本發(fā)明涉及一種石化煉油廠管道清洗廢液堿水中硫化氫的消除方法，特別適用于催化汽油和催化柴油堿洗過程產(chǎn)生的高含硫高COD堿渣廢液，或者催化汽油堿渣、催化柴油堿渣、液態(tài)烴堿渣等的混合堿渣廢液，避免了一氧化碳與硫化氫對(duì)工人造成致命傷害。
背景技術(shù)：
石化煉油廠管道一般采用堿液進(jìn)行清洗，清洗后得到的堿渣中普遍含有硫化鈉、硫化氫以及一氧化碳，而硫化氫與一氧化碳均為有害氣體，對(duì)人體造成致命的傷害，國(guó)內(nèi)涉及過諸多類似案例，都是以人體吸入導(dǎo)致窒息，硫化鈉濃度因堿渣來源而異，煉油廠液態(tài)烴堿渣、汽油堿渣中硫化鈉濃度較高，柴油堿渣中濃度較低；乙烯堿渣、煤氣凈化堿渣、天然氣凈化堿渣中硫化鈉濃度普遍較高。這些堿渣除含硫化鈉外，根據(jù)其來源，還含有酚鈉、環(huán)烷酸鈉、硫醇鈉、其它有機(jī)酸鈉等，在煉油廠液態(tài)烴堿渣、汽油堿渣中主要是酚鈉、硫醇鈉和其它小分子有機(jī)酸鈉，煉油廠直餾柴油堿渣中主要是環(huán)烷酸鈉，乙烯堿渣、煤氣凈化堿渣、天然氣凈化堿渣中主要是酚鈉和其它小分子有機(jī)酸鈉。這些堿渣COD一般在20萬mg/L以上，屬于危險(xiǎn)廢物。上述堿渣的處理方法主要有以下幾種：
1、硫酸中和-生物處理方法：該法先用硫酸中和，生成含有機(jī)硫化物和硫化氫氣體直接排放，惡臭污染嚴(yán)重，生成的酸性油分離回收，生成的中和水進(jìn)活性污泥生物裝置處理。
2、硫酸中和-萃取-生物處理方法：該方法先用硫酸中和堿渣，生成含有機(jī)硫化物和硫化氫氣體直接排放，惡臭污染嚴(yán)重，生成的酸性油分離回收，生成的中和水先用萃取劑萃取進(jìn)一步降低COD，萃取出水再進(jìn)活性污泥生物處理裝置處理。
3、濕式氧化-中和-生物處理：該方法先用濕式氧化法處理堿渣，將堿渣中的硫化鈉氧化為硫酸鈉，將部分酚鈉和有機(jī)酸鈉氧化為碳酸鈉、二氧化碳和水。濕式氧化尾氣基本沒有惡臭氣味，濕式氧化出水用硫酸(或氫氧化鈉)中和調(diào)pH至中性，回收中和產(chǎn)生的浮油，中和水與其它污水混合稀釋一起進(jìn)活性污泥生物處理裝置處理。
4、硫酸中和-廢氣生物脫臭-廢水生物處理：該方法先用硫酸中和堿渣，產(chǎn)生的含硫化氫氣體進(jìn)生物脫臭裝置處理，產(chǎn)生的中和水進(jìn)與其它污水混合稀釋一起進(jìn)活性污泥生物處理裝置處理。
在上述處理方法中，大都直接對(duì)堿渣廢液進(jìn)行酸化處理，處理過程中會(huì)產(chǎn)生含有機(jī)硫化物和硫化氫的惡臭氣體，。為了避免產(chǎn)生該股惡臭氣體，可以使用濕式氧化處理，但是濕式氧化處理僅可以去除堿渣廢液中的負(fù)二價(jià)硫離子(S2-)，有機(jī)硫化物沒有得到有效去除，并且需要的能耗較高。沒有一種能完全除去硫化氫氣體和一氧化碳、并對(duì)堿液回收利用的好方法。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種石化煉油廠管道清洗廢液堿水中硫化氫和一氧化碳的消除方法，有效解決了石化煉油廠管道清洗廢液堿水中硫化氫的處理問題，避免使用酸中和法產(chǎn)生硫化氫造成的難處理問題。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種石化煉油廠管道清洗廢液堿水中硫化氫和一氧化碳的消除方法，其特征在于包括如下步驟：
(1)破乳：在石化煉油廠管道清洗廢液的堿水中加入破乳劑密封攪拌一定時(shí)間，得到破乳后的油-堿液分離廢液；
(2)氧化：在上述破乳后的油-堿液分離廢液中加入氧化劑攪拌，至PH值5-6，以將廢液中的一氧化碳氧化為二氧化碳；
(3)硫化氫氣體的去除：加入硫化氫去除劑，溫度20℃以上攪拌6小時(shí)，溫度在20℃以下時(shí)攪拌8-10小時(shí)，以使硫化氫氣體與硫化氫去除劑反應(yīng)完畢，此時(shí)廢液的PH值為7-8；
(4)絮凝沉降和脫色：在去除硫化氫氣體后的廢液中加聚合氯化鋁水稀釋液體，進(jìn)行油-堿液的絮凝沉降，使粘稠黑色的油的絮凝物下沉，至完全沉降后得到清澈的液堿液體；
(5)過濾：將上述絮凝沉降和脫色的混合物進(jìn)行油水過濾分離，得到清澈的液堿液體。
所述步驟(1)中，在石化煉油廠管道清洗廢液的堿水中加入破乳劑密封攪拌的時(shí)間為1小時(shí)。
所述步驟(2)中，加入的氧化劑為次氯酸鈉溶液。
所述步驟(3)中，在石化煉油廠管道清洗廢液的堿水中，每含有1ppm的硫化氫加入4-10ppm的硫化去消除劑。
所述步驟(4)中，聚合氯化鋁水稀釋液體的重量百分比濃度為5～20％。
所述破乳劑為聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚或聚氧乙烯聚氧丙烯聚醚或聚氧乙烯聚氧丙烯聚醚或非離子型破乳劑。
本發(fā)明的有益效果是：使用本發(fā)明的處理方法，對(duì)堿液不采用酸化處理的方法，就不會(huì)產(chǎn)生大量的硫化氫氣體，避免了硫化氫對(duì)工人造成致命的傷害，增加了處理過程的安全性；破乳劑的加入使油和清洗管路的堿液分開，可以大大加快整個(gè)處理過程的反應(yīng)時(shí)間；硫化氫消除劑是一種除臭劑，主要成分是低分子聚合物，在水油混合體系中，它能夠與硫化氫完全發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，徹底的去除難聞氣體，從根本上解決臭味問題；聚合氯化鋁起絮凝和脫色的目的，將廢液中的油與其他物質(zhì)通過上浮和絮凝沉降的作用分離開來，將變質(zhì)沉降的黑色油污過濾后，可以得到清澈的堿液，該堿液可以進(jìn)一步回收使用。本發(fā)明的處理方法簡(jiǎn)單，能從根本上徹底消除硫化氫，且經(jīng)國(guó)家出具的檢測(cè)報(bào)告中，硫化氫的含量為零，完全符合國(guó)家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)，處理分離后的廢堿液沉降物能夠方便處理、安全性高，而清澈的堿液可以再次回收利用，是一種新的、有效除去硫化氫和一氧化碳(特別是硫化氫)的方法，克服了行業(yè)中長(zhǎng)久不能解決的技術(shù)難題。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的一種具體實(shí)施方式做出說明。
本發(fā)明提供一種石化煉油廠管道清洗廢液堿水中硫化氫和一氧化碳的消除方法，包括如下步驟：
(1)破乳：在石化煉油廠管道清洗廢液的堿水中加入破乳劑密封攪拌一定時(shí)間，得到破乳后的油-堿液分離廢液；
(2)氧化：在上述破乳后的油-堿液分離廢液中加入氧化劑攪拌，至PH值5-6，以將廢液中的一氧化碳氧化為二氧化碳；
(3)硫化氫氣體的去除：加入硫化氫去除劑，溫度20℃以上攪拌6小時(shí)，溫度在20℃以下時(shí)攪拌8-10小時(shí)，以使硫化氫氣體與硫化氫去除劑反應(yīng)完畢，此時(shí)廢液的PH值為7-8；
(4)絮凝沉降和脫色：在去除硫化氫氣體后的廢液中加聚合氯化鋁水稀釋液體，進(jìn)行油-堿液的絮凝沉降，使粘稠黑色的油的絮凝物下沉，至完全沉降后得到清澈的液堿液體；
(5)過濾：將上述絮凝沉降和脫色的混合物進(jìn)行油水過濾分離，得到清澈的液堿液體。
所述步驟(1)中，在石化煉油廠管道清洗廢液的堿水中加入破乳劑密封攪拌的時(shí)間為1小時(shí)。
所述步驟(2)中，加入的氧化劑為次氯酸鈉溶液。
所述步驟(3)中，在石化煉油廠管道清洗廢液的堿水中，每含有1ppm的硫化氫加入4-10ppm的硫化氫去除劑。
所述步驟(4)中，聚合氯化鋁水稀釋液體的重量百分比濃度為5～20％。
實(shí)施例1：
本實(shí)施例中，石化煉油廠管道清洗廢液堿水中硫化氫和一氧化碳的消除方法，包括如下步驟：
(1)破乳：在石化煉油廠管道清洗廢液的堿水(廢液堿水中液堿的質(zhì)量濃度為11％)中加入破乳劑聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚密封攪拌1小時(shí)，得到破乳后的油-堿液分離廢液；
(2)氧化：在上述破乳后的油-堿液分離廢液中加入次氯酸鈉溶液攪拌，調(diào)節(jié)溶液的PH值至5-6，以將廢液中的一氧化碳氧化為二氧化碳，防止一氧化碳對(duì)人身安全引起的致命傷害，得到的二氧化碳可以直接排放到大氣中；
(3)硫化氫氣體的去除：在上述PH值為5-6的廢液中繼續(xù)加入硫化氫去除劑，溫度20℃以上攪拌6小時(shí)，溫度在20℃以下時(shí)攪拌8-10小時(shí)，以使硫化氫氣體與硫化氫去除劑反應(yīng)完畢；在石化煉油廠管道清洗廢液的堿水中，每含有1ppm的硫化氫加入6ppm的硫化氫去除劑。此時(shí)廢液的PH值為7-8；
(4)絮凝沉降和脫色：在去除硫化氫氣體后的廢液中加入質(zhì)量濃度為12％的聚合氯化鋁水稀釋液體，進(jìn)行油-堿液的絮凝沉降2小時(shí)，使粘稠黑色的油的絮凝物下沉，并得到清澈的液堿液體；
(5)過濾：將上述絮凝沉降和脫色的混合物進(jìn)行油水過濾分離，得到清澈的液堿液體。
實(shí)施例2：
本實(shí)施例中，石化煉油廠管道清洗廢液堿水中硫化氫和一氧化碳的消除方法，包括如下步驟：
(1)破乳：在石化煉油廠管道清洗廢液的堿水(廢液堿水中液堿的質(zhì)量濃度為18％)中加入AR型破乳劑密封攪拌1小時(shí)，得到破乳后的油-堿液分離廢液；
(2)氧化：在上述破乳后的油-堿液分離廢液中加入次氯酸鈉溶液攪拌，調(diào)節(jié)溶液的PH值至5-6，以將廢液中的一氧化碳氧化為二氧化碳，防止一氧化碳對(duì)人身安全引起的致命傷害，得到的二氧化碳可以直接排放到大氣中；
(3)硫化氫氣體的去除：在上述PH值為5-6的廢液中繼續(xù)加入硫化氫去除劑，溫度20℃2以上攪拌6小時(shí)，溫度在20℃以下時(shí)攪拌8-10小時(shí)，以使硫化氫氣體與硫化氫去除劑反應(yīng)完畢；在石化煉油廠管道清洗廢液的堿水中，每含有1ppm的硫化氫加入10ppm的硫化氫去除劑。此時(shí)廢液的PH值為7-8；
(4)絮凝沉降和脫色：在去除硫化氫氣體后的廢液中加入質(zhì)量濃度為20％的聚合氯化鋁水稀釋液體，進(jìn)行油-堿液的絮凝沉降1.5小時(shí)，使粘稠黑色的油的絮凝物下沉，并得到清澈的液堿液體；
(5)過濾：將上述絮凝沉降和脫色的混合物進(jìn)行油水過濾分離，得到清澈的液堿液體。
實(shí)施例3：
本實(shí)施例中，石化煉油廠管道清洗廢液堿水中硫化氫和一氧化碳的消除方法，包括如下步驟：
(1)破乳：在石化煉油廠管道清洗廢液的堿水(廢液堿水中液堿的質(zhì)量濃度為15％)中加入破乳劑聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚密封攪拌1小時(shí)，得到破乳后的油-堿液分離廢液；
(2)氧化：在上述破乳后的油-堿液分離廢液中加入次氯酸鈉溶液攪拌，調(diào)節(jié)溶液的PH值至5-6，以將廢液中的一氧化碳氧化為二氧化碳，防止一氧化碳對(duì)人身安全引起的致命傷害，得到的二氧化碳可以直接排放到大氣中；
(3)硫化氫氣體的去除：在上述PH值為5-6的廢液中繼續(xù)加入硫化氫去除劑，溫度20℃以上攪拌6小時(shí)，溫度在20℃以下時(shí)攪拌8-10小時(shí)，以使硫化氫氣體與硫化氫去除劑反應(yīng)完畢；在石化煉油廠管道清洗廢液的堿水中，每含有1ppm的硫化氫加入8ppm的硫化氫去除劑。此時(shí)廢液的PH值為7-8；
(4)絮凝沉降和脫色：在去除硫化氫氣體后的廢液中加入質(zhì)量濃度為5％的聚合氯化鋁水稀釋液體，進(jìn)行油-堿液的絮凝沉降3小時(shí)，使粘稠黑色的油的絮凝物下沉，并得到清澈的液堿液體；
(5)過濾：將上述絮凝沉降和脫色的混合物進(jìn)行油水過濾分離，得到清澈的液堿液體。
經(jīng)過上述處理，可以將石化煉油廠管道清洗廢液的堿水中一氧化碳和硫化氫氣體在不造成任何人身傷害及環(huán)境問題的條件下完全去除，解決了一氧化碳與硫化氫對(duì)工人造成的窒息事故發(fā)生，不同廠家的廢液中堿液濃度不同，可自行根據(jù)實(shí)際情況進(jìn)行調(diào)節(jié)，整個(gè)處理工藝簡(jiǎn)單易操作，克服了本行業(yè)長(zhǎng)期存在的技術(shù)難題，符合國(guó)家綠色環(huán)保的要求。
以上對(duì)本發(fā)明的實(shí)例進(jìn)行了詳細(xì)說明，但所述內(nèi)容僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，不能被認(rèn)為用于限定本發(fā)明的實(shí)施范圍。凡依本發(fā)明申請(qǐng)范圍所作的均等變化與改進(jìn)等，均應(yīng)仍歸屬于本發(fā)明的專利涵蓋范圍之內(nèi)。