遮光片和容器的制造方法
【專利說明】遮光片和容器 技術(shù)領域 本發(fā)明涉及將吸塑片、輸液袋、藥液袋、塑料安瓿（ampoule)、塑料樣瓶（vial)、塑料注 射器以及藥品等醫(yī)藥品和醫(yī)療用品、以及各種化妝品和食品等作為內(nèi)容物而收納的片材、 包裝體以及容器。詳細而言，涉及具有能夠?qū)κ占{的內(nèi)容物進行可視檢查且具有遮擋特定 波長的光線的功能，沒有因從片材和/或容器向內(nèi)容物溶出和/或向外部滲出而導致的污 染的片材和容器。 【背景技術(shù)】 以往，提出了很多在以醫(yī)藥品、醫(yī)療用品、各種化妝品以及食品等為內(nèi)容物而收納的 片材、包裝體以及容器中遮擋特定波長的光線來作為提高內(nèi)容物的保存穩(wěn)定性的功能的方 案。 在收納于對吸塑片進行熱成型而得到的PTP包裝、泡罩包裝、輸液袋、等的軟袋、塑料 安瓿、塑料樣瓶、注射器的藥品等的醫(yī)藥品和醫(yī)療用品以及各種化妝品和食品等中，迫切需 求防止由因紫外線導致的劣化等影響而帶來的內(nèi)容物的品質(zhì)降低的片材和/或容器。 輸液和/或藥液等的容器用于各種輸液/醫(yī)藥品，但在含有因光而易于變質(zhì)的藥劑、特 別是維生素類和/或氨基酸類的情況下，需要保護內(nèi)容物遠離光，對于這些藥劑，有時不僅 需要遮擋紫外區(qū)域的光，直到可見光區(qū)域為止的光都需要遮擋。 這些輸液和/或藥液存在預先調(diào)制的情況和在使用（點滴）時進行調(diào)制的情況，在使 用之前通常是收納于瓦愣紙板（corrugated cardboard)這樣的具有遮光性的梱包材料，所 以幾乎不可能暴露于光，主要問題是使用過程中因光而導致變質(zhì)。由此，使用時大多將由遮 光性膜構(gòu)成的罩被覆于輸液袋等容器，但由于遮光性膜是著色的，所以難以識別輸液容器 內(nèi)的輸液的狀態(tài)，無法把握液面的變化、點滴的進行狀況，而具有無法進行適當?shù)狞c滴的隱 患。 為了解決這樣的問題，在專利文獻1中，提出了通過將被著色的膜從后面被覆于輸液 袋，從而進行遮光且設置了用于內(nèi)容物的余量確認的窗部的輸液容器用遮光罩。然而，在這 樣的方式中對于光線敏感的藥劑等內(nèi)容物來說，作為直接的容器的輸液袋沒有任何遮光功 能，在藥劑的填充工序和/或檢查工序中有因紫外線等光線而導致品質(zhì)劣化的擔憂。 在專利文獻2中，提出了 PTP包裝、泡罩包裝（blister packaging)中使用的層疊體。 作為醫(yī)藥品、醫(yī)療用品用的層疊材料，使具有遮擋特定波長的光線的功能（遮光性），且具 有氧阻隔性的層疊材料，在層疊材料中，混煉有紫外線吸收劑和/或黃顏料，或涂布有油 墨，賦予一定波長的遮光和氧阻隔功能。然而，沒有涉及針對從用于賦予遮光功能的紫外線 吸收劑、黃顏料和/或油墨等向內(nèi)容物溶出的溶出物的對策。 另外，波長500nm的全光線透過率為5%以下，內(nèi)容物的視覺辨識性不良。例如在日本 藥典中，醫(yī)藥品容器試驗法中，關(guān)于容器的透明性，設定波長450nm的全光線透過率為55% 以上。遮擋500nm以下的光線能夠比較容易進行，但遮擋400nm以下的紫外區(qū)域且使450nm 的全光線透過率達到55 %以上并不容易。 在專利文獻3中，作為載藥注射器（prefilled syringe)用的外裝袋，提出了遮光層疊 片。如此，有很多不使醫(yī)藥品接觸的直接的容器具有遮光功能而是形成外裝袋的例子，從內(nèi) 容物的安全性的觀點出發(fā)可以說是優(yōu)選的，但與專利文獻1同樣，在這樣的方式中，對于光 線敏感的藥劑等內(nèi)容物來說，作為直接容器的預充式注射器沒有任何的遮光功能，在藥劑 的填充工序和/或檢查工序中，有因紫外線等光線而導致品質(zhì)劣化的擔憂。 另一方面，作為在內(nèi)容物與容器接觸的直接的容器設置遮光功能的例子，專利文獻4 中提出了一種輸液袋本身使用了著色顏料的容器。其中，根據(jù)藥事法的日本藥典中的輸液 用塑料容器試驗法，輸液袋受到嚴格的限制。例如，根據(jù)溶出物試驗，無法使用一般的有機 系吸收劑。另外，由于強熱殘分限制為〇. 10%以下，因此也存在無法使用微粒子氧化鈦這樣 的無機系紫外線吸收劑等難點。因此，通過顏料的構(gòu)成研究，提出了一種在生理上安全性優(yōu) 異，并且沒有溶出，透明性高且具備耐熱性，在紫外線的大致全部區(qū)域中具有吸收效果，能 夠適當?shù)乩糜谳斠捍捌浒b材料等的以往不存在的輸液袋用的著色樹脂組合物。 然而，該組合物大致完全地遮擋波長450nm的光線，內(nèi)容物的視覺辨識度不良。如前述 那樣，在日本藥典中，醫(yī)藥品容器試驗法中，關(guān)于容器的透明性，設定波長450nm的全光線 透過率為55%以上。如專利文獻4那樣，遮擋500nm以下的光線能夠比較容易地進行，但遮 擋400nm以下的紫外區(qū)域，且使450nm的全光線透過率達到55%以上并不容易。 作為對收納有醫(yī)藥品的直接的容器設置遮光功能的例子，在專利文獻5中，提出了塑 料安瓿。從防止顏料和/或紫外線吸收劑向藥劑中溶出的觀點出發(fā)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 60~80°C的環(huán)狀烯烴用于容器的中間層。然而，顏料和/或紫外線吸收劑添加于環(huán)狀烯 烴層的外側(cè)的層，在這樣的容器中產(chǎn)生顏料和/或紫外線吸收劑向容器外的滲出，有可能 污染容器和/或其它的制品。另外，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為60~80°C時，對于高溫區(qū)域下使用 的用途來說，產(chǎn)生活躍的分子間運動，無法抑制向內(nèi)容液中的溶出，導致無法完全地解決問 題。 現(xiàn)有技術(shù)文獻 專利文獻 專利文獻1 :日本特開2003-275280號公報 專利文獻2 :日本特開2008-230112號公報 專利文獻3 :日本特開2007-302328號公報 專利文獻4 :日本特開平8-193149號公報 專利文獻5 :日本特開2008-104868號公報
【發(fā)明內(nèi)容】
技術(shù)問題 本發(fā)明鑒于以往的缺點，其目的在于提供一種為了能夠?qū)κ占{的內(nèi)容物進行可視檢 查，提高內(nèi)容物的保存穩(wěn)定性，從而具有遮擋特定波長的光線的功能，且沒有因紫外線吸收 劑、有機顏料、無機顏料、無機物質(zhì)、有色顏料、熒光增白劑、染料等遮光物質(zhì)向內(nèi)容物的溶 出、向外部的滲出所導致的污染，直接接觸并收納醫(yī)藥品、醫(yī)療用品、各種化妝品以及食品 等的遮光片及遮光容器。 技術(shù)方案 本發(fā)明人等為了實現(xiàn)上述目的，進行了深入的研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)是設置至少一層的含 有紫外線吸收劑、有機顏料、無機顏料、無機物質(zhì)、有色顏料、熒光增白劑、染料等中的至少 一個成分的遮光層和至少一層以上的遮擋從該遮光層溶出的物質(zhì)的溶出物遮擋層的整體 上為三層以上的多層片或者由該片制造的容器，通過在溶出物遮擋層和/或遮光層中將環(huán) 狀聚烯烴系樹脂、氟系樹脂、聚酯系樹脂、或者聚酰胺系樹脂用作主成分，從而能夠解決上 述課題，而完成本發(fā)明。 即，本發(fā)明提供具有遮擋特定波長的光線的功能，沒有因紫外線吸收劑、有機顏料、無 機顏料、無機物質(zhì)、有色顏料、熒光增白劑、染料等遮光物質(zhì)向內(nèi)容物的溶出、向外部的滲出 而導致的污染的遮光片和容器。本發(fā)明具有下述的構(gòu)成。 (1) 是包括至少一層的遮光層、和/或至少一層的溶出物遮擋層的具有三層以上的多 層結(jié)構(gòu)的遮光片， 上述遮光層由含有紫外線吸收劑、有機顏料、無機顏料、無機物質(zhì)、有色顏料、熒光增白 劑以及染料中的至少一種的樹脂構(gòu)成，設置于上述片的中間層，上述溶出物遮擋層設置于 上述片的至少一側(cè)的表面，或者上述至少一側(cè)的表面與上述遮光層之間。 (2) 根據(jù)上述（1)所述的遮光片，其特征在于，由上述多層構(gòu)成的片的波長380nm以下 的全光線透過率為1 %以下，且在波長380nm以上且400nm以下的全光線透過率為30 %以 下。 (3) 根據(jù)上述（1)或（2)所述的遮光片，其特征在于，上述溶出物遮擋層以環(huán)狀聚烯烴 系樹脂、氟系樹脂、聚酯系樹脂、聚酰胺系樹脂中的任一個為主成分。 ⑷根據(jù)上述⑴~⑶中的任一項所述的遮光片，其特征在于，上述遮光層以環(huán)狀聚 烯烴系樹脂、氟系樹脂、以及聚酯系樹脂中的至少任一個為主成分。 (5) 根據(jù)上述（1)所述的遮光片，其特征在于，上述遮光層以密度0.905以上的直鏈狀 低密度聚乙烯系樹脂、密度0. 94以上的高密度聚乙烯系樹脂、以及密度0. 88以上的聚丙烯 系樹脂中的至少任一個為主成分。 (6) 根據(jù)上述（1)~（4)中任一項所述的遮光片，其特征在于，上述溶出物遮擋層和遮 光層使用環(huán)狀聚烯烴系樹脂，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為60°C以上。 (7) 根據(jù)上述（6)所述的遮光片，其特征在于，上述環(huán)狀聚烯烴系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度為IKTC以上。 (8) 根據(jù)上述（1)~（4)中任一項所述的遮光片，其特征在于，上述溶出物遮擋層和遮 光層以氟系樹脂為主成分，該氟系樹脂的密度為I. 3g/cm3以上。 (9) 根據(jù)上述（1)~（8)中任一項所述的遮光片，其特征在于，波長450nm以上的全光 線透過率為15%以上。 (10) 根據(jù)上述（9)所述的遮光片，其特征在于，波長450nm以上的全光線透過率為 55%以上。 (11) 一種遮光容器，由上述⑴~（10)中的任一個遮光片制造。 (12) -種容器，在上述（11)所述的遮光容器中，作為內(nèi)容物收容有醫(yī)藥、醫(yī)療用途的 液體，并在101Γ以上的溫度下進行了高壓蒸氣滅菌。 (13) 根據(jù)上述（11)所述的容器，其特征在于，上述醫(yī)藥、醫(yī)療用途的液體是由于波長 220nm以上且450nm的范圍的紫外線和/或可見光線而產(chǎn)生劣化、效價降低、生成雜質(zhì)這三 種情況中的至少一種的液狀的藥劑。 (14) 根據(jù)上述（13)所述的容器，其特征在于，上述藥劑包含左氧氟沙星及其衍生物或 者修飾體。 (15) 根據(jù)上述（13)所述的容器，其特征在于，上述藥劑包含鹽酸帕洛諾司瓊、其衍生 物或者修飾體。 (16) -種遮光容器的制造方法，使用上述（1)所述的遮光片，通過選自由直接擠出吹 塑成型、擠出拉伸吹塑成型、多維吹塑成型、交換吹塑成型、射出吹塑成型、射出拉伸吹塑成 型）、多層吹塑成型、以及多層注射吹塑成型構(gòu)成的群組中的一種以上的方法來制造容器。 發(fā)明效果 本發(fā)明的遮光片在制成了容器的情況下，由于能夠?qū)κ占{的內(nèi)容物進行可視檢查，并 提高內(nèi)容物的保存穩(wěn)定性，所以具有遮擋特定波長的光線的功能，即使保存在50°C以上的 高溫下的情況和/或通過以70~95°C的熱填充、利用60~70°C的熱的病毒等的滅活處理、 iorc以上的高壓蒸氣滅菌處理等為代表的熱處理，也沒有因遮光物質(zhì)（紫外線吸收劑、有 機顏料、無機顏料、無機物質(zhì)、有色顏料、熒光增白劑、染料等）向內(nèi)容物的溶出、向外部的 滲出所導致的污染，作為直接接觸并收納醫(yī)藥品、醫(yī)療用品、各種化妝品、以及食品等的容 器，安全性極其高，實用性優(yōu)異。 詳細如下所述。 在本發(fā)明的容器中，本發(fā)明的片是具有遮光層和/或溶出物遮擋層的三層以上的多層 構(gòu)成，所以能夠抑制特定波長的透過且具有能夠進行可視檢查的可視性，且能夠抑制遮光 物質(zhì)（紫外線吸收劑、有機顏料、無機顏料、無機物質(zhì)、有色顏料、熒光增白劑、染料等）向容 器內(nèi)的溶出物。 在本發(fā)明的容器中，能夠抑制大部分波長380nm以下的有害紫外線區(qū)域，且還能夠抑 制380nm以上且400nm以下的長波長區(qū)域，能夠提高內(nèi)容物的穩(wěn)定性。 在本發(fā)明的容器中，能夠抑制紫外線吸收劑、有機顏料、無機顏料、無機物質(zhì)、有色顏 料、熒光增白劑、染料等遮光物質(zhì)向容器外溶出。 在本發(fā)明的容器中，通過調(diào)整本發(fā)明的片的溶出物遮擋層的成分，能夠進一步提高溶 出物的遮擋效果。 在本發(fā)明的容器中，同樣地，能夠抑制紫外線吸收劑、有機顏料、無機顏料、無機物質(zhì)、 有色顏料、熒光增白劑、染料等遮光物質(zhì)向容器內(nèi)的溶出、向容器外滲出。 在本發(fā)明的片材中，通過選擇遮光層的樹脂，能夠兼作溶出物遮擋層。換句話說，本發(fā) 明還提供一種遮光片，其具有包括至少一層遮光層的三層以上的多層結(jié)構(gòu)的遮光片，上述 遮光層以環(huán)狀聚烯烴系樹脂、氟系樹脂、以及聚酯系樹脂中的至少一個為主成分，進而由含 有紫外線吸收劑、有機顏料、無機顏料、無機物質(zhì)、有色顏料、熒光增白劑以及染料中的至少 一種的樹脂構(gòu)成，設置為上述片材的中間層。該遮光片僅遮光層能夠抑制遮光物質(zhì)向容器 內(nèi)的溶出、向容器外的滲出。 在本發(fā)明的片材中，能夠?qū)⒄诠鈱拥臉渲O置為柔軟的樹脂，能夠提高片材和由片材 制造的容器的柔軟性，能夠使內(nèi)容液的排出性提高，提高掉落沖擊強度。 在本發(fā)明的