特征在于所述酸為氫鹵酸如HC1、HBr和HF，含氮?dú)怏w及其產(chǎn)生的酸，H2S03，H2S04，磷酸和HCN。全文摘要本發(fā)明涉及基于有機(jī)硅化合物、包含酸清除劑的可交聯(lián)材料，通過交聯(lián)由其制造的模制品，以及這些模制品于吸收和中和在液體或氣態(tài)介質(zhì)中的酸的用途。文檔編號B01D53/40GK101115801SQ200680004372公開日2008年1月30日申請日期2006年1月26日優(yōu)先權(quán)日2005年2月8日發(fā)明者約翰·米勒申請人:瓦克化學(xué)股份公司