黑色用四偶氮化合物、包含其的染料組合物及使用其的染色方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及黑色用四偶氮化合物或它的鹽、包含它的染料組合物、使用它的染色 方法、以及染色物。
【背景技術(shù)】
[0002] 作為纖維素纖維材料，特別是供紙張、紙漿使用的染料，多使用染著性好的直接染 料。其中，作為黑色用染料，經(jīng)常使用C.I.直接黑19以及C.I.直接黑168等。但是，這些 染料耐光性差，此外，主原料使用聯(lián)茴香胺被視為一個(gè)問(wèn)題。就是說(shuō)，已知聯(lián)茴香胺屬于第 一類(lèi)特定化學(xué)物質(zhì)，由于具有致癌性等而對(duì)人體及環(huán)境有不良影響，它的使用需在極為嚴(yán) 密的防護(hù)設(shè)備下進(jìn)行等等，在安全衛(wèi)生管理方面及生產(chǎn)效率方面等存在諸多問(wèn)題。
[0003] 近年來(lái)，從工廠的安全作業(yè)及環(huán)境保護(hù)的角度出發(fā)，在不斷地開(kāi)發(fā)非聯(lián)茴香胺系 染料，但尚有許多難題需要克服，如具備染著性、耐光性的染料很少等。為擴(kuò)大非聯(lián)茴香胺 系染料的使用領(lǐng)域，需要提高非聯(lián)茴香胺系染料組合物及其染色物的耐光性，目前尚未找 到能夠滿(mǎn)足要求的染料、染料組合物（參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。
[0004] 在先技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0006] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :特開(kāi)平9-230142號(hào)公報(bào)
[0007] 非專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0008] 非專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :細(xì)田豐著《染料化學(xué)：理論制造》技報(bào)堂出版（1963)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明要解決的課題
[0010] 本發(fā)明提供一種不使用第一類(lèi)特定化學(xué)物質(zhì)聯(lián)茴香胺也能制造的，染著性及耐光 性良好，供紙張、紙漿用的優(yōu)良的黑色用偶氮染料化合物。
[0011] 解決課題的手段
[0012] 本發(fā)明人為解決上述問(wèn)題點(diǎn)，反復(fù)研究，銳意進(jìn)取，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了新的黑色用偶氮染 料化合物和包含其的染料組合物，至此完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及以下所述的1)至 11)O
[0013] 1)由下式⑴表示的四偶氮化合物或其鹽：
[0014] [化學(xué)式1]
[0015]
[0016] (式中，&表示氨基、磺基或可以具有一個(gè)或二個(gè)選自由羥基、磺基以及羧基組成 的取代基組的一種或兩種取代基的苯氨基，A表示下式（2)或下式（3)所表示的取代基。）
[0017] [化學(xué)式2]
[0018]
[0019] (式中，R2、R3分別獨(dú)立地表示氫原子、羥基、磺基或羧基。）
[0020] [化學(xué)式3]
[0021]
[0022](式中，&、1?5分別獨(dú)立地表示氫原子、羥基、磺基或羧基。）
[0023] 2)上述1)所述的四偶氮化合物或其鹽中，A的結(jié)合位置在所結(jié)合的萘基的1位或 8位上。
[0024] 3)上述1)或2)所述的四偶氮化合物或其鹽中，&的結(jié)合位置是在所結(jié)合的萘基 的6位或7位上，A是由上式（2)表示的苯基偶氮基，其結(jié)合位置是在所結(jié)合的萘基的8位 上，R2、R3的結(jié)合位置是在所結(jié)合的苯基的3位、4位或5位上。
[0025] 4)上述3)所述的四偶氮化合物或其鹽中，R2的結(jié)合位置是在所結(jié)合的苯基的4位 上，R3的結(jié)合位置是在所結(jié)合的苯基的3位上。
[0026] 5)上述1)或2)所述的四偶氮化合物或其鹽中，A是由上式（3)表示的萘基偶氮 基。
[0027] 6)上述5)所述的四偶氮化合物或其鹽中，A的結(jié)合位置是在所結(jié)合的萘基的8位 上，R4的結(jié)合位置是在所結(jié)合的萘基的2位或3位上，R5的結(jié)合位置是在所結(jié)合的萘基的6 位或7位上。
[0028] 7)上述6)所述的四偶氮化合物或其鹽中，R4的結(jié)合位置是在所結(jié)合的萘基的2位 上，R5的結(jié)合位置是在所結(jié)合的萘基的7位上。
[0029] 8) -種黑色系偶氮染料組合物，含有上述1)至7)中任一項(xiàng)所述的四偶氮化合物 或其鹽。
[0030] 9)上述8)所述的黑色系偶氮染料組合物中，相對(duì)于全染料成分，含有0. 05~20 質(zhì)量％的選自由C.I.直接橙39、C.I.直接黃86、C.I.直接紅225以及C.I.直接紅83:1 組成的組的一種或兩種染料。
[0031] 10) -種纖維素纖維材料的染色方法，包括使用上述8)或9)所述的黑色系偶氮染 料組合物對(duì)纖維素纖維材料進(jìn)行染色的工序。
[0032] 11) 一種染色物，利用上述10)所述的染色方法進(jìn)行了染色。
[0033] 發(fā)明效果
[0034] 由于作為黑色用偶氮染料而使用的本發(fā)明的四偶氮化合物或它的鹽可以不使用 屬于第一類(lèi)特定化學(xué)物質(zhì)的聯(lián)茴香胺來(lái)制造，且染色性?xún)?yōu)良，因此，能夠以高濃度對(duì)紙張、 紙漿等纖維素纖維進(jìn)行染色。此外，使用本發(fā)明的四偶氮化合物或它的鹽而染色的染色物， 其耐光性也優(yōu)異。
【具體實(shí)施方式】
[0035] 以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0036] 本發(fā)明的四偶氮化合物或它的鹽，是由上式（1)表示的四偶氮化合物或它的鹽， 式中的A通過(guò)上式（2)或（3)表示。
[0037] 構(gòu)造式中的芳香環(huán)上的數(shù)字是為表示取代基的取代位置而臨時(shí)記載的數(shù)字。
[0038] 上式（1)中的R1是各自獨(dú)立的取代基。當(dāng)1^的苯氨基具有取代基時(shí)，作為該取代 基，可以列舉選自由羥基、磺基及羧基組成的取代基組中的一種或兩種取代基，其取代數(shù)是 一個(gè)或兩個(gè)，其取代位置沒(méi)有特別限定，只要可以取代即可。
[0039] 作為&的苯氨基，優(yōu)選無(wú)取代的苯氨基或P-羧基苯氨基，更優(yōu)選無(wú)取代的苯氨 基。此外，優(yōu)選所結(jié)合的萘基上的取代位置是6位或7位，更優(yōu)選7位。
[0040] 只要是在所結(jié)合的萘基可以取代，A的取代位置并不受特別限定，優(yōu)選1位或8位， 特別優(yōu)選8位。
[0041] 當(dāng)A是由上式（2)表示的取代基時(shí)，只要在所結(jié)合的苯基可以取代，R2、R3的取代 位置并不受特別限定，但優(yōu)選是3位、4位或5位。作為R2、R3特別優(yōu)選例如R3是3位氫原 子，私是4位羧基。
[0042] 此外，優(yōu)選&的結(jié)合位置是所結(jié)合的萘基的6位或7位。
[0043] 當(dāng)A是由上式（3)表示的取代基時(shí)，只要在所結(jié)合的萘基可以取代，R4、R5的取代 位置并不受特別限定，但心優(yōu)選是2位或3位，其中，特別優(yōu)選2位，R5優(yōu)選6位或7位，其 中，特別優(yōu)選7位。
[0044] 作為R4、R5，格外優(yōu)選例如R4是在2位且是氫原子，R5是在7位且是橫基。
[0045] 在本發(fā)明中，偶氮基可以是順式，反式，也可以是它們的混合型。
[0046] 作為本發(fā)明的四偶氮化合物的鹽，可以列舉磺基等酸性基團(tuán)的鹽及氨基等的堿性 基團(tuán)的鹽，但沒(méi)有特別限定。作為酸性基團(tuán)的鹽，例如有鈉鹽、鉀鹽等。此外，作為堿性基團(tuán) 的鹽，可列舉如鹽酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽等與無(wú)機(jī)酸的鹽，P-甲苯磺酸鹽、醋酸鹽等與有機(jī)酸 的鹽。這些鹽通過(guò)常規(guī)的成鹽反應(yīng)得到。
[0047] 本發(fā)明也包括含有本發(fā)明的四偶氮化合物或其鹽的染料組合物。該染料組合物也 可以含有例如水等溶劑，以及通常用于染料的添加劑。
[0048] 而且，本發(fā)明的染料組合物也可以含有上述四偶氮化合物或其鹽以外的其它直接 染料。其中，優(yōu)選混合選自由C.I.直接橙39、C.I.直接黃86、C.I.直接紅225以及C.I.直 接紅83 :1組成的組的一種或兩種染料。優(yōu)選以相對(duì)于全染料成分的0. 05~20質(zhì)量％程 度混合這些染料。這些染料可以根據(jù)公知文獻(xiàn)制造，也可以使用市售的染料。
[0049] 本發(fā)明的染料組合物可以在對(duì)纖維素纖維材料、尤其是對(duì)紙張和紙漿染色時(shí)使 用，特別是本發(fā)明還包括使用該染料組合物的溶液的染色方法以及利用該染色方法染色的 染色物。作為染料溶液，優(yōu)選水溶液，可將本發(fā)明的染料組合物溶解或稀釋于水而得到。 作為該染色方法，可列舉如：利用通常的染色條件將紙張和紙漿染色的染色法、施膠壓法 (sizepress)、包括涂布法的表面涂敷染色法、內(nèi)添染色法等。該染色物也包括利用本發(fā)明 的染色方法染色的纖維素纖維材料、紙張和紙漿以及對(duì)它們進(jìn)行加工后得到的物品。
[0050] 本發(fā)明的四偶氮化合物是應(yīng)用非專(zhuān)利文獻(xiàn)1等記載的通常的偶氮染料的制法，通 過(guò)進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)而制得。
[0051] 重氮化反應(yīng)可以按照在重氮化成分的鹽酸、硫酸等無(wú)機(jī)酸水溶液或懸濁液