皮膚用粘合劑、粘貼材料以及皮膚用粘合劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供皮膚用粘合劑、具備該皮膚用粘合劑的粘貼材料以及該皮膚用粘合劑的制備方法，即使在使用放射線固化型樹脂作為形成粘合劑的樹脂成分的情況下，也能夠減輕由于汗等產(chǎn)生的、引起斑疹或瘙癢的不透氣。提供多孔膜狀的皮膚用粘合劑，其是對放射線固化型樹脂照射放射線而形成的。另外，提供粘貼材料，其具備：基材；以及在該基材上設(shè)置的上述皮膚用粘合劑。進(jìn)一步提供多孔膜狀的皮膚用粘合劑的制備方法，其中，包括：涂布工序，在被粘物上涂布包含放射線固化型樹脂的皮膚用粘合劑組合物，使皮膚用粘合劑形成為多孔膜狀；以及照射工序，對涂布后的皮膚用粘合劑組合物照射放射線。
【專利說明】
皮膚用粘合劑、粘貼材料以及皮膚用粘合劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本技術(shù)涉及皮膚用粘合劑及使用該皮膚用粘合劑的粘貼材料、以及皮膚用粘合劑 的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 為了在皮膚上固定紗布、繃帶、橡皮膏、導(dǎo)管、人工肛門背帶等醫(yī)療材料及器具、以 及對皮膚、傷口、人造口周圍等提供保護(hù)及治療等，一直以來使用粘貼材料。
[0003] 在用于粘貼材料的皮膚用粘合劑中，除了形成粘合劑的樹脂成分之外，還添加賦 予期望功能的成分。
[0004] 例如，專利文獻(xiàn)1中公開了分別含有預(yù)定量的彈性體、吸水性化合物、神經(jīng)酰胺以 及乳化劑的皮膚粘貼用粘合劑組合物。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2006-263042號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明的皮膚用粘合劑是對放射線固化型樹脂照射放射線而形成的多孔膜狀的 粘合劑。
[0009] 本發(fā)明的粘貼材料具備:基材、和在該基材上設(shè)置的上述多孔膜狀的皮膚用粘合 劑。
[0010] 本發(fā)明的多孔膜狀的皮膚用粘合劑的制備方法，包括:涂布工序，在被粘物上涂布 包含放射線固化型樹脂的皮膚用粘合劑組合物，使得皮膚用粘合劑形成為多孔膜狀；以及 照射工序，對涂布后的皮膚用粘合劑組合物照射放射線。
【附圖說明】
[0011] 圖1是示意地表示本技術(shù)的實(shí)施方式的一例的皮膚用粘合劑的部分平面圖及其一 部分的擴(kuò)大圖。
[0012] 圖2是示意地表示本技術(shù)的實(shí)施方式的一例的皮膚用粘合劑中、纖維狀樹脂或粒 狀樹脂壓碎時的皮膚用粘合劑的部分平面圖及其一部分的擴(kuò)大圖。
[0013] 圖3是拍攝試驗(yàn)例1中的皮膚用粘合劑的狀態(tài)的附圖代用照片。
[0014] 圖4是拍攝試驗(yàn)例2中的皮膚用粘合劑的狀態(tài)的附圖代用照片。
【具體實(shí)施方式】
[0015] 粘合劑具有多個種類，但本發(fā)明人考慮到安全性、環(huán)境負(fù)荷、生產(chǎn)率等，對使用放 射線固化型樹脂作為形成粘合劑的樹脂的主成分的皮膚用粘合劑進(jìn)行了深入的研究。
[0016] 為了提高粘合劑和使用其的粘貼材料的生產(chǎn)率，在粘合劑的涂布時降低粘合劑的 粘度，提高涂布速度和可操作性是很重要的。另外，由于放射線固化型樹脂通過放射線照射 而固化，因此，需要進(jìn)行可靠的照射以確保不會產(chǎn)生未固化部分并同時兼顧生產(chǎn)率。
[0017] 另一方面，皮膚用的粘合劑和粘貼材料有時會長時間粘貼在皮膚上，因此，需要減 輕引起斑疹或瘙癢的不透氣。為了減輕不透氣，對粘貼材料的粘合劑層賦予通氣性、或配合 吸水性成分。
[0018] 在此，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，為了對粘合劑層賦予通氣性，在粘合面上以形成預(yù)定的開口 圖形的方式涂布的情況下，使用粘度低的粘合劑時，產(chǎn)生粘合劑的流動和滴落，由此存在開 口部分堵塞的問題。
[0019] 因此，本技術(shù)提供即使在使用放射線固化型樹脂作為形成粘合劑的樹脂成分的情 況下也能夠減輕引起斑疹或瘙癢的不透氣、并且生產(chǎn)率高的皮膚用粘合劑。另外，本技術(shù)提 供具備上述皮膚用粘合劑的粘貼材料以及上述皮膚用粘合劑的制備方法。
[0020] 根據(jù)本技術(shù)，能夠提供可以減輕引起斑疹和瘙癢的不透氣、并且生產(chǎn)率高的皮膚 用粘合劑、以及具備該皮膚用粘合劑的粘貼材料、以及上述皮膚用粘合劑的制備方法。
[0021] 以下，對用于實(shí)施本技術(shù)的優(yōu)選方式進(jìn)行說明。需要說明的是，以下說明的實(shí)施方 式示出本技術(shù)的代表性實(shí)施方式的一例，不會由此縮小地解釋本技術(shù)的范圍。
[0022] 〈皮膚用粘合劑〉
[0023] 本技術(shù)的實(shí)施方式的皮膚用粘合劑是對放射線固化型樹脂照射放射線而形成的 多孔膜狀的粘合劑。
[0024] 該皮膚用粘合劑可以由至少包含放射線固化型樹脂的皮膚用粘合劑組合物形成。 皮膚用粘合劑可以僅由放射線固化型樹脂形成，但優(yōu)選由作為形成皮膚用粘合劑的樹脂成 分包含放射線固化型樹脂的同時還含有其他成分的皮膚用粘合劑組合物形成。由此，本公 開中，在對放射線固化型樹脂照射放射線而形成的多孔膜狀的構(gòu)成中，還包含對包含放射 線固化型樹脂的皮膚用粘合劑組合物照射放射線而形成的多孔膜狀的構(gòu)成。
[0025] 本公開中，多孔膜狀是指具有多孔性的膜(層)的狀態(tài)。另外，多孔性表示規(guī)則或無 規(guī)地形成通孔和/或非通孔的性狀。關(guān)于本實(shí)施方式的皮膚用粘合劑，其形成比較容易，因 此優(yōu)選為形成有無規(guī)的孔的多孔膜狀的構(gòu)成。另外，這樣構(gòu)成的膜也可以重疊為層狀。
[0026] 作為由粘合劑形成的多孔膜的圖形，例如，可以列舉出：粘合劑部分為纖維狀、粒 子狀、點(diǎn)狀、格子狀、網(wǎng)狀、條紋花紋、蔓葉花紋等任意的粘合劑形狀的集合體、或?qū)⑦@些形 狀組合而成的花紋等。尤其優(yōu)選為包括纖維狀以及粒子狀粘合劑無規(guī)地存在的形狀的粘合 劑。開口部的形狀可以為圓形或多角形，如果為四角形則可以為大致梯形、大致平行四邊 形。該多孔膜的圖形在厚度方向上層疊，在其之間可以具有空隙。如果以在皮膚用粘合劑的 厚度方向上纖維狀樹脂無規(guī)地重疊的方式形成，則在皮膚用粘合劑的厚度方向上的內(nèi)部容 易形成空隙，由此，對于水分的吸收性和觸感容易變良好。
[0027] 多孔膜狀的皮膚用粘合劑可以是皮膚用粘合劑自身能夠保持形狀的膜狀或片狀 的粘合劑，另外，也可以形成為:皮膚用粘合劑自身難以保持作為膜狀或片狀的形狀，而將 其設(shè)置在基材上。
[0028] 該多孔膜狀的皮膚用粘合劑由于是對放射線固化型樹脂照射放射線而形成的，因 此，由放射線固化型樹脂發(fā)生固化反應(yīng)而形成的膜(固化膜)構(gòu)成。
[0029] 多孔膜狀的皮膚用粘合劑的開口率，從對皮膚用粘合劑賦予良好的通氣性和對于 皮膚的良好的粘合性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為5~90%，更優(yōu)選為10~70%，進(jìn)一步優(yōu)選為15~ 50%。本公開中，如后述實(shí)施例所示，開口率是用光學(xué)顯微鏡獲得皮膚用粘合劑的表面的圖 像，并利用其圖像分析而測定的值。
[0030] 另外，從對皮膚用粘合劑賦予良好的通氣性的觀點(diǎn)出發(fā)，開口率的下限優(yōu)選為 5 %，更優(yōu)選為10 %，進(jìn)一步優(yōu)選為15 %。從對皮膚用粘合劑賦予對于皮膚的良好的粘合性 的觀點(diǎn)出發(fā)，開口率的上限優(yōu)選為80%，更優(yōu)選為60%，進(jìn)一步優(yōu)選為40%。
[0031] 皮膚用粘合劑優(yōu)選采用包含放射線固化型樹脂的纖維狀樹脂在該纖維狀樹脂之 間具有空隙并集合而成的多孔膜狀的構(gòu)成。通過這樣的多孔膜狀的構(gòu)成，能夠?qū)ζつw用粘 合劑賦予良好的通氣性、和對于皮膚而言的良好的觸感。需要說明的是，由于該纖維狀樹脂 構(gòu)成皮膚用粘合劑，因此，也可以說是纖維狀的粘合劑。
[0032] 形成多孔膜狀的皮膚用粘合劑的纖維狀樹脂至少含有放射線固化型樹脂。皮膚用 粘合劑由作為樹脂成分包含放射線固化型樹脂的同時還含有其他成分的皮膚用粘合劑組 合物形成的情況下，纖維狀樹脂除了放射線固化型樹脂之外，還可以含有該其他成分而構(gòu) 成。
[0033] 在纖維狀樹脂之間具有空隙并集合而成的多孔膜狀的皮膚用粘合劑由一種或多 種纖維狀樹脂形成(參考圖1以及后述實(shí)施例中得到的圖3)。由一種纖維狀樹脂形成多孔膜 狀的皮膚用粘合劑的情況下，根據(jù)該一種纖維狀樹脂絡(luò)合的狀態(tài)，能夠形成在該一種纖維 狀樹脂之間具有空隙并集合而成的多孔膜狀的皮膚用粘合劑。由多種纖維狀樹脂形成多孔 膜狀的皮膚用粘合劑的情況下，纖維狀樹脂之間的空隙可以為一種纖維狀樹脂之間的空 隙，也可以為多種纖維狀樹脂之間的空隙。在纖維狀樹脂之間具有空隙并集合而成的多孔 膜狀的皮膚用粘合劑，從生產(chǎn)效率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選由多種纖維狀樹脂形成。
[0034] 在利用上述纖維狀樹脂的多孔膜狀的皮膚用粘合劑中，可以具有包含放射線固化 型樹脂的粒狀樹脂(參考圖1以及后述實(shí)施例中得到的圖3)。該粒狀樹脂可以在皮膚用粘合 劑中存在多種。通過在皮膚用粘合劑中含有多種（多個)粒狀樹脂，可以在粒狀樹脂之間形 成空隙。通過形成這樣的空隙，能夠?qū)ζつw用粘合劑賦予良好的通氣性。需要說明的是，由 于該粒狀樹脂構(gòu)成皮膚用粘合劑，因此也可以說是粒狀的粘合劑。
[0035] 另外，皮膚用粘合劑也優(yōu)選采用包含放射線固化型樹脂的纖維狀樹脂和/或粒狀 樹脂在該纖維狀樹脂和/或粒狀樹脂之間具有空隙并集合而成的多孔膜狀的構(gòu)成。該情況 下，"纖維狀樹脂和/或粒狀樹脂之間"包括:纖維狀樹脂之間（纖維狀樹脂與纖維狀樹脂之 間）、粒狀樹脂之間(粒狀樹脂與粒狀樹脂之間）、以及纖維狀樹脂與粒狀樹脂之間。
[0036] 在此，參考圖1，對包含上述纖維狀樹脂和粒狀樹脂的皮膚用粘合劑的形態(tài)方面的 構(gòu)成進(jìn)行補(bǔ)充地說明。
[0037] 圖1是示意地表示本實(shí)施方式的一例的皮膚用粘合劑1的部分平面圖及其一部分 的擴(kuò)大圖。圖1中，例示出了一種多孔膜狀的皮膚用粘合劑1，其具備:包含放射線固化型樹 脂的纖維狀樹脂2、含有放射固化型樹脂的粒狀樹脂3、和空隙4。
[0038] 如圖1所示，皮膚用粘合劑1根據(jù)一種纖維狀樹脂(2a)絡(luò)合的狀態(tài)可以在該一種纖 維狀樹脂(2a)之間包含空隙(4a)。另外，皮膚用粘合劑1如一種纖維狀樹脂(2b)與另外一種 纖維狀樹脂（2c)之間的關(guān)系所示，可以在多種纖維狀樹脂（2b，2c)之間包含空隙（4b)。另 外，皮膚用粘合劑1如一種粒狀樹脂(3a)與一種纖維狀樹脂(2d)之間的關(guān)系所示，可以在粒 狀樹脂(3a)與纖維狀樹脂(2d)之間包含空隙(4c)。另外，皮膚用粘合劑1可以在一種粒狀樹 脂(3b)與另外一種粒狀樹脂(3c)之間包含空隙(4d)。
[0039] 這樣，皮膚用粘合劑1可以在纖維狀樹脂2和/或粒狀樹脂3之間包含空隙4。另外， 皮膚用粘合劑1可以采用包含空隙4、且纖維狀樹脂2和/或粒狀樹脂3集合而成的多孔膜狀 的構(gòu)成。
[0040] 另外，如圖1所示，皮膚用粘合劑1優(yōu)選包含比粒狀樹脂3更多的纖維狀樹脂2。如果 是與粒狀樹脂3相比更多地包含纖維狀樹脂2的皮膚用粘合劑1，則容易得到通過該纖維狀 樹脂2構(gòu)成無紡布狀的多孔膜的皮膚用粘合劑1。因此，能夠得到在具有對于皮膚而言的適 度的粘合力的同時、肌膚觸感良好的皮膚用粘合劑1。
[0041] 纖維狀樹脂的纖維直徑(也稱為纖維寬，參考例如圖1中的U)沒有特別限定，但可 以為1~ΙΟΟΟμπι，優(yōu)選為5~500μπι，更優(yōu)選為10~300μπι，進(jìn)一步優(yōu)選為15~100μπι。纖維狀樹 脂通過具有上述范圍的纖維直徑，能夠得到具有對于皮膚而言的良好的觸感以及密合性、 和良好的凝聚性的皮膚用粘合劑。
[0042] 從得到對于皮膚而言良好的觸感和密合性的觀點(diǎn)出發(fā)，纖維狀樹脂的纖維直徑的 上限可以為1000Μ1，優(yōu)選為400μηι，更優(yōu)選為200μηι，進(jìn)一步優(yōu)選為80μηι。另外，從得到具有良 好的凝聚性的皮膚用粘合劑的觀點(diǎn)出發(fā)，纖維狀樹脂的纖維直徑的下限可以為O.Uim，優(yōu)選 為15μL?，更優(yōu)選為20μηι，進(jìn)一步優(yōu)選為25μηι。
[0043] 本公開中，關(guān)于纖維狀樹脂的纖維直徑，如后述實(shí)施例所示，是用光學(xué)顯微鏡獲得 皮膚用粘合劑的表面的圖像，從該圖像中的纖維狀樹脂的部分中隨機(jī)地選取3個測定點(diǎn)，由 圖像的尺寸測定的3點(diǎn)的纖維直徑(纖維寬）的數(shù)據(jù)的平均值。
[0044] 纖維狀樹脂的長度(也稱為纖維長，例如參考圖1中的L2。）沒有特別限定，優(yōu)選為 0.1~10mm，更優(yōu)選為0.5~9mm，進(jìn)一步優(yōu)選為1~7mm。纖維狀樹脂通過具有該范圍的長度， 一個纖維狀樹脂容易絡(luò)合，在該一個纖維狀樹脂之間容易形成空隙。
[0045] 本公開中，關(guān)于纖維狀樹脂的長度，如后述實(shí)施例所示，是用光學(xué)顯微鏡獲得皮膚 用粘合劑的表面的圖像，從該圖像中隨機(jī)地選取3個纖維狀樹脂，由圖像的尺寸測定的3個 纖維狀樹脂的長度的數(shù)據(jù)的平均值。需要說明的是，在1個纖維狀樹脂中，該纖維長是將纖 維自身的長度用折線(參考圖1中的L 2)近似，通過沿該折線的長度來測定。
[0046] 粒狀樹脂的粒徑(參考圖1中的D)沒有特別限定，可以為1~ΙΟΟΟμπι，優(yōu)選為5~500 Μ1，更優(yōu)選為10~300μηι，進(jìn)一步優(yōu)選為15~100μπι。粒狀樹脂通過具有上述范圍的粒徑，能 夠得到具有對于皮膚而言的良好的觸感以及密合性、和良好的凝聚性的皮膚用粘合劑。粒 狀樹脂的粒徑與上述纖維直徑同樣，是用光學(xué)顯微鏡獲得皮膚用粘合劑的表面的圖像，從 該圖像中的粒狀樹脂的部分隨機(jī)地選取3個測定點(diǎn)，由圖像的尺寸測定的3點(diǎn)的粒徑的數(shù)據(jù) 的平均值。
[0047] 包含上述纖維狀樹脂、上述粒狀樹脂和上述空隙的多孔膜狀的皮膚用粘合劑，可 以通過優(yōu)選鼓風(fēng)方式、更優(yōu)選熔噴方式、進(jìn)一步優(yōu)選簾式噴涂來形成。這些方式中，將包含 放射線固化型樹脂的皮膚用粘合劑組合物呈纖維狀和/或粒狀噴出，對所噴出的皮膚用粘 合劑組合物照射放射線。通過該方法，可以容易地形成包含上述纖維狀樹脂、上述粒狀樹脂 以及上述空隙的多孔膜狀的皮膚用粘合劑。
[0048]需要說明的是，在將皮膚用粘合劑層壓到基材片上的過程、從轉(zhuǎn)印用的片轉(zhuǎn)印到 基材上等的制備過程中，有時皮膚用粘合片的皮膚用粘合劑的纖維狀或粒狀的形狀被壓 碎?；蛘?，在制備皮膚用粘合片后、保存的過程中由于自重和其他制品等的荷重，有時皮膚 用粘合片的皮膚用粘合劑的纖維狀或粒狀的形狀被壓碎。
[0049] 將纖維狀或粒狀的形狀被壓碎時的皮膚用粘合劑的一例示于圖2。如圖2所例示， 皮膚用粘合劑11也可以采用如下構(gòu)成，即：即使在纖維狀或粒狀的形狀被壓碎后，具備纖維 狀樹脂21、空隙41、纖維狀樹脂及粒狀樹脂被壓碎而結(jié)合的連接部5的多孔膜狀的構(gòu)成。圖2 所示的皮膚用粘合劑11中，雖然沒有圖示但也可以存在粒狀樹脂。
[0050] 皮膚用粘合劑以在基材片上設(shè)置有該皮膚用粘合劑的皮膚用粘合片的狀態(tài)進(jìn)行 測定的情況下，通過基于JIS L1096的B法(透氣試驗(yàn)法)測定的通氣性(空氣透過度)優(yōu)選為 1.5秒以下，更優(yōu)選為1.3秒以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1.0秒以下。通過具有該范圍的空氣透過度， 能夠得到通氣性好、引起斑疹或瘙癢的不透氣容易減輕的皮膚用粘合劑。
[0051 ] 皮膚用粘合劑的吸水率優(yōu)選為50~300%，更優(yōu)選為60~200%，進(jìn)一步優(yōu)選為70 ~150%。該范圍的吸水率可以通過皮膚用粘合劑的多孔膜狀的構(gòu)成、和在皮膚用粘合劑中 可以包含的后述的親水性高分子的含有來實(shí)現(xiàn)。吸水率通過在上述范圍內(nèi)，能夠快速地吸 收汗以及滲出液等水分。
[0052]本公開中，吸水率是根據(jù)JIS T9233的4.5.1"質(zhì)量變化的測定"，由以下的算式，基 于在生理鹽水(〇.9%NaCl水溶液）中將皮膚用粘合劑浸漬24小時后的皮膚用粘合劑的質(zhì)量 (浸漬后的質(zhì)量）、和其浸漬前的皮膚用粘合劑的質(zhì)量(浸漬前的質(zhì)量)而算出的值。
[0053]吸水率（％ )=[(浸漬后的質(zhì)量-浸漬前的質(zhì)量)/浸漬前的質(zhì)量]X 100 [0054]需要說明的是，上述吸水率是以在基材片上設(shè)置有皮膚用粘合劑的皮膚用粘合片 的狀態(tài)進(jìn)行測定而得到的值，在基材片使用例如PET膜等幾乎不顯示吸水性的片的情況下， 可以認(rèn)為與皮膚用粘合劑的吸水率大致同等。
[0055] 皮膚用粘合劑的厚度沒有特別限定，在對放射線固化型樹脂照射放射線而形成的 性質(zhì)方面，優(yōu)選形成為通過放射線的照射可使放射線固化型樹脂充分發(fā)生固化反應(yīng)的厚 度。從該觀點(diǎn)出發(fā)，皮膚用粘合劑的厚度優(yōu)選為5~500μπι，更優(yōu)選為10~300μπι，進(jìn)一步優(yōu)選 為 20 ~200μηι。
[0056] 從提高皮膚用粘合劑的粘合力和后述親水性高分子等其他成分在皮膚用粘合劑 中的絕對量的觀點(diǎn)出發(fā)，皮膚用粘合劑的厚度的下限優(yōu)選為1〇μπι，更優(yōu)選為20μπι，進(jìn)一步優(yōu) 選為30μηι。
[0057] 另外，從不容易發(fā)生放射線固化型樹脂的固化不良的觀點(diǎn)出發(fā)，皮膚用粘合劑的 厚度的上限優(yōu)選為300μηι，更優(yōu)選為250μηι，進(jìn)一步優(yōu)選為200μηι。
[0058] [放射線固化型樹脂]
[0059] 接著，對用于本實(shí)施方式的皮膚用粘合劑的放射線固化型樹脂進(jìn)行說明。本公開 中，"放射線固化型樹脂"是指，通過放射線的照射發(fā)生固化(或交聯(lián)），作為成分包含聚合 物、低聚物以及單體中的至少任意一種的樹脂組合物。
[0060] "放射線"如果通過其照射能夠?qū)Ψ派渚€固化型樹脂賦予引起由自由基聚合、陽離 子聚合或陰離子聚合等產(chǎn)生的固化(交聯(lián))反應(yīng)的能量，則沒有特別地限定。作為這樣的放 射線，例如，可以列舉出：電子射線、紫外線、紅外線、激光射線、可見光線、電離放射線(X射 線、 0射線、β射線、Υ射線等）、微波、以及尚頻波等。
[0061] 這些放射線種類中，用于本實(shí)施方式的放射線固化型樹脂，優(yōu)選為通過選自電子 射線、可見光線、以及紫外線中的1種或2種以上而產(chǎn)生固化(交聯(lián))反應(yīng)的樹脂。
[0062] 放射線固化型樹脂優(yōu)選為選自電子射線固化型樹脂、可見光線固化型樹脂、以及 紫外線固化型樹脂中的1種或2種以上，更優(yōu)選為紫外線固化型樹脂，進(jìn)一步優(yōu)選為熱熔型 紫外線固化型樹脂。
[0063]另外，放射線固化型樹脂的固化反應(yīng)機(jī)理沒有特別限定，優(yōu)選為自由基聚合型、陽 離子聚合型或光二聚化反應(yīng)，更優(yōu)選為自由基聚合型或光二聚化反應(yīng)。
[0064] 作為放射線固化型樹脂的樹脂種類，可以列舉出：（甲基)丙烯酸酯系樹脂、有機(jī)硅 系樹脂、氨基甲酸酯系樹脂、有機(jī)硅（甲基)丙烯酸酯系樹脂、氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯系 樹脂、以及環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯系樹脂等。這些放射線固化型樹脂可以單獨(dú)使用1種，也可 以并用2種以上，另外，也可以為包含2種以上的混合物。
[0065] 在上述樹脂種類中，放射線固化型樹脂優(yōu)選為選自（甲基）丙烯酸酯系樹脂、有機(jī) 硅（甲基）丙烯酸酯系樹脂、氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯系樹脂、以及環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯 系樹脂中的1種或2種以上，更優(yōu)選為紫外線固化型（甲基)丙烯酸酯系樹脂。
[0066] 需要說明的是，本公開中，"（甲基)丙烯酸酯"的記載是指"丙烯酸酯"以及"甲基丙 稀酉支醋^?者。
[0067]作為放射線固化型樹脂，優(yōu)選使用具有來自含碳原子數(shù)1~20、更優(yōu)選2~10、進(jìn)一 步優(yōu)選4~8的烷基、或碳原子數(shù)4~8的環(huán)烷基的（甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元(重復(fù)單元)的 聚合物和/或共聚物。該烷基或環(huán)烷基可以具有取代基，作為該取代基，例如，可以列舉出鹵 素原子、羥基、芳基、烷氧基、苯氧基、環(huán)氧基、降冰片基、以及金剛烷基等。
[0068]作為具有這樣的結(jié)構(gòu)單元的放射線固化型樹脂，更優(yōu)選為具有來自（甲基)丙烯酸 丁酯的結(jié)構(gòu)單元、和/或來自（甲基）丙烯酸2-乙基己酯的結(jié)構(gòu)單元的聚合物和/或共聚物。 進(jìn)一步優(yōu)選具有來自丙烯酸丁酯的結(jié)構(gòu)單元、和/或來自丙烯酸2-乙基己酯的結(jié)構(gòu)單元的 聚合物和/或共聚物。
[0069]需要說明的是，具有這樣的結(jié)構(gòu)單元的聚合物和/或共聚物也可以為分子量比高 分子低的后述低聚物。
[0070] 放射線固化型樹脂的質(zhì)均分子量Mw優(yōu)選為1000~250000,更優(yōu)選為1000~ 200000。通過放射線固化型樹脂的Mw在上述范圍內(nèi)，能夠得到提高生產(chǎn)率并且涂布后的圖 形均勻的皮膚用粘合劑組合物，在放射線的照射后，通過固化反應(yīng)，能夠得到質(zhì)均分子量增 大、具有凝聚力的粘合劑。需要說明的是，本公開中，Mw是通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定、 并利用聚苯乙烯換算而計(jì)算出的值。
[0071] 放射線固化型樹脂中可以使用市售品。
[0072] 作為放射線固化型樹脂的市售品，例如，可以列舉出：株式會社三鍵制的商品名 "3000系列"以及"3100系列"、DIC株式會社制的商品名"UNIDIC"系列以及"ΤΙ-FORCE"系列、 三菱化學(xué)株式會社制的商品名"二一 (注冊商標(biāo))"系列、日立化成工業(yè)株式會社制的商 品名"t夕口彳K(注冊商標(biāo))"系列、荒川化學(xué)工業(yè)株式會社制的商品名"BEAMSET"系列、 BASF公司制的商品名"acResin"系列、東亞合成株式會社制的商品名"UVA-2000系列"等。
[0073] 放射線固化型樹脂可以構(gòu)成為下述樹脂組合物，即：除了具有來自上述（甲基）丙 烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的聚合物和/或共聚物之外，或者，代替該聚合物和/或共聚物，作為成分 含有1種以上的聚合性低聚物和/或單體。該聚合性低聚物和/或單體的聚合形態(tài)優(yōu)選為自 由基聚合或陽離子聚合，更優(yōu)選為自由基聚合。
[0074] 作為能夠自由基聚合的低聚物，例如，可以列舉出：（甲基)丙烯酸酯系低聚物、聚 酯（甲基)丙烯酸酯系低聚物、氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯系低聚物、有機(jī)硅（甲基)丙烯酸 酯系低聚物、以及環(huán)氧（甲基)丙烯酸酯系低聚物等。
[0075] 作為能夠自由基聚合的單體，可以列舉出具有（甲基)丙烯酰基的單體。（甲基)丙 烯酰基的數(shù)目沒有特別限定，可以列舉出：（甲基）丙烯?；鶠?個的單官能（甲基）丙烯酸 酯、（甲基)丙烯?；鶠?個的二官能（甲基)丙烯酸酯、以及（甲基)丙烯?；鶠?個以上的多 官能（甲基)丙烯酸酯。
[0076] 作為能夠陽離子聚合的低聚物或單體，例如，可以列舉出：環(huán)氧環(huán)、氧雜環(huán)丁烷環(huán)、 四氫呋喃環(huán)、二氧雜環(huán)戊烷環(huán)、乙烯基醚結(jié)構(gòu)、以及含有具有這些結(jié)構(gòu)的官能團(tuán)的低聚物或 單體。
[0077]作為能夠陽離子聚合的低聚物或單體，例如，可以列舉出：巴工業(yè)株式會社制，市 售品，芒烯氧化物系化合物;共榮社化學(xué)株式會社制，商品名"EP0LIGHT"系列市售品，縮水 甘油基醚系化合物；東亞合成株式會社制，商品名"7 口 ^才奪七夕^(注冊商標(biāo))"，市售 品，氧雜環(huán)丁烷系化合物。
[0078]用于本實(shí)施方式的放射線固化型樹脂，優(yōu)選包含選自（甲基）丙烯酸酯系低聚物、 氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯系低聚物、以及有機(jī)硅（甲基)丙烯酸酯系低聚物中的1種或2種 以上作為上述聚合性低聚物。
[0079]低聚物的分子量沒有特別限定，為了容易涂布放射線固化型樹脂或含有其的皮膚 用粘合劑組合物，數(shù)均分子量Μη優(yōu)選小于10000(例如1000以上且小于10000)。需要說明的 是，可以使用數(shù)均分子量為約10000以上的聚合物的高分子量的聚合性低聚物。本公開中， Μη是通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定、并利用聚苯乙烯換算而計(jì)算出的值。
[0080] 在放射線固化型樹脂中可以包含聚合引發(fā)劑、添加劑以及溶劑等。
[0081] 聚合引發(fā)劑沒有特別限定，可以使用放射線固化型樹脂領(lǐng)域中公知的聚合引發(fā) 劑，例如，可以列舉出苯乙酮系引發(fā)劑、二苯甲酮系化合物、α-酮酯系化合物、以及苯偶姻系 化合物等。
[0082] 放射線固化型樹脂，優(yōu)選在放射線固化型樹脂的成分的聚合物或低聚物等的分子 鏈上鍵合有聚合引發(fā)劑來代替包含聚合引發(fā)劑。通過使用在分子鏈上鍵合有聚合引發(fā)劑的 放射線固化型樹脂，則無需添加聚合引發(fā)劑，能夠得到安全性更高的皮膚用粘合劑。
[0083] 作為這樣的在分子鏈中導(dǎo)入有聚合引發(fā)劑的放射線固化型樹脂，例如，可以列舉 出:KSM株式會社制的商品名"UV-Η"系列、以及BASF公司制的商品名"acResin"系列等。 [0084]需要說明的是，可以在已經(jīng)鍵合有聚合引發(fā)劑的放射線固化型樹脂中進(jìn)一步加成 其他聚合引發(fā)劑，或者與其他聚合引發(fā)劑置換。
[0085] 作為能夠光二聚化反應(yīng)的低聚物或聚合物，例如，可以列舉出具有馬來酰亞胺基 的低聚物或聚合物。
[0086] 作為光二聚化反應(yīng)的低聚物或聚合物，例如，可以列舉出：東亞合成株式會社制， 商品名"UVA-2000"系列市售品，末端馬來酰亞胺聚酯樹脂或末端馬來酰亞胺聚醚樹脂等。 [0087]放射線固化型樹脂在皮膚用粘合劑組合物中的含有比例優(yōu)選為30~100質(zhì)量％， 更優(yōu)選為35~95質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為40~90質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為55~85質(zhì)量％。
[0088] 通過使放射線固化型樹脂的含有比例在上述范圍內(nèi)，對放射線固化型樹脂照射放 射線而形成的皮膚用粘合劑能夠被賦予良好的凝聚性。另外，能夠容易形成在放射線固化 型樹脂中分散有后述親水性高分子的水狀膠體。
[0089] 本實(shí)施方式的皮膚用粘合劑，如上所述，可以由至少包含放射線固化型樹脂的皮 膚用粘合劑組合物形成。
[0090] 該皮膚用粘合劑組合物，除了放射線固化型樹脂之外，在不損害本技術(shù)的目的的 范圍內(nèi)，還可以含有親水性高分子、與放射線固化型樹脂反應(yīng)的反應(yīng)性稀釋劑、軟化劑(增 塑劑）、增粘劑、填充劑、pH調(diào)節(jié)劑、以及藥效成分等。
[0091] [親水性高分子]
[0092] 本實(shí)施方式的皮膚用粘合劑優(yōu)選含有親水性高分子，更優(yōu)選含有在放射線固化型 樹脂中分散的親水性高分子。含有親水性高分子的皮膚用粘合劑可以由同時含有放射線固 化型樹脂和親水性高分子的皮膚用粘合劑組合物形成。
[0093] 通過在皮膚用粘合劑中含有親水性高分子，在皮膚上設(shè)置皮膚用粘合劑時，容易 吸收汗以及滲出液等水分，從而能夠有助于減輕由不透氣產(chǎn)生的斑疹以及搔癢感。從該觀 點(diǎn)出發(fā)，皮膚用粘合劑組合物中的親水性高分子的含有比例優(yōu)選為1~30質(zhì)量％，更優(yōu)選為 5~25質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5~20質(zhì)量％。另外，通過將親水性高分子的含有比例設(shè)定在上 述范圍內(nèi)，能夠有助于減輕由皮膚浸軟等引起的皮膚刺激，皮膚用粘合劑可以在皮膚上長 時間粘貼。
[0094]本實(shí)施方式中使用的親水性高分子沒有特別限定，可以使用天然、半合成或合成 的親水性高分子。需要說明的是，"半合成"也稱為部分化學(xué)合成，是指使用例如植物材料、 微生物或細(xì)胞培養(yǎng)物等從天然資源分離出來的化合物作為起始物質(zhì)的化學(xué)合成。
[0095] 作為天然親水性高分子的具體例，例如，可以列舉出：阿拉伯膠、黃蓍膠、半乳聚 糖、瓜爾豆膠、槐樹豆膠、刺梧桐樹膠、角叉菜膠、果膠、瓊脂、以及淀粉(例如大米、玉米、馬 鈴薯以及小麥的淀粉)等植物系高分子;黃原膠、糊精、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、甘露聚糖、洋 槐豆膠、以及支鏈淀粉等微生物系高分子;酪蛋白、白蛋白、以及明膠等動物系高分子等。
[0096] 作為半合成親水性高分子化合物的具體例，例如，可以列舉出：淀粉系高分子(例 如，羧甲基淀粉、甲基羥丙基淀粉等）；纖維素系高分子(例如，甲基纖維素、乙基纖維素、甲 基羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維 素鈉等）;藻酸系高分子(例如，藻酸鈉、藻酸丙二醇酯等）；等。
[0097] 作為合成親水性高分子化合物的具體例，可以列舉出：乙烯基系高分子(例如，聚 乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等）；丙烯酸系高分子(例 如，聚丙烯酸鈉、聚丙烯酰胺等）；聚乙烯亞胺;等。
[0098] 親水性高分子可以單獨(dú)使用1種，也可以并用2種以上。
[0099] 上述各親水性高分子中，優(yōu)選使用選自羧甲基纖維素鈉、果膠、刺梧桐樹膠、甘露 聚糖、洋槐豆膠、以及明膠中的1種或2種以上，更優(yōu)選使用選自羧甲基纖維素鈉、甘露聚糖 以及洋槐豆膠中的1種或2種以上。通過使用這些親水性高分子，能夠容易形成所謂的水狀 膠體。
[0100][反應(yīng)性稀釋劑]
[0101] 反應(yīng)性稀釋劑是能夠與放射線固化型樹脂反應(yīng)并使皮膚用粘合劑組合物的粘度 降低的液體或使皮膚用粘合劑組合物中的樹脂部分降低的液體。
[0102] 如果在皮膚用粘合劑組合物中含有反應(yīng)性稀釋劑，則可以得到容易進(jìn)行例如涂布 等加工的皮膚用粘合劑組合物，另外，在照射放射線后，反應(yīng)性稀釋劑與放射線固化型樹脂 反應(yīng)而進(jìn)行交聯(lián)，因此，能夠得到凝聚性良好且難以滲出的皮膚用粘合劑。
[0103] 反應(yīng)性稀釋劑優(yōu)選包含在1分子中具有作為官能團(tuán)的1~3個（甲基)丙烯?；幕?合物。在此，"（甲基)丙烯酰基"的記載是指"丙烯?；?（H 2C = CH-C(=0)_)以及"甲基丙烯 酰基"（h2c=c(ch3)-c(=〇)-)。
[0104] 另外，具有（甲基)丙烯酰基的化合物的分子量沒有特別限定，優(yōu)選為1000以下，更 優(yōu)選為800以下，進(jìn)一步優(yōu)選為600以下。
[0105] 作為反應(yīng)性稀釋劑使用的具有（甲基）丙烯?；幕衔?，例如，可以列舉出（甲 基）丙烯酸酯系化合物、以及（甲基）丙烯酰胺系化合物等。在此，"（甲基）丙烯酸酯系化合 物"為具有直鏈或支鏈狀的烷基或環(huán)烷基的（甲基）丙烯酸酯，是指在該烷基以及環(huán)烷基上 可以具有取代基的化合物。"(甲基)丙烯酰胺系化合物"為具有（甲基)丙烯?；孽０坊?物，是指在（甲基)丙烯酰胺的氨基上可以具有取代基的化合物。需要說明的是，"（甲基)丙 烯酸"的記載是指"丙烯酸"以及"甲基丙烯酸"。
[0106] 作為"（甲基)丙烯酸酯系化合物"以及"（甲基）丙烯酰胺系化合物"中的上述取代 基，沒有特別限定，例如，可以列舉出羥基、烷氧基、以及苯氧基等。
[0107] 作為反應(yīng)性稀釋劑，可以使用具有（甲基)丙烯?；幕衔镏械?種或2種以上單 體、或包含這些單體作為構(gòu)成單體的低聚物。
[0108] 作為反應(yīng)性稀釋劑，優(yōu)選為選自丙烯?；鶈徇?、羥乙基丙烯酰胺、丙烯酸苯氧基乙 酯、1，3_二氧雜環(huán)戊烷系丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷(P0) 改性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、以及甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯中的1種或2種以上。
[0109] 更優(yōu)選為選自丙烯?；鶈徇?、聚乙二醇二丙烯酸酯、以及P0改性三羥甲基丙烷三 丙烯酸酯中的1種或2種以上。
[0110] 作為能夠用作反應(yīng)性稀釋劑的（甲基）丙烯酸酯系化合物，例如，可以列舉出：（甲 基)丙烯?；鶠?個的單官能（甲基)丙烯酸酯系化合物、（甲基)丙烯酰基為2個的二官能（甲 基)丙烯酸酯系化合物、以及（甲基)丙烯酰基為3個以上的三官能以上的多官能（甲基)丙烯 酸酯系化合物。
[0111] 作為單官能（甲基)丙烯酸酯系化合物，例如，可以列舉出：（甲基)丙烯酸甲酯、（甲 基)丙烯酸乙酯、（甲基)丙烯酸正丙酯、（甲基)丙烯酸異丙酯、（甲基)丙烯酸正丁酯、（甲基） 丙烯酸異丁酯、（甲基)丙烯酸叔丁酯、（甲基)丙烯酸異辛酯、（甲基)丙烯酸2-乙基己酯、（甲 基）丙烯酸異癸酯、（甲基）丙烯酸十三烷酯、（甲基）丙烯酸異戊酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、 (甲基)丙烯酸十二烷酯、（甲基)丙烯酸環(huán)己酯、（甲基)丙烯酸異冰片酯、（甲基)丙烯酸2-羥 乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥丙酯、（甲基）丙烯酸2-羥丁酯、乙氧基二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、 甲氧基二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸苯氧基 乙酯、（甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、以及環(huán)己烷螺-2-(1，3_二氧雜環(huán)戊烷-4-基）） 甲基丙烯酸酯等。
[0112] 作為二官能（甲基)丙烯酸酯系化合物，例如，可以列舉出：乙二醇二（甲基)丙烯酸 酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四乙二醇二（甲基）丙烯酸 酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、 1，3-丁二醇二（甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯 酸酯、以及1，9_壬二醇二（甲基)丙烯酸酯等。
[0113]作為三官能以上的多官能（甲基)丙烯酸酯系化合物，例如，可以列舉出：三羥甲基 丙烷三（甲基）丙烯酸酯、環(huán)氧烷烴改性三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲 基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四 醇五（甲基)丙烯酸酯、以及二季戊四醇六（甲基)丙烯酸酯等。
[0114]作為上述"環(huán)氧烷烴改性三羥甲基丙烷三（甲基)丙烯酸酯"的"環(huán)氧烷烴改性"，可 以列舉出:環(huán)氧乙烷(E0)改性、以及環(huán)氧丙烷(P0)改性等。
[0115]作為能夠用作反應(yīng)性稀釋劑的（甲基)丙烯酸酯系化合物，也優(yōu)選使用具有季碳原 子且在該季碳中具有對稱性的、具有三羥甲基丙烷骨架的（甲基)丙烯酸酯。作為該具有三 羥甲基丙烷骨架的（甲基)丙烯酸酯，可以列舉出：上述三羥甲基丙烷三（甲基)丙烯酸酯、二 三羥甲基丙烷四（甲基)丙烯酸酯以及環(huán)氧烷烴改性三羥甲基丙烷三（甲基)丙烯酸酯等。 [0 116] 反應(yīng)性稀釋劑的25°C下的粘度，優(yōu)選為lOOOmPa · S以下，更優(yōu)選為500mPa · S以 下，其下限優(yōu)選為ImPa · s以上。
[0117] 通過將反應(yīng)性稀釋劑的25°C下的粘度設(shè)定在上述范圍內(nèi)，容易與放射線固化型樹 脂混合，從而能夠容易進(jìn)行涂布等加工。需要說明的是，本說明書中，反應(yīng)性稀釋劑的25°C 下的粘度(穩(wěn)定流粘度）是通過基于JIS Z8803的單一圓筒形旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)在25°C下測定的 值。
[0118] 反應(yīng)性稀釋劑在皮膚用粘合劑組合物中的含有比例沒有特別限定，在皮膚用粘合 劑組合物的總質(zhì)量中，優(yōu)選為1~30質(zhì)量％。從有效降低皮膚用粘合劑組合物的粘度、并且 得到粘合力高的皮膚用粘合劑的觀點(diǎn)出發(fā)，在皮膚用粘合劑組合物的總質(zhì)量中，反應(yīng)性稀 釋劑的含量優(yōu)選為1~20質(zhì)量％，更優(yōu)選為2~15質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為2~8質(zhì)量％。
[0119] 通過將反應(yīng)性稀釋劑的含有比例設(shè)定在上述范圍內(nèi)，皮膚用粘合劑組合物的粘度 降低，使生產(chǎn)效率提高，從而能夠容易進(jìn)行涂布等加工。另外，容易得到難以滲出、凝聚性高 的皮膚用粘合劑。另外，由于能夠減少對固化必須的累積光量，因此，也有助于生產(chǎn)率的提 尚、保持涂布后的粘合劑形狀。
[0120][無官能團(tuán)型的丙烯酸聚合物]
[0121] 皮膚用粘合劑組合物優(yōu)選與反應(yīng)性稀釋劑組合而含有無官能團(tuán)型的丙烯酸聚合 物。
[0122] 無官能團(tuán)型的丙烯酸聚合物中的"丙烯酸聚合物"為聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸 酯，是指具有來自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元作為50摩爾％以上的主要結(jié)構(gòu) 單元的聚合物或共聚物。需要說明的是，來自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元在丙 烯酸聚合物中的含有比例(摩爾％)是通過NMR(核磁共振裝置)測定的值。
[0123] 無官能團(tuán)型的丙烯酸聚合物中的"無官能團(tuán)型"是指除了丙烯?；酝鈱?shí)質(zhì)上不 具有其他官能團(tuán)。作為該情況下的其他官能團(tuán)，例如，可以列舉出〇H、COOH、環(huán)氧基、以及烷 氧甲娃烷基等〇
[0124] 關(guān)于無官能團(tuán)型的丙烯酸聚合物的質(zhì)均分子量(Mw)，從有效降低皮膚用粘合劑組 合物的粘度、并且容易得到具有凝聚力的粘合劑的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1000~9000，更優(yōu)選為 1500~8000,進(jìn)一步優(yōu)選為2000~6000。在此，Mw是通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定、并利用 聚苯乙烯換算而計(jì)算出的值。
[0125] 另外，從有效降低皮膚用粘合劑組合物的粘度的觀點(diǎn)出發(fā)，無官能團(tuán)型的丙烯酸 聚合物優(yōu)選常溫(20~30°C)下為液狀。該常溫下液狀的無官能團(tuán)型丙烯酸聚合物的固體成 分濃度，優(yōu)選為90 %以上，更優(yōu)選為95 %以上，進(jìn)一步優(yōu)選為98 %以上。
[0126] 無官能團(tuán)型的丙烯酸聚合物在25°C下的粘度優(yōu)選為300~lOOOOmPa · s，更優(yōu)選為 400~6000mPa · s，進(jìn)一步優(yōu)選為500~5000mPa · s。需要說明的是，本公開中，無官能團(tuán)型 的丙烯酸聚合物的25°C下的粘度(穩(wěn)定流粘度)是通過基于JIS Z8803的單一圓筒形旋轉(zhuǎn)粘 度計(jì)在25°C下測定的值。
[0127] 從有效降低皮膚用粘合劑組合物的粘度的觀點(diǎn)出發(fā)，無官能團(tuán)型的丙烯酸聚合物 的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為-100~-20°C，更優(yōu)選為-90~-40°C，進(jìn)一步優(yōu)選為-80~-60 °C。該Tg是用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測定的值。
[0128] 無官能團(tuán)型的丙烯酸聚合物的含量沒有特別限定，在皮膚用粘合劑組合物的總質(zhì) 量中，優(yōu)選為1~20質(zhì)量％，更優(yōu)選為5~18質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為7.5~15質(zhì)量％。通過將無 官能團(tuán)型的丙烯酸聚合物的含量設(shè)定在上述范圍內(nèi)，通過與上述反應(yīng)性稀釋劑的并用，能 夠有效降低皮膚用粘合劑組合物的粘度，并且有效提高粘合劑的凝聚性。
[0129] [軟化劑]
[0130] 作為能夠用于皮膚用粘合劑組合物的軟化劑(增塑劑），例如，可以列舉出礦物油、 植物油、動物油、以及合成油等油類。作為礦物油，例如，可以使用石蠟以及環(huán)烷烴油等。作 為植物油，例如，可以使用橄欖油、蓖麻油以及椰子油等，作為動物油，例如，可以使用羊毛 月旨、海龜油以及蜂蠟等。另外，作為合成油，例如，可以使用有機(jī)硅系油以及酯系油等。
[0131] [增粘劑]
[0132] 作為能夠用于皮膚用粘合劑組合物的增粘劑，例如，可以列舉出松香衍生物、萜烯 系樹脂、以及香豆酮-茚樹脂等。
[0133] 在皮膚用粘合劑組合物中含有增粘劑的情況下，在皮膚用粘合劑組合物的總質(zhì)量 中，其含有比例優(yōu)選為1~20質(zhì)量％，更優(yōu)選為5~15質(zhì)量％。通過將增粘劑的含有比例設(shè)定 在上述范圍內(nèi)，能夠?qū)ζつw用粘合劑賦予適度的粘合力。
[0134] [填充劑]
[0135] 作為能夠用于皮膚用粘合劑組合物的填充劑，例如，可以列舉出二氧化硅、氧化 鋁、以及滑石等。這些填充劑例如是為了對皮膚用粘合劑組合物賦予觸變性等而含有的。
[0136] [pH 調(diào)節(jié)劑]
[0137] 作為能夠用于皮膚用粘合劑組合物的pH調(diào)節(jié)劑，例如，可以列舉出檸檬酸酐、堿金 屬氫氧化物、以及有機(jī)酸的緩沖液等。
[0138] [藥效成分]
[0139] 能夠用于本實(shí)施方式的皮膚用粘合劑組合物的藥效成分的種類，只要不損害本技 術(shù)的目的則沒有特別限定。作為該藥效成分的一例，可以列舉出：生理活性劑、抗菌劑、消炎 鎮(zhèn)痛劑、類固醇劑、麻醉劑、抗真菌劑、支氣管擴(kuò)張劑、鎮(zhèn)咳劑、冠狀血管擴(kuò)張劑、抗高血壓 劑、降壓利尿劑、抗組胺劑、催眠鎮(zhèn)靜劑、鎮(zhèn)定劑、維生素劑、性激素劑、抗抑郁劑、腦循環(huán)改 善劑、止吐劑、以及抗腫瘤劑等藥劑。這些藥劑通過經(jīng)皮吸收在全身或局部發(fā)揮其效果，或 者在粘貼的部位中局部地發(fā)揮效果。
[0140] 用于形成本實(shí)施方式的皮膚用粘合劑的皮膚用粘合劑組合物在115°C、lHz下的動 態(tài)粘度優(yōu)選500Pa · s以下、更優(yōu)選300Pa · s以下、進(jìn)一步優(yōu)選250Pa · s以下。
[0141] 通過將皮膚用粘合劑組合物的粘度設(shè)定在上述范圍內(nèi)，容易涂布皮膚用粘合劑組 合物，適于例如由熱熔加工裝置進(jìn)行的涂布。
[0142] 〈皮膚用粘合劑的制備方法〉
[0143] 接著，對本實(shí)施方式的皮膚用粘合劑的制備方法進(jìn)行說明。
[0144] 本實(shí)施方式的皮膚用粘合劑的制備方法包括:將放射線固化型樹脂或包含放射線 固化型樹脂的皮膚用粘合劑組合物涂布到被粘物上的工序（以下，也稱為"涂布工序"）；對 涂布后的皮膚用粘合劑組合物照射放射線的工序（以下，也稱為"照射工序"。）。在此，涂布 工序中，涂布皮膚用粘合劑組合物，使所形成的皮膚用粘合劑形成為多孔膜狀。
[0145] 需要說明的是，作為涂布皮膚用粘合劑組合物的對象的被粘物，沒有特別限定，例 如，可以使用后述的粘貼材料中使用的基材、以及剝離片等。
[0146] 作為能夠形成多孔膜狀的皮膚用粘合劑的涂布工序，例如，可以采用以下方式:使 用被實(shí)施了多孔形狀的印刷版的印刷方式;使用被實(shí)施了多孔形狀的轉(zhuǎn)印材料的轉(zhuǎn)印方 式;將皮膚用粘合劑組合物纖維化后進(jìn)行涂布的鼓風(fēng)方式；以及分配器方式等。這些方式 中，包含放射線固化型樹脂的纖維狀或粒狀樹脂容易形成在該纖維狀或粒狀的樹脂之間具 有空隙并集合而成的多孔膜狀的皮膚用粘合劑，因此，優(yōu)選為上述鼓風(fēng)方式，更優(yōu)選為將皮 膚用粘合劑組合物在加熱的狀態(tài)下呈纖維狀和/或粒狀噴出而進(jìn)行涂布的熔噴方式。作為 皮膚用粘合劑組合物中的放射線固化型樹脂使用熱熔型紫外線固化型樹脂的情況下，更優(yōu) 選為熔噴方式。
[0147] 作為熔噴方式的更具體的涂布方式，優(yōu)選為:使皮膚用粘合劑組合物多纖維化或 多粒狀化后噴出的簾式噴涂;將該組合物呈螺旋狀纖維化后噴出的螺旋噴霧；以及將該組 合物纖維化后呈線狀(珠狀)噴出的珠涂布。通過熔噴方式涂布皮膚用粘合劑組合物時的溫 度優(yōu)選為60~150 °C，更優(yōu)選為70 °C~140 °C，進(jìn)一步優(yōu)選為80 °C~130 °C。需要說明的是，利 用熔噴方式的涂布可以通過市售的熱熔加工裝置進(jìn)行。
[0148] 在利用該熔噴方式進(jìn)行涂布時，如果對噴出的樹脂(皮膚用粘合劑組合物)吹熱風(fēng) 的同時進(jìn)行涂布，則樹脂適度地形成纖維狀或粒狀，不僅可保持生產(chǎn)率而且能夠形成均勻 的無紡布狀圖形，因此優(yōu)選。熱風(fēng)的溫度沒有特別限定，優(yōu)選為1〇〇~300°C，更優(yōu)選為150°C ~27(TC。
[0149] 在涂布工序中，關(guān)于上述被粘物的每單位面積的皮膚用粘合劑組合物的涂布量 (g/m2)，只要形成多孔膜狀的皮膚用粘合劑，則沒有特別限定。為易于得到具有良好通氣性 和良好粘合性的多孔膜狀的皮膚用粘合劑，上述涂布量優(yōu)選為5~500g/m 2,更優(yōu)選為10~ 300g/m2,進(jìn)一步優(yōu)選為20~200g/m2。另外，通過將涂布量設(shè)定在上述范圍內(nèi)，即使是上述皮 膚用粘合劑中的纖維狀樹脂和粒狀樹脂被壓碎的形狀，也容易保持多孔膜狀的形狀，因此， 涂布量優(yōu)選為上述范圍。
[0150]照射工序中的放射線的照射量只要是放射線固化型樹脂能夠產(chǎn)生固化反應(yīng)的能 量，則沒有特別限定。
[0151] 例如，作為放射線固化型樹脂使用厚度100μπι的紫外線固化型樹脂的情況下，波長 200~400nm的紫外線的累積光量可以在10~1000mJ/cm 2的范圍內(nèi)適當(dāng)設(shè)定。此時的紫外線 的累積光量優(yōu)選為100~400mJ/cm2的范圍。該紫外線量是使用Electronic Instrumentation and Technology Inc.制的UV POWER PUCK II(商品名）進(jìn)行測定的值。
[0152] 另外，作為放射線固化型樹脂使用電子射線固化型樹脂的情況下，電子射線的累 積照射量可以在例如1~1 〇〇kGy的范圍內(nèi)適當(dāng)設(shè)定。
[0153] 在制備本實(shí)施方式的皮膚用粘合劑時，優(yōu)選的是，在實(shí)施上述涂布工序以及上述 照射工序前，實(shí)施對皮膚用粘合劑組合物進(jìn)行混合的混合工序?；旌戏椒]有特別限定，可 以使用例如攪拌機(jī)、捏合機(jī)以及輥等進(jìn)行混合。該混合工序中的時間、溫度等也沒有特別限 定，根據(jù)皮膚用粘合劑組合物中包含的成分適當(dāng)設(shè)定。
[0154]在皮膚用粘合劑組合物中包含作為放射線固化型樹脂優(yōu)選的熱熔型紫外線固化 型樹脂的情況下，將皮膚用粘合劑組合物加熱至50~180°C進(jìn)行混合工序，容易混合皮膚用 粘合劑組合物，因此優(yōu)選。從容易混合皮膚用粘合劑組合物的觀點(diǎn)出發(fā)，混合工序中的溫度 優(yōu)選為70~160°C，更優(yōu)選為80~140°C，進(jìn)一步優(yōu)選為80°C~100°C。在對皮膚用粘合劑組 合物進(jìn)行混合時，皮膚用粘合劑組合物的溫度如果低，則需要分享，因此，能夠良好地混合。 另一方面，溫度過低時，對混合機(jī)產(chǎn)生負(fù)荷。因此，從制備上的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選上述溫度范 圍。另外，該情況下，在配合熱熔型紫外線固化型樹脂以外的成分前，優(yōu)選將該熱熔型紫外 線固化型樹脂加熱至優(yōu)選50~180°C、更優(yōu)選70~160 °C、進(jìn)一步優(yōu)選80~140 °C。通過在該 溫度范圍內(nèi)預(yù)先加熱熱熔型紫外線固化型樹脂，可以使熱熔型紫外線固化型樹脂與其以外 的成分容易地混合。
[0155] 如以上詳述，本實(shí)施方式的皮膚用粘合劑由于采用對放射線固化型樹脂照射放射 線而形成的多孔膜狀的構(gòu)成，因此，通氣性好，能夠減輕引起斑疹和瘙癢的不透氣。
[0156] 使用放射線固化型樹脂的皮膚用粘合劑的情況下，需要將形成的皮膚用粘合劑的 厚度變得比較薄以防止放射線固化型樹脂發(fā)生固化不良。但是，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，如果使皮膚 用粘合劑的厚度變薄，則即使在皮膚用粘合劑中含有具有吸收水分的作用的親水性高分 子，由于皮膚用粘合劑的厚度薄，因此親水性高分子的絕對量減少，也難以得到令人滿意的 吸水特性。對此，本發(fā)明人通過對放射線固化型樹脂照射放射線而形成多孔膜狀的皮膚用 粘合劑，能夠減輕引起斑疹和瘙癢的不透氣。
[0157] 作為形成粘合劑的樹脂的主成分使用放射線固化型樹脂，因此，即使不包含溶劑， 也可以比較容易地涂布、形成本實(shí)施方式的皮膚用粘合劑，從而能夠得到對于皮膚而言安 全的皮膚用粘合劑。
[0158] 另外，包含放射線固化型樹脂的纖維狀樹脂以該纖維狀樹脂之間具有空隙的方式 集合而形成多孔膜狀的皮膚用粘合劑，由此，不僅對皮膚用粘合劑賦予良好的通氣性，而且 能夠賦予對于皮膚而言的良好的觸感。由此，使用者可以舒適地使用，也可以在皮膚上長時 間粘貼皮膚用粘合劑。
[0159] 另外，通過形成多孔膜狀的皮膚用粘合劑，與沒有形成多孔膜狀的全面涂抹的粘 合劑層相比，表面積增大，能夠提高吸水性。
[0160] 本實(shí)施方式的皮膚用粘合劑可以作為后述的粘貼材料使用，其具體的用途在粘貼 材料的實(shí)施方式的說明中詳述。
[0161] 〈粘貼材料〉
[0162] 本技術(shù)的實(shí)施方式的粘貼材料具備:基材；以及在該基材上設(shè)置的皮膚用粘合劑 (以下，有時稱為"粘合劑層"）。該粘合劑層是上述本技術(shù)中的實(shí)施方式的皮膚用粘合劑。
[0163] 本實(shí)施方式的粘貼材料例如作為粘貼到活體上的創(chuàng)口被覆材料、外科用膠帶、導(dǎo) 管以及點(diǎn)滴管等的固定用膠帶、人工肛門背帶用粘貼材料、濕敷材料、心電圖電極以及磁力 治療器等的固定用粘貼材料、以及以護(hù)膚和美容等為目的的粘貼材料等中的粘合劑適當(dāng)使 用。上述實(shí)施方式的皮膚用粘合劑由于形成為多孔膜狀，具有良好的通氣性，因此，作為創(chuàng) 口被覆材料和人工肛門背帶用粘貼材料可以更適當(dāng)?shù)厥褂谩?br>[0164]通過將本實(shí)施方式的粘貼材料具體化為創(chuàng)口被覆材料，有效吸收汗或來自創(chuàng)口的 浸出液等水分，能夠營造出適合創(chuàng)口治愈的濕潤環(huán)境，從而可以有助于提高創(chuàng)口治愈效果。 另外，通過將本實(shí)施方式的粘貼材料具體化為人工肛門背帶用粘貼材料，可有效吸收汗或 來自排泄物的水分，從而營造出皮膚不適和皮膚刺激較小的環(huán)境。
[0165] 用于粘貼材料的基材只要能夠支撐粘合劑層，則沒有特別限定。作為基材，除了可 以使用例如膜狀、片狀、以及板狀等（以下，將這些總稱為"片"）平面的形狀物之外，還可以 使用塑料或橡膠等具有立體形狀的成形體等。
[0166] 作為基材使用基材片，可以將粘貼材料制成皮膚用粘合片。該皮膚用粘合片的形 態(tài)沒有特別限定，可以形成例如三角形、四角形、菱形等多角形、圓形、楕圓形、或使這些形 狀適當(dāng)組合而成的片狀的形態(tài)、在特定的方向上連續(xù)地形成的帶狀、以及輥狀的形態(tài)等。另 外，在皮膚用粘合片上，根據(jù)粘貼的部位可以立體地形成，也可以設(shè)置切口或狹縫等。
[0167] 基材片的厚度沒有特別限定，在基材片薄的情況下，不僅可從粘合劑層一側(cè)而且 還可以從基材片一側(cè)進(jìn)行放射線的照射，能夠提高生產(chǎn)率，因此優(yōu)選。從該觀點(diǎn)出發(fā)，基材 片的厚度優(yōu)選為例如1~200μηι，更優(yōu)選為5~100μπι，進(jìn)一步優(yōu)選為10~50μηι。基材片較薄 時，不僅對皮膚的追隨性提高，而且通過放射線照射使其固化時也能夠從基材片一側(cè)進(jìn)行 照射，生廣率進(jìn)一步提尚。
[0168] 作為基材片，例如，可以列舉出無紡布、編織布、織布、塑料片、橡膠片、泡沫板、以 及紙等。在這些基材片中，從柔軟性、伸縮性、適度的水蒸氣透過性、以及細(xì)菌阻隔性等的觀 點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用塑料片。
[0169] 作為塑料片的材質(zhì)，例如，可以列舉出：聚氨酯；聚對苯二甲酸乙二醇酯以及聚對 苯二甲酸丁二醇酯等聚酯;尼龍6以及尼龍66等聚酰胺;聚乙烯以及聚丙烯等聚烯烴；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)以及乙烯_(甲基)丙烯酸烷酯系共聚物等烯烴系共聚物;聚二甲基 硅氧烷等有機(jī)娃等。
[0170] 本實(shí)施方式中，在上述各塑料片中，為了獲得良好的水蒸氣透過性以及不妨礙經(jīng) 皮水分丟失，而優(yōu)選為聚乙烯、聚氨酯、聚酯、以及聚酰胺等。需要說明的是，這些材料可以 單獨(dú)使用1種，也可以混合2種以上，也可以將2種以上材料層疊使用。
[0171] 皮膚用粘合片優(yōu)選具有通氣性。通過基于JIS L1096的B法(透氣試驗(yàn)法)測定的皮 膚用粘合片的通氣性(空氣透過度），優(yōu)選為1.5秒以下，更優(yōu)選為1.3秒以下，進(jìn)一步優(yōu)選為 1.0秒以下。通過具有該范圍的空氣透過度，所得到的皮膚用粘合片通氣性良好，容易減輕 引起斑疹和瘙癢的不透氣。
[0172] 另外，皮膚用粘合片優(yōu)選具有透濕性。透濕度表示在皮膚用粘合片的使用時將從 身體產(chǎn)生的水蒸氣以及其他水分排出到皮膚用粘合片之外的能力。透濕度是基于JIS K6404、以及JIS L1099A-2"減重法"進(jìn)行測定的值，下限優(yōu)選為100g/m2 · 24小時以上，更優(yōu) 選為150g/m2 · 24小時以上，進(jìn)一步優(yōu)選為200g/m2 · 24小時以上。另外，透濕度的上限優(yōu)選 為10000g/m2 · 24小時以下，更優(yōu)選為3000g/m2 · 24小時以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2000g/m2 · 24 小時以下。通過具有該范圍的透濕度，所得到的皮膚用粘合片水蒸氣透過性良好，容易減輕 引起斑疹和瘙癢的不透氣。
[0173] 通過將空氣透過度以及透濕度設(shè)定在上述優(yōu)選的范圍內(nèi)，所得到的粘合片通氣性 以及水蒸氣透過性良好，更加容易減輕引起斑疹和瘙癢的不透氣。
[0174] 本實(shí)施方式的粘貼材料中，除了基材片以及粘合劑層之外，還能夠以與基材片相 對的方式在粘合劑層上設(shè)置剝離片。通過具備該剝離片，可以保護(hù)粘合劑層不免污染等，從 而使皮膚用粘合片的可操作性變得簡便。
[0175] 需要說明的是，作為剝離片，可以列舉出：被實(shí)施了有機(jī)硅樹脂處理或氟樹脂處理 等后的片、以及被實(shí)施了壓紋加工后的片等。
[0176] 需要說明的是，本技術(shù)也可以采用如下[1]~[13]的構(gòu)成。
[0177] [ 1 ]多孔膜狀的皮膚用粘合劑，其是對放射線固化型樹脂照射放射線而形成的。 [0178] [2]上述[1]所述的皮膚用粘合劑，其中，開口率為5~90%。
[0179] [3]上述[1]或[2]所述的皮膚用粘合劑，其中，包含上述放射線固化型樹脂的、纖 維狀樹脂或粒狀樹脂、或者纖維狀樹脂及粒狀樹脂二者，在纖維狀樹脂之間、粒狀樹脂之 間、或纖維狀樹脂與粒狀樹脂之間具有空隙并進(jìn)行集合，形成為上述多孔膜狀。
[0180] [4]上述[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的皮膚用粘合劑，其中，將包含上述放射線固化型 樹脂的皮膚用粘合劑組合物呈纖維狀或粒狀、或者纖維狀及粒狀噴出，對噴出的皮膚用粘 合劑組合物照射上述放射線而形成。
[0181] [5]上述[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的皮膚用粘合劑，其中，含有在上述放射線固化型 樹脂中分散的親水性高分子。
[0182] [6]上述[5]所述的皮膚用粘合劑，其中，包含：上述放射線固化型樹脂35~95質(zhì) 量％ ;以及上述親水性高分子1~30質(zhì)量％。
[0183] [7]上述[6]所述的皮膚用粘合劑，其中，包含:作為上述放射線固化型樹脂的紫外 線固化型樹脂35~95質(zhì)量％;上述親水性高分子1~30質(zhì)量％;與上述放射線固化型樹脂反 應(yīng)的反應(yīng)性稀釋劑1~20質(zhì)量％ ;以及無官能團(tuán)型的丙烯酸聚合物1~20質(zhì)量％。
[0184] [8]粘貼材料，其具備:基材；以及在該基材上設(shè)置的、上述[1]~[7]中任一項(xiàng)所述 的皮膚用粘合劑。
[0185] [9]多孔膜狀的皮膚用粘合劑的制備方法，其中，包括:涂布工序，在被粘物上涂布 包含放射線固化型樹脂的皮膚用粘合劑組合物，使得皮膚用粘合劑形成為多孔膜狀；以及 照射工序，對涂布后的皮膚用粘合劑組合物照射放射線。
[0186] [10]上述[9]所述的皮膚用粘合劑的制備方法，其中，上述涂布工序包括:噴出工 序，通過熔噴方式將上述皮膚用粘合劑組合物在加熱的狀態(tài)下呈纖維狀或粒狀、或者纖維 狀及粒狀噴出。
[0187] [11]上述[9]或[10]所述的皮膚用粘合劑的制備方法，其中，上述涂布工序包括下 述工序，即：使上述皮膚用粘合劑組合物多纖維化或多粒狀化、或者多纖維化及多粒狀化后 噴出，對所噴出的皮膚用粘合劑組合物吹100~300 °C的熱風(fēng)并進(jìn)行涂布。
[0188] [12]上述[9]~[11]中任一項(xiàng)所述的皮膚用粘合劑的制備方法，其中，上述皮膚用 粘合劑組合物包含:上述放射線固化型樹脂35~95質(zhì)量％以及親水性高分子1~30質(zhì)量％。
[0189] [13]上述[9]~[12]中任一項(xiàng)所述的皮膚用粘合劑的制備方法，其中，上述皮膚用 粘合劑組合物包含:作為上述放射線固化型樹脂的紫外線固化型樹脂35~95質(zhì)量％、上述 親水性高分子1~30質(zhì)量％、與上述放射線固化型樹脂反應(yīng)的反應(yīng)性稀釋劑1~20質(zhì)量％、 以及無官能團(tuán)型的丙烯酸聚合物1~20質(zhì)量％。
[0190] 實(shí)施例
[0191] 以下，對本技術(shù)的試驗(yàn)例進(jìn)行說明。需要說明的是，以下說明的試驗(yàn)例表示本技術(shù) 的代表性試驗(yàn)例的一例，但不由此限定地解釋本技術(shù)的范圍。另外，以下的試驗(yàn)例中，"質(zhì) 量％"的記載只要沒有特別說明，則表示相對于粘合劑組合物的總質(zhì)量的質(zhì)量％。
[0192] 〈試驗(yàn)例1>
[0193] 首先，為了得到皮膚用粘合劑，配合以下記載的各成分，進(jìn)行混合，由此制備皮膚 用粘合劑組合物。
[0194] 作為放射線固化型樹脂的一例，以達(dá)到75.5質(zhì)量％的量使用紫外線固化型樹脂 (BASF公司制的具有來自丙烯酸丁酯的結(jié)構(gòu)單元的聚合物，商品名"acResin A260UV"），加 熱至120°C。
[0195] 向其中以達(dá)到2.5質(zhì)量％的量添加作為反應(yīng)性稀釋劑一例的P0改性三羥甲基丙烷 三丙烯酸酯(第一工業(yè)制藥株式會社制，商品名"TMP-3P"，25°C下的粘度:60mPa · s))，再以 達(dá)到10.0質(zhì)量％的量添加25°C下為液狀的無官能團(tuán)型的丙烯酸聚合物(東亞合成株式會社 制，商品名 "ARUF0N(注冊商標(biāo))UP-1000"，Mw:3000;25°C下的粘度：1000mPa · s;Tg:-77°C; 固體成分濃度:98%以上）。另外，以達(dá)到10.0質(zhì)量％的量添加作為親水性高分子一例的羧 甲基纖維素鈉（以下，"CMC · Na"。日本制紙株式會社制），以達(dá)到1.0質(zhì)量％的量添加作為填 充劑一例的二氧化硅(東曹?二氧化硅株式會社制），以達(dá)到1.0質(zhì)量％的量添加作為生理 活性物質(zhì)一例的神經(jīng)酰胺，進(jìn)行攪拌。這樣，得到試驗(yàn)例1中使用的皮膚用粘合劑組合物。
[0196] 接著，通過熔噴方式，將制備的皮膚用粘合劑組合物在加熱的狀態(tài)下呈纖維狀和/ 或粒狀噴出進(jìn)行涂布。
[0197] 具體而言，使用簾式噴涂機(jī)，在厚度25μπι的PET膜（東麗株式會社制、"/Wy -（注 冊商標(biāo))"-25-S10)上以達(dá)到涂布量50g/m2、厚度100μπι的方式涂布所制備的皮膚用粘合劑 組合物。此時，將簾式噴涂機(jī)中的罐溫度設(shè)定為130Γ、軟管溫度以及擠出機(jī)溫度分別設(shè)定 為140°C、頭部溫度設(shè)定為150°C、空氣(熱風(fēng))溫度設(shè)定為230°C、空氣壓力設(shè)定為0.2MPa，進(jìn) 行簾式噴涂。可以確認(rèn)，在使用該簾式噴涂機(jī)的涂布工序中，皮膚用粘合劑組合物在加熱的 狀態(tài)下多纖維化及多粒狀化后被噴出。
[0198] 通過累積光量被設(shè)定為約lOOmJ/cm2的紫外線照射裝置對涂布的皮膚用粘合劑組 合物照射紫外線，在PET膜上形成試驗(yàn)例1的皮膚用粘合劑，得到試驗(yàn)例1的皮膚用粘合片。 試驗(yàn)例1的皮膚用粘合劑由包含紫外線固化型樹脂等的皮膚用粘合劑組合物形成為多孔膜 狀，其中，纖維狀樹脂及粒狀樹脂在該纖維狀樹脂和/或粒狀樹脂之間具有空隙地集合在一 起(參考圖3)。
[0199] 將用光學(xué)顯微鏡(基恩士公司制，數(shù)字顯微照相機(jī)VH_8000(商品名））拍攝試驗(yàn)例1 中得到的皮膚用粘合劑的表面而得到的附圖代用照片示于圖3。使用圖像分析軟件(三菱商 事株式會社制、Winr〇〇f(商品名））由該圖像求出試驗(yàn)例1的皮膚用粘合劑的開口率、纖維狀 樹脂的纖維直徑、以及粒狀樹脂的粒徑。此時，開口率是使用作為圖像分析軟件的圖像分析 模式之一的"細(xì)胞提取"模式計(jì)算出開口部分（圖3的黒色部分)相對于圖像整體的面積率來 測定的。另外，關(guān)于纖維狀樹脂的纖維直徑，使用通過光學(xué)顯微鏡拍攝的圖像（圖3)，從該圖 像中的纖維狀樹脂的部分隨機(jī)地提取3個測定點(diǎn)，由圖像中的尺寸測定3點(diǎn)的纖維直徑(纖 維寬），取它們的平均值。纖維狀樹脂的纖維長也與纖維直徑同樣地測定，取平均值。關(guān)于粒 狀樹脂的粒徑，也是使用通過光學(xué)顯微鏡拍攝的圖像（圖3)，從該圖像中的粒狀樹脂的部分 隨機(jī)地選取3個測定點(diǎn)，由圖像中的尺寸測定3點(diǎn)的粒徑，取它們的平均值。
[0200] 其結(jié)果，開口率為約19.1%，纖維直徑為約53μπι，纖維長為約2.4mm，粒徑為約74μ m〇
[0201] (通氣性）
[0202]使用試驗(yàn)例1的皮膚用粘合劑，通過基于JIS L1096的B法(透氣試驗(yàn)法）的方法，進(jìn) 行通氣性(空氣透過度)的測定。該通氣性(空氣透過度)的測定中，將上述試驗(yàn)例1的皮膚用 粘合片中的"PET膜"替換成"紡粘無紡布(尤尼吉可公司制，"工少夂只（注冊商標(biāo))"S0403)， 使用與試驗(yàn)例1的皮膚用粘合片同樣地制備的通氣性試驗(yàn)用皮膚用粘合片進(jìn)行測定。
[0203](粘合力）
[0204]使用試驗(yàn)例1的皮膚用粘合片，基于JIS Z0237,使用拉伸試驗(yàn)機(jī)（英斯特朗公司 制，制品名"INSTR0N5564"），以拉伸速度300mm/分鐘測定粘合力（剝離力）。需要說明的是， 該測定的試驗(yàn)片是將皮膚用粘合劑粘貼到作為被粘物的電木板上進(jìn)行。照射與上述制備條 件同樣的紫外線，形成粘合劑，試驗(yàn)片的尺寸設(shè)定為寬1英寸(25.4mm)、長100mm。
[0205] 另外，該粘合力的測定中，關(guān)于試驗(yàn)片的粘合劑與被粘物剝離時的形態(tài)（剝離模 式），確認(rèn)是在粘合劑與被粘物的界面上剝離的"界面剝離"、還是粘合劑被破壞的"凝聚破 壞"。
[0206] (吸水率）
[0207]測定在生理鹽水(0.9 % NaCl水溶液）中將試驗(yàn)例1的皮膚用粘合片浸漬24小時后 的質(zhì)量(浸漬后的質(zhì)量）、以及浸漬前的試驗(yàn)例1的皮膚用粘合片的質(zhì)量(浸漬前的質(zhì)量），由 以下的算式計(jì)算出吸水率。
[0208] 吸水率（％ )=[(浸漬后的質(zhì)量-浸漬前的質(zhì)量)/浸漬前的質(zhì)量]X 100
[0209] 〈試驗(yàn)例2>
[0210] 試驗(yàn)例2中，首先，為了得到皮膚用粘合劑，配合以下記載的各成分，進(jìn)行混合，由 此制備皮膚用粘合劑組合物。
[0211]以達(dá)到75.5質(zhì)量％的量使用作為放射線固化型樹脂一例的紫外線固化型樹脂 (BASF公司制，具有來自丙烯酸丁酯的結(jié)構(gòu)單元的聚合物，商品名"acRes in A260UV"），加熱 至 120°C。
[0212]向其中以達(dá)到12.5質(zhì)量％的量添加25°C下為液狀的無官能團(tuán)型的丙烯酸聚合物 (東亞合成株式會社制，商品名"ARUF0N(注冊商標(biāo)）UP-1000"，Mw:3000;25°C下的粘度： 1 OOOmPa · s ; Tg: -77°C ;固體成分濃度:98 %以上）。另外，以達(dá)到10.0質(zhì)量％的量添加作為 親水性高分子一例的CMC · Na(日本制紙株式會社制），以達(dá)到1.0質(zhì)量％的量添加作為填充 劑一例的二氧化硅(東曹?二氧化硅株式會社制），以達(dá)到1.0質(zhì)量％的量添加作為生理活 性物質(zhì)一例的神經(jīng)酰胺，進(jìn)行攪拌。這樣，得到試驗(yàn)例2中使用的皮膚用粘合劑組合物。 [0213]接著，通過熔噴方式，將所制備的皮膚用粘合劑組合物在加熱的狀態(tài)下呈纖維狀 和/或粒狀噴出進(jìn)行涂布。
[0214]具體而言，使用簾式噴涂機(jī)，在厚度25μπι的PET膜（東麗株式會社制，"AS歹一（注 冊商標(biāo))"-25-S10)上以達(dá)到涂布量50g/m2、厚度100μπι的方式涂布所制備的皮膚用粘合劑 組合物。此時，將簾式噴涂機(jī)中的罐溫度設(shè)定為90 °C、軟管溫度設(shè)定為100 °C、擠出機(jī)溫度設(shè) 定為170 °C、頭部溫度設(shè)定為170 °C、空氣(熱風(fēng))溫度設(shè)定為250 °C、空氣壓力設(shè)定為0.3MPa， 進(jìn)行簾式噴涂?？梢源_認(rèn)，在使用該簾式噴涂機(jī)的涂布工序中，皮膚用粘合劑組合物在加熱 的狀態(tài)下多纖維化及多粒狀化后進(jìn)行噴出。
[0215]通過累積光量被設(shè)定為約400mJ/cm2的紫外線照射裝置對涂布的皮膚用粘合劑組 合物照射紫外線，在PET膜上形成試驗(yàn)例2的皮膚用粘合劑，得到試驗(yàn)例2的皮膚用粘合片。 試驗(yàn)例2的皮膚用粘合劑由包含紫外線固化型樹脂等的皮膚用粘合劑組合物形成為多孔膜 狀，其中，纖維狀樹脂及粒狀樹脂在該纖維狀樹脂和/或粒狀樹脂之間具有空隙地集合在一 起。
[0216] 在試驗(yàn)例2中得到的皮膚用粘合劑片中的皮膚用粘合劑上，進(jìn)一步層壓PET膜，用 光學(xué)顯微鏡(基恩士公司制，數(shù)字顯微照相機(jī)VH-8000(商品名））拍攝將該層壓后的PET膜剝 離后的該皮膚用粘合劑的表面，并將所得到的附圖代用照片示于圖4。如圖4所示，試驗(yàn)例2 的皮膚用粘合劑形成為多孔膜狀，其中具備:纖維狀樹脂；以及連接部，由纖維狀樹脂及粒 狀樹脂壓碎后結(jié)合而成。
[0217] 關(guān)于該試驗(yàn)例2的皮膚用粘合劑，通過與試驗(yàn)例1同樣的方法，測定空氣透過度、粘 合力、吸水率。其中，測定空氣透過度時使用基重為130g/m 2的無紡布。
[0218] 需要說明的是，通過與試驗(yàn)例1同樣的方法測定試驗(yàn)例2的皮膚用粘合劑的開口 率、纖維長、纖維直徑，結(jié)果，開口率為約25.7%，纖維長為約2.7mm，纖維直徑為約60μπι。
[0219] 〈試驗(yàn)例3>
[0220] 試驗(yàn)例3中，使用逗號涂布機(jī)(COMMA C0ATER)，在厚度25μπι的PET膜(東麗株式會社 制，"/W歹一（注冊商標(biāo)Γ-25-SlO)上，在120°C的條件下，以涂布量300g/m2、厚度100μπι的 方式涂布試驗(yàn)例1中制備的皮膚用粘合劑組合物。通過累積光量被設(shè)定為約200mJ/cm 2的紫 外線照射裝置對PET膜上涂布的皮膚用粘合劑組合物照射紫外線，在PET膜上形成試驗(yàn)例3 的皮膚用粘合劑，得到試驗(yàn)例3的皮膚用粘合片。試驗(yàn)例3的皮膚用粘合劑在PET膜上形成為 大致同一平面的全面涂抹狀。
[0221] 關(guān)于試驗(yàn)例3的皮膚用粘合劑，通過與試驗(yàn)例1同樣的方法，測定空氣透過度、粘合 力、吸水率。
[0222] 將以上的試驗(yàn)例中使用的皮膚用粘合劑組合物的組成、皮膚用粘合劑的通氣性、 粘合力、以及吸水率的各試驗(yàn)結(jié)果示于表1。
[0223] 表 1
[0225] 如表1所示，確認(rèn)了試驗(yàn)例1及試驗(yàn)例2的皮膚用粘合劑具有適度的粘合力和吸水 率，并且與試驗(yàn)例3的全面涂抹狀的皮膚用粘合劑相比，具有優(yōu)良的通氣性(空氣透過度）。 這可以認(rèn)為是由于試驗(yàn)例1及試驗(yàn)例2的皮膚用粘合劑的多孔膜狀的形態(tài)引起的。試驗(yàn)例1 及試驗(yàn)例2的皮膚用粘合劑中，將形成皮膚用粘合劑的皮膚用粘合劑組合物纖維化及粒狀 化后涂布，形成為多孔膜狀的結(jié)構(gòu)，包含紫外線固化型樹脂的纖維狀樹脂及粒狀樹脂在該 纖維狀樹脂之間以及纖維狀樹脂與粒狀樹脂之間具有空隙地集合在一起。因此可以確認(rèn)， 根據(jù)該構(gòu)成，顯示出適度的粘合力、良好的通氣性以及吸水率。
[0226] 符號說明
[0227] 1、11皮膚用粘合劑
[0228] 2、21纖維狀樹脂
[0229] 3粒狀樹脂
[0230] 4、41 空隙
[0231] 5連接部
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 多孔膜狀的皮膚用粘合劑，其是對放射線固化型樹脂照射放射線而形成的。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮膚用粘合劑，其中，開口率為5~90 %。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的皮膚用粘合劑，其中，包含所述放射線固化型樹脂的纖維 狀樹脂和/或粒狀樹脂集合并形成為所述多孔膜狀，該纖維狀樹脂和/或粒狀樹脂之間具有 空隙。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的皮膚用粘合劑，其是將包含所述放射線固化型樹 脂的皮膚用粘合劑組合物呈纖維狀和/或粒狀噴出并對所噴出的皮膚用粘合劑組合物照射 所述放射線而形成的。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的皮膚用粘合劑，其中，含有在所述放射線固化型 樹脂中分散的親水性高分子。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的皮膚用粘合劑，其中，包含:所述放射線固化型樹脂35~95質(zhì) 量％ ;以及所述親水性高分子1~30質(zhì)量％。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的皮膚用粘合劑，其中，包含： 作為所述放射線固化型樹脂的紫外線固化型樹脂35~95質(zhì)量％ ; 所述親水性高分子1~30質(zhì)量％ ; 與所述放射線固化型樹脂反應(yīng)的反應(yīng)性稀釋劑1~20質(zhì)量％ ;以及 無官能團(tuán)型的丙稀酸聚合物1~20質(zhì)量％。8. 粘貼材料，其具備： 基材；以及 在該基材上設(shè)置的、權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的皮膚用粘合劑。9. 多孔膜狀的皮膚用粘合劑的制備方法，其中，包括： 涂布工序，在被粘物上涂布包含放射線固化型樹脂的皮膚用粘合劑組合物，使得皮膚 用粘合劑形成為多孔膜狀;以及 照射工序，對涂布后的皮膚用粘合劑組合物照射放射線。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的皮膚用粘合劑的制備方法，其中，所述涂布工序包括通過熔 噴方式將所述皮膚用粘合劑組合物在加熱的狀態(tài)下呈纖維狀和/或粒狀噴出的噴出工序。11. 根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的皮膚用粘合劑的制備方法，其中，所述涂布工序包括下 述工序，即：將所述皮膚用粘合劑組合物多纖維化和/或多粒狀化后噴出，對所噴出的皮膚 用粘合劑組合物吹100~300°C的熱風(fēng)并進(jìn)行涂布。
【文檔編號】C09J201/00GK105899636SQ201580003517
【公開日】2016年8月24日
【申請日】2015年2月4日
【發(fā)明人】渡邊亮太, 奧山亙
【申請人】愛樂康株式會社