
一種基于4,4′-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料的制備與應用技術領域本發(fā)明屬于有機光電材料技術領域,具體涉及一種基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料的制備與應用。
背景技術:為了改善有機光電器件的效率,相比于聚合物材料而言,小分子材料由于結構確定,方便純化,因而可以獲得更高的器件效率,以至于可能得到商業(yè)化應用。但是基于傳統(tǒng)的有機熒光材料由于通常只能利用25%的單線態(tài)激子,因此器件的效率受到極大的限制。而近期,由日本人Adachi課題組利用熱活化延遲熒光機理,是的全有機材料的激子利用率也可以達到100%,使得有機熒光的器件效率實現(xiàn)了飛躍。然而由于這類材料由于種類,因而拓展這類材料的種類對未來的應用選擇具有很重要的意義?;诖藱C理的小分子紅綠藍三色發(fā)光材料并制備柔性器件,對于降低材料的成本和商業(yè)化應用具有無可比擬的優(yōu)點,因而新材料的開發(fā)和研究顯得尤其重要。截止目前,4,4'-取代苯偶酰為核的有機發(fā)光小分子已有一些報道,然而大量工作集中于將其作為有機反應中間體,其在有機發(fā)光二極管中的潛力有待挖掘。同時,以此熱激發(fā)延遲熒光材料作為溶液加工的敏化主體還沒有相關報道。至今有機發(fā)光二極管已經(jīng)取得了長足的進展,但是至今為止,結構簡單、且兼具良好性能、滿足商業(yè)化需求的有機小分子發(fā)光材料依舊十分有限,開發(fā)成本低廉且效率優(yōu)異的發(fā)光材料依然具有舉足輕重的意義。
技術實現(xiàn)要素:為了解決以上現(xiàn)有技術的缺點和不足之處,本發(fā)明的首要目的在于提供一種基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料。本發(fā)明的另一目的在于提供一種上述基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料的制備方法。本發(fā)明的又一目的在于提供上述基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料在有機電致發(fā)光器件中的應用。本發(fā)明目的通過以下技術方案實現(xiàn):一種基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料,所述發(fā)光和主體材料的分子結構如下式所示:其中Ar為(1)~(17)中任一項所示結構式的芳胺基:優(yōu)選地,所述發(fā)光材料具有如下P1~P17中任一項所示的分子結構式:上述基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料的制備方法,所述制備方法是指在氮氣保護下,以式(a)所示結構的中間體通過Buchwald-Hartwig偶聯(lián)反應制備得到,式(a)。上述基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料在有機電致發(fā)光器件中的應用,所述有機電致發(fā)光器件包括基板,以及依次形成在基板上的陽極層、至少一個發(fā)光層單元和陰極層;所述的發(fā)光層單元包括空穴注入層、空穴傳輸層、至少一個發(fā)光層和電子傳輸層;所述的發(fā)光層至少含有一種上述基于4,4’-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料。優(yōu)選地,所述的發(fā)光層是指紅光發(fā)光層或黃光發(fā)光層。本發(fā)明的原理為:以4,4'-取代苯偶酰結構的發(fā)光和主體材料,其苯偶酰基具有很強的吸電子能力,因而有助于得到強的電荷轉移態(tài)化合物,從而得到熱活化延遲熒光化合物。本發(fā)明的制備方法及所得到的產(chǎn)物具有如下優(yōu)點及有益效果:(1)本發(fā)明以市場化銷售的4,4'-二溴苯偶酰為起始反應原料,通過簡單的一步反應得到最終產(chǎn)物,因而為工業(yè)化應用提供了可能;(2)本發(fā)明材料合成簡單,結構單一,分子量確定;具有較高的分解溫度和比較低的升華溫度,容易升華成高純度的發(fā)光材料或者作為主體材料使用;(3)本發(fā)明的材料通過改變給體的連接方式,可以調(diào)節(jié)材料的分子量、π共軛性及親電性、電荷傳輸能力和光色等,并能有效的解決單極性發(fā)光材料載流子不平衡的問題;(4)本發(fā)明的材料具有良好的溶解性,提供了溶液加工的可能,從而簡化了器件制作工藝;(5)本發(fā)明的材料可應用于有機發(fā)光二極管,可大幅提高傳統(tǒng)熒光有機發(fā)光二極管器件的外量子效率。附圖說明圖1~3分別為實施例18所得有機發(fā)光二極管器件的電流密度-電壓-亮度曲線圖、流明效率-亮度-功率效率圖和電致發(fā)光譜圖;圖4~6分別為實施例19所得有機發(fā)光二極管器件的電流密度-電壓-亮度曲線圖、流明效率-亮度-功率效率圖和電致發(fā)光譜圖;圖7~9分別為實施例20所得有機發(fā)光二極管器件的電流密度-電壓-亮度曲線圖、流明效率-亮度-功率效率圖和電致發(fā)光譜圖;圖10~12分別為實施例21所得有機發(fā)光二極管器件的電流密度-電壓-亮度曲線圖、流明效率-亮度-功率效率圖和電致發(fā)光譜圖;圖13~15分別為實施例22所得有機發(fā)光二極管器件的電流密度-電壓-亮度曲線圖、流明效率-亮度-功率效率圖和電致發(fā)光譜圖。具體實施方式下面結合實施例及附圖對本發(fā)明作進一步詳細的描述,但本發(fā)明的實施方式不限于此。實施例1本實施例制備基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料P1,其反應如下式所示:具體實施步驟:于250ml三口燒瓶中加入4,4'-二溴取代苯偶酰(0.368mg,1mmol)和咔唑(367.4mg,2.2mmol)和碳酸鉀(552mg,4mmol)到干燥甲苯中,氮氣保護下加入醋酸鈀(44mg,0.2mmol),然后向其中滴加三特丁基膦(0.73ml,0.73mmol)。在氮氣保護下,加熱回流反應12h。反應結束后冷卻至室溫,用二氯甲烷萃取,水洗,用無水硫酸鎂干燥后過硅膠柱,得到黃色固體500mg(產(chǎn)率90%)。分子式:C38H24N2O2;分子量:540.62;元素分析:C,84.42;H,4.47;N,5.18;O,5.92。實施例2本實施例制備基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料P2,其反應如下式所示:具體實施步驟:于250ml三口燒瓶中加入4,4'-二溴取代苯偶酰(0.368mg,1mmol)和叔丁基咔唑(614mg,2.2mmol)和碳酸鉀(552mg,4mmol)到干燥甲苯中,氮氣保護下加入醋酸鈀(44mg,0.2mmol),然后向其中滴加三特丁基膦(0.73ml,0.73mmol)。在氮氣保護下,加熱回流反應12h。反應結束后冷卻至室溫,用二氯甲烷萃取,水洗,用無水硫酸鎂干燥后過硅膠柱,得到黃色固體700mg(產(chǎn)率91.5%)。分子式:C54H56N2O2;分子量:765.05;元素分析:C,84.78;H,7.38;N,3.66;O,4.18。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.31–8.26(m,4H),8.14(t,J=1.2Hz,4H),7.83–7.79(m,4H),7.52–7.46(m,8H),1.51–1.43(m,36H)。實施例3本實施例制備基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料P3,其反應如下式所示:具體實施步驟:在氮氣氣氛下,往250ml燒瓶中加入甲苯100ml,無水乙醇30ml,2M的碳酸鉀水溶液40ml,4,4'-二溴取代苯偶酰(0.368mg,1mmol),對咔唑苯硼酸酯(811mg,2.2mmol),然后加入三苯基磷鈀200mg催化劑,110℃回流12小時。冷卻至室溫,二氯甲烷萃取,無水硫酸鎂干燥。柱層析分離得黃色固體600mg,產(chǎn)率86.7%。分子式:C50H32N2O2;分子量:692.82;元素分析:C,86.68;H,4.66;N,4.04;O,4.62。實施例4本實施例制備基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料P4,其反應如下式所示:具體實施步驟為:在氮氣氣氛下,往250ml燒瓶中加入甲苯100ml,無水乙醇30ml,2M的碳酸鉀水溶液40ml,4,4'-二溴取代苯偶酰(0.368mg,1mmol),對叔丁基咔唑苯硼酸酯(1.06g,2.2mmol),然后加入三苯基磷鈀200mg催化劑,110℃回流12小時。冷卻至室溫,二氯甲烷萃取,無水硫酸鎂干燥。柱層析分離得黃色固體850mg,產(chǎn)率92.7%。分子式:C66H64N2O2;分子量:917.25;元素分析:C,86.42;H,7.03;N,3.05;O,3.49。實施例5本實施例制備基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料P5,其反應如下式所示:具體實施步驟為:在氮氣氣氛下,往250ml燒瓶中加入甲苯100ml,無水乙醇30ml,2M的碳酸鉀水溶液40ml,4,4'-二溴取代苯偶酰(0.368mg,1mmol),對叔丁基咔唑苯硼酸酯(811mg,2.2mmol),然后加入三苯基磷鈀200mg催化劑,110℃回流12小時。冷卻至室溫,二氯甲烷萃取,無水硫酸鎂干燥。柱層析分離得黃色固體599mg,產(chǎn)率86.7%。分子式:C50H32N2O2;分子量:692.82;元素分析:C,86.68;H,4.66;N,4.04;O,4.62。實施例6本實施例制備基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料P6,其反應如下式所示:具體實施步驟為:于250ml三口燒瓶中加入4,4'-二溴取代苯偶酰(0.368mg,1mmol)和二苯胺(614mg,2.2mmol)和碳酸鉀(552mg,4mmol)到干燥甲苯中,氮氣保護下加入醋酸鈀(44mg,0.2mmol),然后向其中滴加三特丁基膦(0.73ml,0.73mmol)。在氮氣保護下,加熱回流反應12h。反應結束后冷卻至室溫,用二氯甲烷萃取,水洗,用無水硫酸鎂干燥后過硅膠柱,得到黃色固體700mg(產(chǎn)率91.5%)。分子式:C38H28N2O2;分子量:544.65;元素分析:C,83.80;H,5.18;N,5.14;O,5.87。實施例7本實施例制備基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料P7,其反應如下式所示:具體實施步驟:于250ml三口燒瓶中加入4,4'-二溴取代苯偶酰(0.368mg,1mmol)和叔丁基二苯胺(614mg,2.2mmol)和碳酸鉀(552mg,4mmol)到干燥甲苯中,氮氣保護下加入醋酸鈀(44mg,0.2mmol),然后向其中滴加三特丁基膦(0.73ml,0.73mmol)。在氮氣保護下,加熱回流反應12h。反應結束后冷卻至室溫,用二氯甲烷萃取,水洗,用無水硫酸鎂干燥后過硅膠柱,得到橙色固體700mg(產(chǎn)率92%)。分子式:C54H60N2O2;分子量:769.09;元素分析:C,84.33;H,7.86;N,3.64;O,4.16。實施例8本實施例制備基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料P8,其反應如下式所示:具體實施步驟:在氮氣氣氛下,往250ml燒瓶中加入甲苯100ml,無水乙醇30ml,2M的碳酸鉀水溶液40ml,4,4'-二溴取代苯偶酰(0.368mg,1mmol),對二苯胺苯硼酸酯(811mg,2.2mmol),然后加入三苯基磷鈀200mg催化劑,110℃回流12小時。冷卻至室溫,二氯甲烷萃取,無水硫酸鎂干燥。柱層析分離得黃色固體600mg,產(chǎn)率86.7%。分子式:C50H36N2O2;分子量:696.85;元素分析:C,86.18;H,5.21;N,4.02;O,4.59。實施例9本實施例制備基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料P9,其反應如下式所示:具體實施步驟:在氮氣氣氛下,往250ml燒瓶中加入甲苯100ml,無水乙醇30ml,2M的碳酸鉀水溶液40ml,4,4'-二溴取代苯偶酰(0.368mg,1mmol),對咔唑苯硼酸酯(811mg,2.2mmol),然后加入三苯基磷鈀200mg催化劑,110℃回流12小時。冷卻至室溫,二氯甲烷萃取,無水硫酸鎂干燥。柱層析分離得黃色固體600mg,產(chǎn)率86.7%。分子式:C66H68N2O2;分子量:921.28;元素分析:C,86.05;H,7.44;N,3.04;O,3.47。實施例10本實施例制備基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料P10,其反應如下式所示:具體實施步驟:于250ml三口燒瓶中加入4,4'-二溴取代苯偶酰(0.368mg,1mmol)和二甲基吖啶(460mg,2.2mmol)和碳酸鉀(552mg,4mmol)到干燥甲苯中,氮氣保護下加入醋酸鈀(44mg,0.2mmol),然后向其中滴加三特丁基膦(0.73ml,0.73mmol)。在氮氣保護下,加熱回流反應12h。反應結束后冷卻至室溫,用二氯甲烷萃取,水洗,用無水硫酸鎂干燥后過硅膠柱,得到橙色固體500mg(產(chǎn)率80%)。分子式:C44H36N2O2;分子量:624.78;元素分析:C,84.59;H,5.81;N,4.48;O,5.12。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.31–8.19(m,4H),7.57–7.51(m,4H),7.48(dt,J=11.1,5.4Hz,4H),7.08–6.97(m,8H),6.52–6.44(m,4H).1.65(s,12H)。實施例11本實施例制備基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料P11,其反應如下式所示:具體實施步驟為:于250ml三口燒瓶中加入4,4'-二溴取代苯偶酰(0.368mg,1mmol)和吩惡嗪(403mg,2.2mmol)和碳酸鉀(552mg,4mmol)到干燥甲苯中,氮氣保護下加入醋酸鈀(44mg,0.2mmol),然后向其中滴加三特丁基膦(0.73ml,0.73mmol)。在氮氣保護下,加熱回流反應12h。反應結束后冷卻至室溫,用二氯甲烷萃取,水洗,用無水硫酸鎂干燥后過硅膠柱,得到紅色固體530mg(產(chǎn)率75%)。分子式:C38H24N2O4;分子量:572.62;元素分析:C,79.71;H,4.22;N,4.89;O,11.18。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.25(d,J=8.0Hz,4H),7.57(d,J=8.1Hz,4H),6.74(dd,J=14.9,7.2Hz,8H),6.64(t,J=7.2Hz,4H),6.05(d,J=7.7Hz,4H)。實施例12本實施例制備基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料P12,其反應如下式所示:具體實施步驟為:于250ml三口燒瓶中加入4,4'-二溴取代苯偶酰(0.368mg,1mmol)和吩噻嗪(438mg,2.2mmol)和碳酸鉀(552mg,4mmol)到干燥甲苯中,氮氣保護下加入醋酸鈀(44mg,0.2mmol),然后向其中滴加三特丁基膦(0.73ml,0.73mmol)。在氮氣保護下,加熱回流反應12h。反應結束后冷卻至室溫,用二氯甲烷萃取,水洗,用無水硫酸鎂干燥后過硅膠柱,得到黃色固體560mg(產(chǎn)率92.7%)。分子式:C38H24N2O2S2;分子量:604.74;元素分析:C,75.47;H,4.00;N,4.63;O,5.29;S,10.60。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.80(d,J=9.0Hz,4H),7.45–7.41(m,4H),7.33–7.27(m,8H),7.19(t,J=5.9Hz,4H),7.06(t,J=8.9Hz,4H)。實施例13本實施例制備基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料P13,其反應如下式所示:具體實施步驟:在氮氣氣氛下,往250ml燒瓶中加入甲苯100ml,無水乙醇30ml,2M的碳酸鉀水溶液40ml,4,4'-二溴取代苯偶酰(0.368mg,1mmol),對苯代酚嗪苯硼酸酯(1.01g,2.2mmol),然后加入三苯基磷鈀200mg催化劑,110℃回流12小時。冷卻至室溫,二氯甲烷萃取,無水硫酸鎂干燥。柱層析分離得橙紅色固體600mg,產(chǎn)率68.6%。分子式:C62H42N4O2;分子量:875.04;元素分析:C,85.10;H,4.84;N,6.40;O,3.66。實施例14本實施例制備基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料P14,其反應如下式所示:具體實施步驟:在氮氣氣氛下,往250ml燒瓶中加入甲苯100ml,無水乙醇30ml,2M的碳酸鉀水溶液40ml,4,4'-二溴取代苯偶酰(0.368mg,1mmol),二甲基吖啶苯硼酸酯(905mg,2.2mmol),然后加入三苯基磷鈀200mg催化劑,110℃回流12小時。冷卻至室溫,二氯甲烷萃取,無水硫酸鎂干燥。柱層析分離得橙紅色固體600mg,產(chǎn)率77.2%。分子式:C56H44N2O2;分子量:776.98;元素分析:C,86.57;H,5.71;N,3.61;O,4.12。實施例15本實施例制備基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料P15,其反應如下式所示:具體實施步驟:在氮氣氣氛下,往250ml燒瓶中加入甲苯100ml,無水乙醇30ml,2M的碳酸鉀水溶液40ml,4,4'-二溴取代苯偶酰(0.368mg,1mmol),二甲基吖啶苯硼酸酯(845mg,2.2mmol),然后加入三苯基磷鈀200mg催化劑,110℃回流12小時。冷卻至室溫,二氯甲烷萃取,無水硫酸鎂干燥。柱層析分離得紅色固體550mg,產(chǎn)率75.9%。分子式:C50H32N2O4;分子量:724.82;元素分析:C,82.86;H,4.45;N,3.86;O,8.83。實施例16本實施例制備基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料P16,其反應如下式所示:具體實施步驟:在氮氣氣氛下,往250ml燒瓶中加入甲苯100ml,無水乙醇30ml,2M的碳酸鉀水溶液40ml,4,4'-二溴取代苯偶酰(0.368mg,1mmol),吩噻嗪苯硼酸酯(888mg,2.2mmol),然后加入三苯基磷鈀200mg催化劑,110℃回流12小時。冷卻至室溫,二氯甲烷萃取,無水硫酸鎂干燥。柱層析分離得橙紅色固體610mg,產(chǎn)率80.7%。分子式:C50H32N2O2S2;分子量:756.94;元素分析:C,79.34;H,4.26;N,3.70;O,4.23;S,8.47。實施例17本實施例制備基于4,4'-取代苯偶酰核的發(fā)光和主體材料P17,其反應如下式所示:具體實施步驟:在氮氣氣氛下,往250ml燒瓶中加入甲苯100ml,無水乙醇30ml,2M的碳酸鉀水溶液40ml,4,4'-二溴取代苯偶酰(0.368mg,1mmol),吩噻嗪苯硼酸酯(1.01g,2.2mmol),然后加入三苯基磷鈀200mg催化劑,110℃回流12小時。冷卻至室溫,二氯甲烷萃取,無水硫酸鎂干燥。柱層析分離得橙紅色固體610mg,產(chǎn)率80.7%。分子式:C62H42N4O2;分子量:875.04;元素分析:C,85.10;H,4.84;N,6.40;O,3.66。實施例18本實施例的一種有機發(fā)光二極管,器件結構如下:ITO(125nm)/PEDOT:PSS(40)/1wt%DBP:15wt%P2:CBP(40nm)/TmPyPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)具體實施步驟為:ITO透明導電玻璃在清洗劑中超聲處理,再用去離子水清洗,在丙酮:乙醇的混合溶劑中超聲除油,在潔凈的環(huán)境下烘烤至完全除去水分,用紫外光和臭氧清洗,并用離子轟擊。將40nm厚的PEDOT:PSS以3000轉/分鐘的速度旋涂在預處理的干凈的ITO玻璃基底上,并在200攝氏度下干燥10min。隨后將DBP、P2和CBP按1:15:84的質(zhì)量百分比共混溶于氯苯中,以1500轉/分鐘的速度旋涂出40nm厚的發(fā)光層,薄膜隨后在氮氣下退火10min。最后TmPyPB和LiF/Al以蒸鍍的方式熱沉積在發(fā)光層上。本實施例所得有機發(fā)光二極管器件的電流密度-電壓-亮度曲線圖、流明效率-亮度-功率效率圖和電致發(fā)光譜圖分別如圖1、圖2和圖3所示。實施例19本實施例的一種有機發(fā)光二極管,器件結構如下:ITO(125nm)/PEDOT:PSS(40nm)/1wt%DBP:99wt%P2(40nm)/TmPyPB(50)/LiF(1nm)/Al(100nm)具體實施步驟為:ITO透明導電玻璃在清洗劑中超聲處理,再用去離子水清洗,在丙酮:乙醇的混合溶劑中超聲除油,在潔凈的環(huán)境下烘烤至完全除去水分,用紫外光和臭氧清洗,并用離子轟擊。將40nm厚的PEDOT:PSS以3000轉/分鐘的速度旋涂在預處理的干凈的ITO玻璃基底上,并在200攝氏度下干燥10min。隨后將DBP和P2以1:99的質(zhì)量百分比共混溶于氯苯,以1500轉/分鐘的速度旋涂出40nm厚的發(fā)光層,薄膜隨后在氮氣下退火10min。最后TmPyPB和LiF/Al以蒸鍍的方式熱沉積在發(fā)光層上。本實施例所得有機發(fā)光二極管器件的電流密度-電壓-亮度曲線圖、流明效率-亮度-功率效率圖和電致發(fā)光譜圖分別如圖4、圖5和圖6所示。實施例20本實施例的一種有機發(fā)光二極管,器件結構如下:ITO(125nm)/PEDOT:PSS(40nm)/1wt%DBP:99wt%P10(40nm)/TmPyPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)具體實施步驟為:ITO透明導電玻璃在清洗劑中超聲處理,再用去離子水清洗,在丙酮:乙醇的混合溶劑中超聲除油,在潔凈的環(huán)境下烘烤至完全除去水分,用紫外光和臭氧清洗,并用離子轟擊。將40nm厚的PEDOT:PSS以3000轉/分鐘的速度旋涂在預處理的干凈的ITO玻璃基底上,并在200攝氏度下干燥10min。隨后將DBP和P10按1:99的質(zhì)量比共混溶于氯苯,以1500轉/分鐘的速度旋涂出40nm厚的發(fā)光層,薄膜隨后在氮氣下退火10min。最后TmPyPB和LiF/Al以蒸鍍的方式熱沉積在發(fā)光層上。本實施例所得有機發(fā)光二極管器件的電流密度-電壓-亮度曲線圖、流明效率-亮度-功率效率圖和電致發(fā)光譜圖分別如圖7、圖8和圖9所示。實施例21本實施例的一種有機發(fā)光二極管,器件結構如下:ITO(125nm)/PEDOT:PSS(40nm)/1wt%DBP:5%P10:94wt%CBP(40nm)/TmPyPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)具體實施步驟為:ITO透明導電玻璃在清洗劑中超聲處理,再用去離子水清洗,在丙酮:乙醇的混合溶劑中超聲除油,在潔凈的環(huán)境下烘烤至完全除去水分,用紫外光和臭氧清洗,并用離子轟擊。將40nm厚的PEDOT:PSS以3000轉/分鐘的速度旋涂在預處理的干凈的ITO玻璃基底上,并在200攝氏度下干燥10min。隨后將DBP、P10和CBP按1:5:94的質(zhì)量百分比共混溶于氯苯,以1500轉/分鐘的速度旋涂出40nm厚的發(fā)光層,薄膜隨后在氮氣下退火10min。最后TmPyPB和LiF/Al以蒸鍍的方式熱沉積在發(fā)光層上。本實施例所得有機發(fā)光二極管器件的電流密度-電壓-亮度曲線圖、流明效率-亮度-功率效率圖和電致發(fā)光譜圖分別如圖10、圖11和圖12所示。實施例22本實施例的一種有機發(fā)光二極管,器件結構如下:ITO(125nm)/PEDOT:PSS(40nm)/15%P2:85wt%CBP(40nm)/TmPyPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)具體實施步驟為:ITO透明導電玻璃在清洗劑中超聲處理,再用去離子水清洗,在丙酮:乙醇的混合溶劑中超聲除油,在潔凈的環(huán)境下烘烤至完全除去水分,用紫外光和臭氧清洗,并用離子轟擊。將40nm厚的PEDOT:PSS以3000轉/分鐘的速度旋涂在預處理的干凈的ITO玻璃基底上,并在200攝氏度下干燥10min。隨后將P2和CBP按質(zhì)量百分比為15:85共混溶于氯苯,以1500轉/分鐘的速度旋涂出40nm厚的發(fā)光層,薄膜隨后在氮氣下退火10min。最后TmPyPB和LiF/Al以蒸鍍的方式熱沉積在發(fā)光層上。本實施例所得有機發(fā)光二極管器件的電流密度-電壓-亮度曲線圖、流明效率-亮度-功率效率圖和電致發(fā)光譜圖分別如圖13、圖14和圖15所示。以上實施例所用材料的分子結構式如下:上述實施例為本發(fā)明較佳的實施方式,但本發(fā)明的實施方式并不受上述實施例的限制,其它的任何未背離本發(fā)明的精神實質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化,均應為等效的置換方式,都包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。