專利名稱：溶液法生產(chǎn)聚胺酯鞋用膠工藝的制作方法
技術領域：
本發(fā)明屬于膠粘劑生產(chǎn)工藝，具體涉及用溶液聚合法生產(chǎn)聚氨酯鞋用膠的工藝。
目前，國內(nèi)市場上銷售的鞋用膠主要有氯丁膠，接枝氯丁膠和聚氨酯膠。氯丁型膠粘劑使用溶液的毒性問題已引起人們的高度重視，加之其在耐候性，抗曲撓性及對新型材質(zhì)的適用性等方面存在不足。目前已逐漸被聚氨酯類膠粘劑所取代。聚氨酯膠粘劑合成方法，主要有本體法。本體法合成反應不易控制，分子量不均勻。因此重現(xiàn)性不太好。因其產(chǎn)品是粒料，使用時需二次加工配膠。國內(nèi)生產(chǎn)聚氨酯鞋用膠主要是從國外進口樹指或半成品(粒料)進行配膠。因此，產(chǎn)品價格高，不易被制鞋廠接受。用溶液法生產(chǎn)聚氨酯鞋用膠，以形成穩(wěn)定的工業(yè)化生產(chǎn)，尚未見到有關文獻報道。
本發(fā)明的目的在于提出一種包括聚酯合成，溶液法合成聚氨酯膠液的穩(wěn)定的工業(yè)化生產(chǎn)聚氨酯鞋用膠的新工藝。
本發(fā)明工藝技術方案為聚酯在較低溫度下合成，其工藝己二酸和丁二醇在催化劑的作用下，于130～200℃的反應釜中，在酸值(4mgKOH/g后，減壓至0.01MPa維持0.5～1小時，使合成物的酸值(0.8mgKOH/g，羥值為45～60mgKOH/g，冷卻，出料。聚氨酯膠液由聚酯與4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯在溶劑甲苯中發(fā)生聚合反應而成，其工藝甲苯，聚酯及4，4’-二苯基甲烷二異氰酯酸(MDI)在催化劑的作用下，于80～100℃的反應釜中，反應1～2小時后，加入擴鏈劑，繼續(xù)反應1～2小時，加入丁酮及乙酸乙酯攪拌均勻，冷卻出料。
本工藝方便易操作，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品質(zhì)量達到國際同類產(chǎn)品水平。廣泛適用于各種制鞋廠。
附圖
溶液法聚氨酯合成工藝流程圖實施例如圖，按技術方案中的工藝過程，聚酯合成中催化劑采用水合氯化亞錫，各物質(zhì)重量比為己二酸∶丁二醇∶水合氯化亞錫＝438∶305.5～310.9∶0.05～0.1，具體己二酸438kg，丁二醇309kg，水合氯化亞錫0.05～0.1kg，合成聚酯。聚氨酯合成中催化劑采用二丁基二月桂酸錫，擴鏈劑采用丁二醇，各物質(zhì)摩爾數(shù)比為聚酯∶4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)∶擴鏈劑(丁二醇)＝1∶1.5∶0.5，具體聚酯1mol，4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)1.5mol，丁二醇0.5mol，其中重量含固物∶(甲苯+丁酮+乙酸乙酯)＝15％∶85％，甲苯∶丁酮∶乙酸乙酯(重量)＝4.5∶4.5∶1。
由以上工藝所得產(chǎn)品性能與國外同類產(chǎn)品比較如下表
由此，本發(fā)明工藝生產(chǎn)的聚氨酯鞋用膠性能達到國際同類產(chǎn)品的性能，并且無需二次配膠，其成本售價均降于國外產(chǎn)品，適于國內(nèi)市場需要。
權利要求
1.溶液法生產(chǎn)聚氨酯鞋用膠工藝，包括聚酯合成和聚氨酯膠液合成，其特征在于a、聚酯在較低溫度下合成，其工藝己二酸和丁二醇在催化劑的作用下，于130～200℃的反應釜中，在酸值(4mgKOH/g后，減壓至0.01MPa維持0.5～1小時，使合成物的酸值(0.8mgKOH/g，羥值為45～60mgKOH/g，冷卻，出料。b、聚氨酯膠液由聚酯與4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯在溶劑甲苯中發(fā)生聚合反應而成，其工藝甲苯、聚酯及4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯在催化劑的作用下，于80～100℃的反應釜中，反應1～2小時后，加入擴鏈劑，繼續(xù)反應1～2小時，加入丁酮及乙酸攪拌均勻，冷卻出料。
2.如權利要求所述1溶液法生產(chǎn)聚氨酯鞋用膠工藝，其特征在于聚酯合成中催化劑為水合氯化亞錫。
3.如權利要求所述1溶液法生產(chǎn)聚氨酯鞋用膠工藝，其特征在于聚氨酯合成中催化劑為二丁基二月桂酸錫。
4.如權利要求所述1溶液法生產(chǎn)聚氨酯鞋用膠工藝，其特征在于擴鏈劑是丁二醇。
5.如權利要求1或2所述溶液法生產(chǎn)聚氨酯鞋用膠工藝，其特征在于各物質(zhì)重量比己二酸∶丁二醇∶水合氯化亞錫＝438∶305.5～301.9∶0.05～0.1。6、如權利要求1所述溶液法生產(chǎn)聚氨酯鞋用膠工藝，其特征在各物質(zhì)摩爾數(shù)比為聚酯∶4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯∶丁二醇＝1∶1.5∶0.5。
7.如權利要求1所述溶液法生產(chǎn)聚氨酯鞋用膠工藝，其特征在于酯氨酯合成中含固物∶(甲苯+丁酮+乙酸乙酯)(重量)＝15％∶85％；其中甲苯∶丁酮∶乙酸乙酯(重量)＝4.5∶4.5∶1。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種溶液法生產(chǎn)聚胺酯鞋用膠工藝，該工藝包括聚酯合成和聚胺酯膠液合成。聚酯在較低溫度下合成，聚胺酯膠液由聚酯與4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)在溶劑甲苯中發(fā)出聚合反應而成。該工藝路線方便易操作，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品質(zhì)量達到國際同類產(chǎn)品水平。廣泛適用于各種制鞋廠。
文檔編號C09J175/04GK1167803SQ9710904
公開日1997年12月17日 申請日期1997年3月19日 優(yōu)先權日1997年3月19日
發(fā)明者陳福和, 婁兆文, 孫東成, 程珍賢 申請人:湖北大學