本發(fā)明屬于環(huán)境保護領(lǐng)域,涉及一種廢水處理技術(shù),具體涉及一種活性炭處理石化堿渣中和水的方法。
背景技術(shù):
石油化工行業(yè)的煉油過程中會產(chǎn)生大量的堿渣,目前國內(nèi)較為先進的處理方式為濕式氧化處理,堿渣經(jīng)過濕式氧化處理后的出水即為堿渣中和水,該水呈黑棕色,cod依然很高,而且其中含有大量的酚類和無機鹽等有害物質(zhì),必須經(jīng)過預(yù)處理,降低cod后,才能進行后續(xù)的蒸發(fā)結(jié)晶除鹽處理,否則會導(dǎo)致蒸發(fā)結(jié)晶過程產(chǎn)生大量泡沫,后續(xù)工段設(shè)備無法正常運行。因此采用合適的方法對堿渣中和水進行處理是非常重要的。
微生物處理法是處理污水常用的方法之一,但是對無機鹽的含量要求較高,因為無機鹽對微生物具有毒害作用,一般無機鹽含量需滿足小于30g/l的要求,而石化堿渣中和水中的無機鹽含量遠遠超過該數(shù)值,需要大量的凈水稀釋,所以該方法對堿渣中和水的處理不太適用。中國專利申請cn1153740c公開了一種膜生物反應(yīng)器處理堿渣廢水的方法,廢水經(jīng)過活性污泥升華處理,處理后的水經(jīng)膜過濾排除,可最大限度地提高生化處理進水的cod和無機鹽濃度,節(jié)省了大量稀釋凈水,出水可直接排入污水處理廠。但是該方法存在膜壽命問題,長期運行會導(dǎo)致設(shè)備投資較高。
處理廢水降低cod的方法還有雙氧水氧化法,例如專利申請cn103755077b公開了一種含酚廢水的處理方法,以零價鐵-fenton體系反應(yīng)為核心,與無機絮凝、活性炭聯(lián)用,能夠有效處理濃度高、毒性大、難生化降解的含酚廢水。該方法中為了提高雙氧水的利用率,加入了鐵離子作為催化劑,給該體系引入鐵元素,不利于后期蒸發(fā)結(jié)晶得到合格的工業(yè)鹽,雙氧水氧化法對該堿渣廢水的處理效果較差,雙氧水處理后,水質(zhì)仍然呈棕色,蒸出的鹽不能夠滿足工業(yè)鹽標準,不利于污水零排放處理,而且工藝過程比較復(fù)雜。
目前處理含酚廢水方法的報道中還有吸附法,例如專利cn85104016a中公布的活性炭纖維處理含酚廢水的方法,以活性炭纖維作酚的吸附劑,但是該方法主要適用于去除低濃度酚;另外專利cn102745765b公布了一種配位聚合物處理含酚廢水的方法,該方法中用到的配位聚合物需要合成,通用性較差,不太適合大批量污水的處理。
處理污水常用的吸附劑為活性炭,活性炭種類較多,而且實驗證實不是所有的活性炭都適合用于堿渣中和水降cod的處理。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明目的是提供一種活性炭處理石化堿渣中和水的方法,該方法處理效率高、操作簡易、投入成本低,適合大批量處理。
為達到上述目的,本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:
1)調(diào)節(jié)ph值:用98%的濃硫酸將堿渣中和水的ph調(diào)至5-7,該廢水中含有的鹽為硫酸鈉,使用硫酸進行ph的調(diào)節(jié),不會引入雜鹽。另外與稀硫酸相比,98%的濃硫酸具有強氧化作用,可以將廢水中的有機質(zhì)氧化,從而降低廢水的cod,另外與其他酸相比,98%的濃硫酸濃度高,調(diào)節(jié)ph后,廢水的體積增加量比較小,不會導(dǎo)致廢水的處理量大大增加,另外水中的部分有機污染物會從水中析出,可隨著后期的過濾除去。綜合考慮,ph為6是最合適的,ph>6時,吸附效果較差,不能夠?qū)U水處理成澄清狀態(tài),ph<6時,酸性太強,對設(shè)備的腐蝕較強,而且也不利于后期蒸發(fā)結(jié)晶處理,蒸出的鹽呈酸性,不利于外賣。
2)吸附處理:按照重量百分比計,活性炭用量為堿渣中和水的1-10%,進一步優(yōu)選用量為堿渣中和水的2%,將活性炭和調(diào)好ph的堿渣中和水同時加入置于恒溫水浴槽內(nèi)帶攪拌的溶解釜中,堿渣廢液處理在攪拌下進行,攪拌時間為2-5h,處理溫度控制在20-80℃,進一步優(yōu)選條件為:在50℃下攪拌3h;
其中,所使用的活性炭由市場購得,為xhws-200a脫色活性炭、xhfq-40廢氣處理炭、xhws-325脫色活性炭、8-18目的活性炭的一種或多種,其中以xhws-325脫色活性炭為最優(yōu)選。這些活性炭比較容易購買,而且價格經(jīng)濟,用這些活性炭對該廢水進行吸附后,廢水會明顯由黑棕色變?yōu)槌吻?,效果較為明顯,進行蒸發(fā)結(jié)晶時,可保證蒸出的鹽不帶顏色,呈白色,不影響外賣處理。而其他種類的活性炭只能將該廢水處理成淡黃色,蒸發(fā)結(jié)晶蒸出的鹽顏色發(fā)黃;
活性炭用量為1-10%,用量少,達不到處理效果,水質(zhì)仍然帶顏色,后續(xù)蒸出鹽無法外賣;用量過多會導(dǎo)致浪費,以及后續(xù)過濾的工作量增大。
處理溫度20-80℃,溫度低時,吸附效果差,水質(zhì)仍然帶顏色,后續(xù)蒸出鹽無法外賣;溫度過高時,會導(dǎo)致能源浪費,而且會導(dǎo)致廢水中的部分有機物散發(fā)到空氣中,污染現(xiàn)場環(huán)境。
處理時間為2-5h,時間不足,達不到處理效果,水質(zhì)仍然帶顏色后,后續(xù)蒸出鹽無法外賣;處理時間過長會導(dǎo)致處理周期過長,浪費能源,而且實驗中發(fā)現(xiàn),吸附時間過長時,偶爾會出現(xiàn)活性炭脫附,導(dǎo)致處理后的堿渣廢水仍然帶有較深的顏色。
3)抽濾:吸附處理完成后,進行抽濾,濾液即為處理后的堿渣中和水,水質(zhì)明顯變清澈,cod可降低55%-70%,能夠滿足后續(xù)處理工藝的需求。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比,具有以下優(yōu)點:本發(fā)明活性炭處理堿渣中和水的方法處理效果好、操作簡便、成本低,適合大批量處理。放大進行大批量處理時,該方法的設(shè)備投資少;操作簡單,沒有復(fù)雜的操作流程,適合車間工人操作。通過該法處理后的堿渣廢水,顏色由深黑棕色變澄清,cod明顯降低,進行后續(xù)蒸發(fā)結(jié)晶處理時,不會造成蒸發(fā)結(jié)晶裝置堵塞,蒸出的水可以達到外排標準,蒸出的鹽呈白色,可達到工業(yè)鹽標準,不影響外賣,從而實現(xiàn)污水的零排放。在車間處理時,設(shè)備簡單常見,無需特殊訂購,設(shè)備投資少。工藝流程簡單,操作簡便。
附圖說明
圖1為活性炭用量對堿渣中和水處理效果的影響;
圖2為處理溫度對堿渣中和水處理效果的影響;
圖3為攪拌時間對堿渣中和水處理效果的影響;
圖1-3中采用的活性炭型號為xhws-325型脫色活性炭,其中:圖1的固定條件為xhws-325型脫色活性炭,調(diào)至ph為6的弱酸性的堿渣中和水100g,處理溫度為50℃,攪拌時間為1h;圖2的固定條件為xhws-325型脫色活性炭,調(diào)至ph為6的堿渣堿渣中和水100g,活性炭2.0g,攪拌時間為1h;圖3的固定條件為xhws-325型脫色活性炭,調(diào)至ph為6的堿渣中和水100g,活性炭2.0g,處理溫度為50℃。
具體實施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清晰明了,以下結(jié)合具體實施例,對本發(fā)明進行進一步詳細說明。應(yīng)當理解,此處所描述的具體實施例僅用于解釋本發(fā)明,并不是用于限定本發(fā)明。
為了表征對堿渣中和水的處理效果,通過對比cod的去除率進行比較。cod的去除率的定義如下:
式中:
a0為未經(jīng)處理的堿渣堿渣中和水的cod;
a為經(jīng)活性炭處理后的堿渣中和水的cod。
實施例1
在帶夾套的反應(yīng)釜中,加入一定量呈黑棕色的堿渣中和水,開啟攪拌,向其中滴加98%的濃硫酸,將堿渣中和水ph調(diào)至6,再向其中加入堿渣中和水重量2%的xhws-325型脫色活性炭,在50℃下攪拌3h,然后通過打板框濾除活性炭和不溶物,與未處理的堿渣中和水對比,濾液明顯變澄清,cod去除率為70%。
實施例2
在帶夾套的反應(yīng)釜中,加入一定量呈黑棕色的堿渣中和水,開啟攪拌,向其中滴加98%的濃硫酸,將堿渣中和水ph調(diào)至6,再向其中加入堿渣中和水重量6%的xhws-325型脫色活性炭,在50℃下攪拌3h,然后通過打板框濾除活性炭和不溶物,與未處理的堿渣中和水對比,濾液明顯變澄清,cod去除率為69.23%。
實施例3
在帶夾套的反應(yīng)釜中,加入一定量呈黑棕色的堿渣中和水,開啟攪拌,向其中滴加98%的濃硫酸,將堿渣中和水ph調(diào)至6,再向其中加入堿渣中和水重量10%的xhfq-40廢氣處理炭,在60℃下攪拌8h,然后通過打板框濾除活性炭和不溶物,與未處理的堿渣中和水對比,濾液明顯變淡黃色,cod去除率為55.13%。
實施例4
在帶夾套的反應(yīng)釜中,加入一定量呈黑棕色的堿渣中和水,開啟攪拌,向其中滴加98%的濃硫酸,將堿渣中和水ph調(diào)至6,再向其中加入堿渣中和水重量10%的xhws-325型脫色活性炭,在20℃下攪拌1h,然后通過打板框濾除活性炭和不溶物,與未處理的堿渣中和水對比,濾液明顯變澄清,cod去除率為66.36%。
實施例5
在帶夾套的反應(yīng)釜中,加入一定量呈黑棕色的堿渣中和水,開啟攪拌,向其中滴加98%的濃硫酸,將堿渣中和水ph調(diào)至6,再向其中加入堿渣中和水重量5%的xhws-200a型脫色活性炭,在50℃下攪拌5h,然后通過打板框濾除活性炭和不溶物,與未處理的堿渣中和水對比,濾液明顯變淡黃色,cod去除率為65.44%。
實施例6
在帶夾套的反應(yīng)釜中,加入一定量呈黑棕色的堿渣中和水,開啟攪拌,向其中滴加98%的濃硫酸,將堿渣中和水ph調(diào)至6,再向其中加入堿渣中和水重量8%的xhws-200a型脫色活性炭,在50℃下攪拌8h,然后通過打板框濾除活性炭和不溶物,與未處理的堿渣中和水對比,濾液變淡黃色,cod去除率為55.04%。