專利名稱:以羥乙腈為氰化劑合成含氰基分散染料的制作方法
本發(fā)明屬精細(xì)化工染料合成部分(1)本發(fā)明所涉及的偶氮染料的通式為D-A-N＝N-B式中A芳基B偶合組分D位于偶氮基鄰位的氰基(2)、用以下通式所示腈化物當(dāng)作有機(jī)氰化劑G-CN式中GH、或
XH、鹵素原子Y一個(gè)負(fù)電集團(tuán)RH、或烷基、芳基(3)制備如(1)所示之染料，銅催化劑用量為0.01-1.0mol/mol(銅催化劑/前染料)(4)應(yīng)用有機(jī)堿、弱堿性金屬氧化物或弱堿性的無(wú)機(jī)鹽當(dāng)作縛酸劑。
(5)以季銨鹽、冠醚作為該反應(yīng)的相轉(zhuǎn)移催化劑。
專利敘述本發(fā)明涉及到一類偶氮基鄰位存在一個(gè)氰基的偶氮染料的制備法。按照這個(gè)方法可獲得該類染料。
偶氮基的鄰位存在氰基的偶氮染料，可通過氰基取代相應(yīng)的鹵素染料的鹵素原子而制備，已知的方法是應(yīng)用金屬氰化物作為氰化劑。而本發(fā)明使用非劇毒的有機(jī)氰化物，在縛酸劑存在下進(jìn)行氰化反應(yīng)。
芳鹵偶氮染料(前染料)的制備按常規(guī)方法進(jìn)行。
由鹵素轉(zhuǎn)化為氰基，隨著氯代染料、碘代染料、溴代染料，而愈來愈易。若兩個(gè)鹵素位于偶氮基鄰位，則兩個(gè)鹵素都可能轉(zhuǎn)化為氰基。
特別適用本發(fā)明的氰化劑-有機(jī)氰化物是醛或酮的氰醇。如甲醛氰醇(OHCH2CN)，丙醇氰(CH3CH(OH)CN)，丙酮氰醇(CH3)2C(OH)CN。他們的合成都很簡(jiǎn)便。
銅催化劑可以是一價(jià)銅或二價(jià)銅的化合物，最好為一價(jià)銅化合物，如氯化亞銅、溴化亞銅、氰化亞銅。其用量為0.1-1.0mol/mol。
堿性物質(zhì)都可為縛酸劑，有機(jī)堿、弱堿性金屬氧化物或弱酸性的無(wú)機(jī)酸鹽都可作縛酸劑，如吡啶、乙酸銨、磷酸氫二鈉、乙酸鈉、碳酸鈉等。
反應(yīng)的介質(zhì)對(duì)反應(yīng)影響很大。在有機(jī)溶劑中反應(yīng)要強(qiáng)于在水中反應(yīng)。溶劑可單獨(dú)使用亦可與水相混使用。常用的溶劑有二甲基甲酰胺、氯苯、苯甲醚、硝基苯等。其用量為前染料重量的1-15倍。
添加相轉(zhuǎn)移催化劑是本發(fā)明的特點(diǎn)之一，季銨鹽、冠醚等都可作為相轉(zhuǎn)移催化劑，其用量為前染料重量的1.0-30%。
本發(fā)明所涉及的染料是一個(gè)復(fù)合染料，它是由兩個(gè)染料組分復(fù)合而成，在反應(yīng)中通過控制氰化劑的用量，即可達(dá)到此目的。
本發(fā)明所敘述化學(xué)反應(yīng)操作簡(jiǎn)單，它是由鹵素染料(前染料)與氰化劑、縛酸劑、相轉(zhuǎn)移催化劑、銅催化劑，在反應(yīng)介質(zhì)中混合加熱于60-120℃，反應(yīng)進(jìn)行到終點(diǎn)。最佳反應(yīng)溫度取決于所使用的氰化劑、溶劑、前染料的結(jié)構(gòu)。反應(yīng)進(jìn)行后，按通常方法進(jìn)行分離，而獲得含氰基染料。
本發(fā)明方法的顯著優(yōu)點(diǎn)，在于使用有機(jī)氰化物要比用金屬氰化物安全，金屬氰化物有毒，并在酸的作用下迅速生成劇毒的氫化氰。由于染料廢水大多為酸性，而使其危險(xiǎn)性增加，而使用有機(jī)氰化物不存在這一問題。
通常使用的金屬氰化物-氰化亞銅，使生產(chǎn)中出現(xiàn)染料含銅量高及含銅廢水問題。本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)是染料中銅含量在合格范圍無(wú)需除銅工藝，并不產(chǎn)生含銅廢液。
使用金屬氰化物同時(shí)會(huì)產(chǎn)生含氰廢液，若降低廢液中、染料中氰含量則需要有除氰工藝。本發(fā)明則省去了除氰工藝，同時(shí)廢液中不含氰離子。這也是本發(fā)明的又一優(yōu)處。
本發(fā)明所敘分散蘭S-RBL(DISPERSE BLUE S-RSL)其制備方法如下15克前染料，150克苯甲醚，0.43克溴化亞銅，1.5克季銨鹽及化學(xué)計(jì)算量的羥乙腈，碳酸鈉混合升溫至60-100℃，反應(yīng)2-8小時(shí)，薄層分析達(dá)到終點(diǎn)后進(jìn)行水蒸汽蒸餾，將溶劑蒸出。染料懸浮于水中分離，水洗得分散蘭S-REL，收率為90%
式中X-CH3-NO2B偶合組分注本發(fā)明所用羥乙腈為其40%水溶液。
總結(jié)借助相應(yīng)的鹵素染料在相轉(zhuǎn)移催化劑、銅催化劑、縛酸劑、溶劑存在下與有機(jī)氰化物作用制備在偶氮基鄰位存氰基的分散偶氮染料，其操作安全、簡(jiǎn)便、生產(chǎn)周期短，同時(shí)不產(chǎn)生含氰含銅廢液是一種較為理想的氰化方法。
權(quán)利要求
1.在鹵素染料(前染料)中用銅作催化劑，應(yīng)用有機(jī)堿、弱堿性金屬氧化物或弱堿性的無(wú)機(jī)鹽為縛酸劑，用非劇毒的有機(jī)氰化物為有機(jī)氰化劑。在以季銨鹽、冠醚作相轉(zhuǎn)移催化劑的條件下。溫度介于60～120℃之間，以制備由兩支染料而組成的復(fù)合染料。
2.如權(quán)利要求
1所述的復(fù)合染料其特征在于在反應(yīng)中可一次得到。
3.如權(quán)利要求
1、2所述的復(fù)合染料其特征在于復(fù)合比可以以0～100%。
4.如權(quán)利要求
1所述的復(fù)合染料其特征在于所用氰化劑為非劇毒的有機(jī)氰化物-羥乙腈。
專利摘要
以有機(jī)氰化物作為氰化劑用相轉(zhuǎn)移催化技術(shù)而完成氰化取代反應(yīng)，通過控制氰化劑用量而達(dá)到部分氰化，從而一次得到由兩支染料組成的復(fù)合染料，這是本發(fā)明的主要特征。
文檔編號(hào)C09B67/38GK86106303SQ86106303
公開日1988年3月30日 申請(qǐng)日期1986年9月20日
發(fā)明者哈榮霞, 韓春棟, 張淑萍, 劉繩文, 劉鄄, 周淑芝 申請(qǐng)人:天津市染料廠導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan