一種紙基覆銅板用銅箔膠的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及紙基覆銅板制造領(lǐng)域，具體是指一種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 紙基覆銅板制造所用的粗化銅箱，在與半固化片熱壓覆合前必須先涂一層銅箱膠 黏劑，以滿足覆銅板產(chǎn)品耐浸焊性和剝離強度的要求。膠黏劑同時還可以避免制作線路板 時將銅箱蝕刻后紙纖維裸露在環(huán)境中，加大吸水率，降低絕緣電阻，導致電路板失效。因此， 銅箱膠黏劑配方及其制造工藝是紙基覆銅板生產(chǎn)技術(shù)的重要組成部分。覆銅板生產(chǎn)用銅箱 在向薄型化方向發(fā)展，傳統(tǒng)紙基覆銅板用銅箱以35um厚度為主，目前ISum厚度銅箱已占主 導地位。近年來15um、13um厚度銅箱在紙基覆銅板的使用比例逐年增加。隨著銅箱厚度的減 少，粘結(jié)面的粗化層厚度也在減少，產(chǎn)品的剝離強度受到影響，在電子產(chǎn)品組裝過程中，容 易發(fā)生銅皮脫落現(xiàn)象，造成產(chǎn)品報廢，經(jīng)濟損失嚴重。如何提高薄銅箱或超薄銅箱紙基覆銅 板的剝離強度，提高電子產(chǎn)品的可靠性，是紙基覆銅板生產(chǎn)廠商關(guān)心的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于提供一種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方法，制得的銅箱膠明顯 提高了覆銅板的剝離強度及剝離強度的均勻性，用于薄型銅箱紙基覆銅板生產(chǎn)中，取得了 較好的經(jīng)濟效益。
[0004] 為了達成上述目的，本發(fā)明的解決方案是：
[0005] -種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方法，其步驟如下：
[0006] 步驟一、改性鋇酚醛樹脂的合成
[0007] 1)于反應(yīng)釜內(nèi)加入2350-2450份的苯酚、3000-3200份的甲醛及120-140份的三聚 氰胺甲醛樹脂，在攪拌的情況下加入25-28份的氫氧化鋇，之后進行升溫反應(yīng)；
[0008] 2)反應(yīng)結(jié)束后，抽真空減壓脫水，完成后加入380-2300份的溶劑，之后攪拌并冷 卻，儲備待用；
[0009] 步驟二、將所制得的240-260份的改性鋇酚醛樹脂與150-160份的聚乙烯醇縮丁 醛、18-22份的基礎(chǔ)環(huán)氧樹脂在1090-1310份的有機溶劑中混合溶解，即可制得本發(fā)明銅箱 膠；
[0010]所述的份均為重量份。
[0011] 所述步驟一的1)中進行升溫反應(yīng)，從開始升溫到80°C，時間為15±5分鐘；當溫度 升至80°C時進行自然升溫，升溫至90°C時計算反應(yīng)時間，反應(yīng)時間為60分鐘，保持溫度100 0C。
[0012]所述步驟一的2)中，反應(yīng)結(jié)束立即減壓脫水，5分鐘內(nèi)真空度達到0.03Mpa，最終真 空度為〇. 08-0.09(5-10分)Mpa;當溫度降至70°C時蒸汽大加熱，汽壓小于0.5Mpa;脫水溫度 回升至75°C時，取樣測膠化時間，達到90-110秒（160°C)，停止抽真空并加入380-2300份的 溶劑。
[0013] 所述步驟一的2)中，溶劑為380-400份的醋酸乙酯和1700-1900份的甲醇。
[0014]所述步驟二中，先將1090-1310份的有機溶劑加入溶解罐中，在攪拌的情況下加入 150-160份的聚乙烯醇縮丁醛，攪拌溶解直到完全溶解為止;之后加入240-260份的改性鋇 酚醛樹脂和18-22份的基礎(chǔ)環(huán)氧樹脂，繼續(xù)攪拌溶解，即制得本發(fā)明銅箱膠。
[0015] 所述步驟二中，有機溶劑為1000-1200份的甲醇和90-110份的丙酮。
[0016]采用上述方案后，本發(fā)明一種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方法，合成了一種三聚 氰胺甲醛樹脂改性鋇酚醛樹脂，將改性的鋇酚醛樹脂與聚乙烯醇縮丁醛、基礎(chǔ)環(huán)氧樹脂在 有機溶劑中混合溶解，制成銅箱膠，可明顯提高覆銅板的剝離強度及剝離強度的均勻性。
[0017] 按本發(fā)明制備方法所制得的三聚氰胺改性的鋇酚醛樹脂，由于引入了穩(wěn)定的雜環(huán) 結(jié)構(gòu)，及樹脂的交聯(lián)密度提高，可顯著提高樹脂的耐熱性，如普通酚醛樹脂的熱分解溫度為 380°C，三聚氰胺改性后為438°C。在電子產(chǎn)品組裝過程中，不容易出現(xiàn)分層、起泡、銅箱脫落 等缺陷。另外，三聚氰胺改性的鋇酚醛樹脂，體系中極性基團增加，由于金屬或金屬氧化物 表面都是高能表面，強極性的膠黏劑對銅箱表面容易鋪展?jié)櫇?，提高粘結(jié)強度，提高銅箱的 剝離強度，并改善剝離強度的均勻性。用于薄型銅箱紙基覆銅板生產(chǎn)中，取得了較好的經(jīng)濟 效益。
【具體實施方式】
[0018] 下面結(jié)合【具體實施方式】對本發(fā)明作進一步詳細的說明。
[0019] 本發(fā)明涉及一種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方法，其步驟如下：
[0020] 步驟一、改性鋇酚醛樹脂的合成
[0021] 1)于反應(yīng)釜內(nèi)加入2350-2450份的苯酚、3000-3200份的甲醛及120-140份的三聚 氰胺甲醛樹脂，在攪拌的情況下加入25-28份的氫氧化鋇，之后進行升溫反應(yīng)；
[0022] 所述苯酚、甲醛及三聚氰胺甲醛樹脂按順序加入反應(yīng)釜中并攪拌，在攪拌的情況 下加入氫氧化鋇，攪拌3-5分鐘開始升溫反應(yīng)；
[0023]所述升溫反應(yīng)，具體操作實施例為，從開始升溫到80°C，時間為15±5分鐘；當溫度 升至80°C時，關(guān)閉汽門使其自然升溫，升溫至90°C時計算反應(yīng)時間，反應(yīng)時間為60分鐘，保 持溫度l〇〇°C。
[0024] 2)反應(yīng)結(jié)束后，抽真空減壓脫水，完成后加入380-2300份的溶劑，之后攪拌并冷 卻，儲備待用;所述溶劑一優(yōu)選實施例為380-400份的醋酸乙酯和1700-1900份的甲醇。 [0025]所述反應(yīng)結(jié)束立即減壓脫水，具體操作實施例為，于5分鐘內(nèi)真空度達到0.03Mpa， 最終真空度為〇. 08-0.09(5-10分)Mpa;當溫度降至70°C時開蒸汽大加熱，汽壓小于0.5Mpa; 脫水溫度回升至75°C時，取樣測膠化時間，達到90-110秒（160°C)，停止抽真空并加入380-2300份的溶劑;溶劑加入后攪拌，冷卻至40°C，停止攪拌儲備待用。
[0026]所述改性鋇酚醛樹脂的合成材料及配比具體如下表格所示。

[0032]步驟二、將所制得的240-260份的改性鋇酚醛樹脂與150-160份的聚乙烯醇縮丁 醛、18-22份的基礎(chǔ)環(huán)氧樹脂在1090-1310份的有機溶劑中混合溶解，即可制得本發(fā)明銅箱 膠。該有機溶劑優(yōu)選實施例為1000-1200份的甲醇和90-110份的丙酮。
[0033]溶解操作步驟優(yōu)選方式為，先將1090-1310份的有機溶劑加入(按順序先后加入甲 醇和丙酮)溶解罐中，在攪拌的情況下加入150-160份的聚乙烯醇縮丁醛，攪拌溶解直到完 全溶解為止，攪拌溶解時間優(yōu)選地不少于8小時；之后加入240-260份的改性鋇酚醛樹脂和 18-22份的基礎(chǔ)環(huán)氧樹脂，繼續(xù)攪拌溶解(溶解1小時），之后將膠液放出，取樣測試，符合標 準即制得本發(fā)明銅箱膠并使用。
[0034]以上所述的份均為重量份。
[0035]所述銅箱膠配制的原材料及配比如下表格所示。

[0041]本發(fā)明制得的銅箱膠應(yīng)用實例如下:將以上配制好的銅箱膠涂覆在15um或12um厚 度的粗化銅箱上，在140_16°C下經(jīng)干燥除去溶劑，并控制丙酮可溶性20-30%，涂膠量每平 方米14g-16g，制成涂膠銅箱。用1張涂膠銅箱與8張紙基半固化片疊合，在100Kg/cm 2，160°C 條件下熱壓100分鐘，即制成厚度為1.6mm的覆銅箱層壓板。板材耐浸焊性(260°C)15秒以 上，剝離強度1.2-1.4N/mm，其他性能達到GB 4723-92標準中CPFCP-04技術(shù)指標要求。
[0042]以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例，凡跟本發(fā)明權(quán)利要求范圍所做的均等變化和 修飾，均應(yīng)屬于本發(fā)明權(quán)利要求的范圍。
【主權(quán)項】
1. 一種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方法，其特征在于，步驟如下： 步驟一、改性鋇酚醛樹脂的合成 1) 于反應(yīng)釜內(nèi)加入2350-2450份的苯酚、3000-3200份的甲醛及120-140份的三聚氰胺 甲醛樹脂，在攪拌的情況下加入25-28份的氫氧化鋇，之后進行升溫反應(yīng)； 2) 反應(yīng)結(jié)束后，抽真空減壓脫水，完成后加入380-2300份的溶劑，之后攪拌并冷卻，儲 備待用； 步驟二、將所制得的240-260份的改性鋇酚醛樹脂與150-160份的聚乙烯醇縮丁醛、18-22份的基礎(chǔ)環(huán)氧樹脂在1090-1310份的有機溶劑中混合溶解，即可制得本發(fā)明銅箱膠； 所述的份均為重量份。2. 如權(quán)利要求1所述的一種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方法，其特征在于，所述步驟一 的1)中進行升溫反應(yīng)，從開始升溫到80°C，時間為15±5分鐘；當溫度升至80°C時進行自然 升溫，升溫至90°C時計算反應(yīng)時間，反應(yīng)時間為60分鐘，保持溫度100°C。3. 如權(quán)利要求1所述的一種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方法，其特征在于，所述步驟一 的2)中，反應(yīng)結(jié)束立即減壓脫水，5分鐘內(nèi)真空度達到0.03Mpa，最終真空度為0.08-0.09(5-10分)Mpa;當溫度降至70°C時蒸汽大加熱，汽壓小于0.5 Mpa;脫水溫度回升至75°C時，取樣 測膠化時間，達到90-110秒（160°C)，停止抽真空并加入380-2300份的溶劑。4. 如權(quán)利要求1或3所述的一種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方法，其特征在于，所述步 驟一的2 )中，溶劑為380-400份的醋酸乙酯和1700-1900份的甲醇。5. 如權(quán)利要求1所述的一種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方法，其特征在于，所述步驟二 中，先將1090-1310份的有機溶劑加入溶解罐中，在攪拌的情況下加入150-160份的聚乙烯 醇縮丁醛，攪拌溶解直到完全溶解為止;之后加入240-260份的改性鋇酚醛樹脂和18-22份 的基礎(chǔ)環(huán)氧樹脂，繼續(xù)攪拌溶解，即制得本發(fā)明銅箱膠。6. 如權(quán)利要求1或5所述的一種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方法，其特征在于，所述步 驟二中，有機溶劑為1000-1200份的甲醇和90-110份的丙酮。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種紙基覆銅板用銅箔膠的制造方法，步驟如下：步驟一、改性鋇酚醛樹脂的合成：1）于反應(yīng)釜內(nèi)加入2350-2450份的苯酚、3000-3200份的甲醛及120-140份的三聚氰胺甲醛樹脂，在攪拌的情況下加入25-28份的氫氧化鋇，之后進行升溫反應(yīng)；2）反應(yīng)結(jié)束后，抽真空減壓脫水，完成后加入380-2300份的溶劑，之后攪拌并冷卻，儲備待用；步驟二、將所制得的240-260份的改性鋇酚醛樹脂與150-160份的聚乙烯醇縮丁醛、18-22份的基礎(chǔ)環(huán)氧樹脂在1090-1310份的有機溶劑中混合溶解，即可制得本發(fā)明銅箔膠。制得的銅箔膠明顯提高了覆銅板的剝離強度及剝離強度的均勻性，用于薄型銅箔紙基覆銅板生產(chǎn)中，取得了較好的經(jīng)濟效益。
【IPC分類】C09J163/00, C08G14/12, C09J129/14, C09J161/34
【公開號】CN105542692
【申請?zhí)枴緾N201510951816
【發(fā)明人】傅智雄, 余青川
【申請人】福建利豪電子科技股份有限公司
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2015年12月17日