感溫性粘合劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及感溫性粘合劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 平板顯示器（FPD)等的制造工序中，由玻璃、塑料等構(gòu)成的基板的臨時(shí)固定中使 用粘合片、粘合帶等。對于這樣的用途中使用的粘合帶等而言，在將暫時(shí)粘貼的粘合帶再剝 離方面要求易剝離性。
[0003] 作為適于臨時(shí)固定的粘合帶，本申請人開發(fā)了在先的專利文獻(xiàn)1中記載的感溫性 粘合帶。感溫性粘合帶中，粘合劑層含有側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物，若冷卻到低于側(cè)鏈結(jié)晶性聚合 物的熔點(diǎn)的溫度，則側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物發(fā)生結(jié)晶化，由此粘合力降低。
[0004] 但是，即使使用專利文獻(xiàn)1中記載的現(xiàn)有的感溫性粘合帶，也有時(shí)在剝離時(shí)損 壞基板。在這樣的情況下，為了在不損壞基板的情況下進(jìn)行剝離，需要冷卻到低于室溫 (23°C)的溫度（例如5°C) 〇因此，對于現(xiàn)有的感溫性粘合帶而言，需要冷卻至低于室溫的 溫度的工藝，結(jié)果，需要設(shè)備、環(huán)境，與之相伴地存在成本升高的情況。在從與感溫性粘合帶 一起曝露于l〇〇°C以上的高溫氣氛下的基板上剝離感溫性粘合帶的情況下，該問題非常顯 著。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開平9-251923號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明要解決的課題
[0009] 本發(fā)明的課題在于提供一種剝離性優(yōu)異的感溫性粘合劑。
[0010] 解決課題的方法
[0011] 本發(fā)明的感溫性粘合劑含有增粘劑和側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物，本發(fā)明的感溫性粘合 劑的粘合力在低于上述側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的熔點(diǎn)的溫度下降低，上述增粘劑的軟化點(diǎn)為 140°c以上，并且相對于側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物100重量份，上述增粘劑的含量為40~100重量 份。
[0012] 發(fā)明效果
[0013] 根據(jù)本發(fā)明，具有剝離性優(yōu)異的效果。
【具體實(shí)施方式】
[0014] 〈感溫性粘合劑〉
[0015] 以下，詳細(xì)地說明本發(fā)明的一個實(shí)施方式所涉及的感溫性粘合劑。
[0016] 本實(shí)施方式的感溫性粘合劑含有側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物，本實(shí)施方式的感溫性粘合劑 的粘合力在低于側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的熔點(diǎn)的溫度下降低。
[0017] (側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物）
[0018] 側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物為具有熔點(diǎn)的聚合物，在低于其熔點(diǎn)的溫度下發(fā)生結(jié)晶化，并 且在熔點(diǎn)以上的溫度下發(fā)生相變而顯示出流動性。即，側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物具有感溫性，即與 溫度變化對應(yīng)地可逆地產(chǎn)生結(jié)晶狀態(tài)和流動狀態(tài)。由此，能夠?qū)Ω袦匦哉澈蟿┵x予與溫度 變化對應(yīng)地可逆地引起粘合-不粘合的物性。
[0019] 熔點(diǎn)是指經(jīng)由某種平衡工藝而使最初整合為有序排列的聚合物的特定部分變?yōu)?無序狀態(tài)的溫度，是利用差示熱掃描量熱計(jì)（DSC)以KTC /分鐘的測定條件進(jìn)行測定而得 到的值。
[0020] 本實(shí)施方式的感溫性粘合劑以在側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物在低于熔點(diǎn)的溫度下發(fā)生結(jié) 晶化時(shí)粘合力降低的比例含有側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物。即，本實(shí)施方式的感溫性粘合劑含有側(cè) 鏈結(jié)晶性聚合物作為主要成分，因此在要從被粘物剝離感溫性粘合劑時(shí)，若將感溫性粘合 劑冷卻至低于側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的熔點(diǎn)的溫度，則側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物發(fā)生結(jié)晶化，由此粘 合力降低。另外，若將感溫性粘合劑加熱至側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的熔點(diǎn)以上的溫度，則側(cè)鏈結(jié) 晶性聚合物顯示出流動性，由此粘合力恢復(fù)，因此能夠重復(fù)使用。
[0021] 側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的熔點(diǎn)優(yōu)選為24°C以上，更優(yōu)選為25°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為 26°C以上。由此，側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物在室溫（23°C)下發(fā)生結(jié)晶化，因此能夠進(jìn)行室溫剝離。 作為熔點(diǎn)的上限值，優(yōu)選為60°C以下。熔點(diǎn)能夠通過改變側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的組成等進(jìn)行 調(diào)整。
[0022] 側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物只要是與溫度變化對應(yīng)地可逆地產(chǎn)生結(jié)晶狀態(tài)和流動狀態(tài)的 聚合物，則沒有特別限制，但優(yōu)選包含反應(yīng)性氟化合物與構(gòu)成側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的其他單 體的共聚物。由此，若將感溫性粘合劑冷卻至低于側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的熔點(diǎn)的溫度，則側(cè)鏈 結(jié)晶性聚合物發(fā)生結(jié)晶化從而感溫性粘合劑的粘合力降低，并且也出現(xiàn)起因于氟化合物的 脫模性，因此能夠使粘合力充分降低，從而能夠從被粘物容易地進(jìn)行剝離。
[0023] 反應(yīng)性氟化合物是指具有顯示出反應(yīng)性的官能團(tuán)的氟化合物。作為顯示出反應(yīng)性 的官能團(tuán)，可舉出例如，乙烯基、烯丙基、（甲基）丙烯酸基、（甲基）丙烯酰基、（甲基）丙 條醜氧基等具有條屬不飽和雙鍵的基團(tuán)；環(huán)氧基（包括縮水甘油基和環(huán)氧環(huán)烷基）；疏基； 甲醇基；羧基；硅醇基；酚基；氨基；羥基等。
[0024] 作為反應(yīng)性氟化合物的具體例，可舉出下述通式（I)所示的化合物等。
[0025] 【化1】
[0026] R「CF3 (I)
[0027] [式中，札表示基團(tuán)CH2= CHCOOR2-或CH2= C(CH3) COOR2-(式中，R2表示亞烷 基。）。]
[0028] 通式（I)中，作為R2所示的亞烷基，可舉出例如，亞甲基、亞乙基、三亞甲基、甲基 亞乙基、亞丙基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基等碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈的亞烷基 等。
[0029] 作為通式（I)所示的化合物的具體例，可舉出下述式（Ia)、（Ib)所示的化合物等。 [00 30]【化2】
[0031]
[0032] 反應(yīng)性氟化合物可以使用市售品。作為市售的反應(yīng)性氟化合物，可舉出例如，均 為大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)（株）制的 "Viscoat 3F"，"Viscoat 3FM"，"Viscoat 4F"，"Viscoat 8F"，"Viscoat 8FM"，共榮社化學(xué)（株）制的 "Light Ester M-3F" 等。
[0033] 另一方面，作為構(gòu)成側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的其他單體，可舉出例如具有碳原子數(shù)16 以上的直鏈狀烷基的（甲基）丙烯酸酯、具有碳原子數(shù)1~6的烷基的（甲基）丙烯酸酯、 極性單體等。
[0034] 作為具有碳原子數(shù)16以上的直鏈狀烷基的（甲基）丙烯酸酯，可舉出例如，（甲 基）丙烯酸鯨蠟酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸二十烷基酯、（甲基）丙烯酸 二十二烷基酯等具有碳原子數(shù)16~22的線狀烷基的（甲基）丙烯酸酯。作為具有碳原 子數(shù)1~6的烷基的（甲基）丙烯酸酯，可舉出例如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸 乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸己酯等。作為極性單體，可舉出例如丙烯酸、甲 基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸等含有羧基的烯屬不飽和單體；（甲基）丙烯酸 2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基己酯等具有羥基的烯屬 不飽和單體等。它們可以使用1種或混合使用2種以上。此外，（甲基）丙烯酸酯是指丙 烯酸酯或丙烯酸甲酯。
[0035] 關(guān)于側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物，上述的各單體中，優(yōu)選至少將具有碳原子數(shù)16以上、優(yōu) 選碳原子數(shù)18以上的直鏈狀烷基的（甲基）丙烯酸酯作為構(gòu)成側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的其他 單體。另外，在平衡良好地得到粘附性和剝離性方面，側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物優(yōu)選將具有碳原子 數(shù)16以上的直鏈狀烷基的（甲基）丙烯酸醋、具有碳原子數(shù)1~6的烷基的（甲基）丙烯 酸酯和極性單體作為構(gòu)成側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的其他單體。特別地，側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物優(yōu)選 將丙烯酸硬脂酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸作為構(gòu)成側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的其他單體。此時(shí)，丙烯 酸甲酯的聚合比例優(yōu)選大于丙烯酸硬脂酯的聚合比例和丙烯酸的聚合比例。
[0036] 關(guān)于側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的組成，優(yōu)選使反應(yīng)性氟化合物與構(gòu)成側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物 的其他單體以重量比計(jì)以1:99~20:80、優(yōu)選1:99~10:90的比例進(jìn)行聚合而得的共聚 物。
[0037] 另外，關(guān)于側(cè)鏈結(jié)晶性聚合物的組成，優(yōu)選使反應(yīng)性氟化合物1~20重量份、優(yōu)選 1~10重量份，具有碳原子數(shù)16以上的直鏈狀烷基的（甲基）丙烯酸