一種厭氧膠、制備方法及應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及膠黏劑領(lǐng)域，特別涉及一種厭氧膠及其制備方法。本發(fā)明的厭氧膠包括40-100份改性甲基丙烯酸，0.8-5份引發(fā)劑，1-4份促進劑，0.5-2份助促進劑。本發(fā)明利用聚氨酯改性環(huán)氧樹脂對甲基丙烯酸進行改性，具體制備方法為將聚氨酯改性環(huán)氧樹脂加入反應釜中并加熱至60℃-65℃，加入對苯二酚，待對苯二酚完全溶解后，加入甲基丙烯酸，繼續(xù)升溫至70℃-80℃時加入三乙胺混合均勻；升溫至80-85℃，反應1-3h，然后再升溫至98-100℃反應2-4h，即得改性甲基丙烯酸。本發(fā)明提供的厭氧膠具有良好的韌性和耐低溫性能，同時還有較高的拉伸強度、剪切強度以及抗沖擊強度。
【專利說明】-種厭氧膠、制備方法及應用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及膠黏劑領(lǐng)域，特別涉及一種厭氧膠、制備方法及應用。

【背景技術(shù)】
[0002] 厭氧膠，指與氧氣或空氣接觸時不會固化，一旦隔絕空氣后就迅速聚合變成交聯(lián) 狀的固體聚合物。所謂"厭氧"是指該種膠在使用時隔絕氧氣。
[0003] 厭氧膠主要由丙帰酸醋類單體、引發(fā)劑、促進劑、穩(wěn)定劑組成，還可根據(jù)需要添加 其他助劑如填料、染料和顏料、增稠劑、增塑劑、觸變劑及紫外光吸收劑等。
[0004] 丙帰酸醋類單體是厭氧膠的主要成分，約占其總配比量的90% W上，該類單體包 括丙帰酸、甲基丙帰酸的雙醋或某些特殊的丙帰酸醋（甲基丙帰酸輕丙醋）等。
[0005] 厭氧膠（丙帰酸醋類單體）的品種繁多，但現(xiàn)在市場上通常使用的厭氧膠多為W 下兩類：
[0006] (1)丙帰酸或甲基丙帰酸和環(huán)氧樹脂形成的環(huán)氧丙帰酸醋，該類單體有良好的耐 溫性，耐介質(zhì)性，粘接強度較高，但沖擊初性較差。
[0007] (2)甲基丙帰酸輕己醋或輕丙醋和異氯酸化合物形成的丙帰酸氨基甲酸醋，該類 單體配制的具有良好的耐低溫性，耐沖擊性，但強度不高，耐介質(zhì)性能差，特別是耐酸堿性 能往往不如環(huán)氧型。
[000引 目前市場上的增初型厭氧膠往往是由上述兩類單體復配而成，但相容性較差，黏 度較大，且丙帰酸氨基甲酸醋合成工藝還不成熟，急需開發(fā)一種新型的厭氧膠。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的是提供一種厭氧膠、制備方法及應用。
[0010] 為達到本發(fā)明的目的，具體采用如下的技術(shù)方案：一種厭氧膠，按重量份，包括W 下組分：40-100份改性甲基丙帰酸，0. 8-5份引發(fā)劑，1-4份促進劑，0. 5-2份助促進劑。
[0011] 優(yōu)選的，本發(fā)明的厭氧膠，按重量份，包括W下組分：50-70份改性甲基丙帰酸， 3-5份引發(fā)劑，1. 5-4份促進劑，0. 5-2份助促進劑。
[0012] 本發(fā)明提供的厭氧膠除包括上述的改性甲基丙帰酸、引發(fā)劑、促進劑、助促進劑 夕F，還可根據(jù)需要添加其他助劑，所述其他助劑包括填料、顏料、增稠劑、增塑劑、觸變劑中 的一種或幾種，優(yōu)選包括顏料、增稠劑和觸變劑。
[0013] 更優(yōu)選的，本發(fā)明的厭氧膠，按重量份，包括W下組分：50-70份改性甲基丙帰酸， 2-5份引發(fā)劑，2-4份促進劑，0. 5-2份助促進劑，0. 1-1份顏料，0. 5-2份增稠劑，1-3份觸變 劑。
[0014] 具體的，所述引發(fā)劑選自叔下基過氧化物、異丙苯過氧化氨或過氧化甲己麗中的 一種；優(yōu)選異丙苯過氧化氨。
[0015] 所述促進劑選自H己胺、H己醇胺或N，N-二甲基苯胺中的一種，優(yōu)選N，N-二甲基 苯胺。
[0016] 所述助促進劑選自糖精。
[0017] 本發(fā)明中的填料、顏料、增稠劑、增塑劑、觸變劑可選用現(xiàn)有技術(shù)中的所有產(chǎn)品。
[0018] 優(yōu)選的，所述顏料選自孔雀石綠、紫林艷綠中的一種或兩種，優(yōu)選孔雀石綠。
[0019] 優(yōu)選的，所述增稠劑為超細四氣己帰粉末。
[0020] 優(yōu)選的，所述觸變劑為氣相二氧化娃。
[0021] 本發(fā)明所述改性甲基丙帰酸的制備方法包括W下步驟：
[0022] (1)將150-200質(zhì)量份聚氨醋改性環(huán)氧樹脂加入反應蓋中并加熱至6(TC -65C，力口 入0. 05-0. 5質(zhì)量份對苯二酷，待對苯二酷完全溶解后，加入50-100質(zhì)量份的甲基丙帰酸， 繼續(xù)升溫至7〇°C -8(TC時加入1-5質(zhì)量份H己胺混合均勻；
[0023] (2)升溫至80-85°C，反應1-化，然后再升溫至85-10(TC反應2-化，即得改性甲基 丙帰酸。
[0024] 在上述改性甲基丙帰酸的制備方法中，優(yōu)選地，步驟（2)升溫至80-85C，反應 1- 3h，然后再升溫至98-10(TC反應2-化，即得改性甲基丙帰酸。
[0025] 本發(fā)明改性甲基丙帰酸的制備方法中所用的聚氨醋改性環(huán)氧樹脂可選用現(xiàn)有技 術(shù)中所有的聚氨醋改性環(huán)氧樹脂，優(yōu)選沖擊強度> 0. 5KJ/cm3的聚氨醋改性環(huán)氧樹脂。
[0026] 更具體的，所述聚氨醋改性環(huán)氧樹脂的制備方法為：將環(huán)氧樹脂加入反應蓋中 并加熱至7(TC -8(TC后，將相當于環(huán)氧樹脂重量5 % -10 %的聚氨醋加入環(huán)氧樹脂中反應 2- 化，冷卻至4(TC W下時，出料，即得。
[0027] 本發(fā)明聚氨醋改性環(huán)氧樹脂的制備方法中所用的聚氨醋可選用現(xiàn)有技術(shù)中所有 的聚氨醋。優(yōu)選拉伸強度；鋼-鋼> 3Mpa、剪切強度；鋼-鋼> 0. SMpa的聚氨醋。
[002引更具體的，聚氨醋的制備方法為；使質(zhì)量比為4:1-3:1的聚離多元醇與甲苯二異 氯酸醋（TDI)在7(TC -8(TC的條件下反應2-化，即得。
[0029] 其中，所述聚離多元醇選自聚氧化丙帰二醇或聚離H醇中的一種。
[0030] 本發(fā)明利用聚氨醋改性環(huán)氧樹脂對甲基丙帰酸進行改性，得到改性甲基丙帰酸， 然后再利用改性甲基丙帰酸合成厭氧膠，本發(fā)明提供的厭氧膠具有良好的初性和耐低溫性 能，同時還有較高的拉伸強度、剪切強度W及抗沖擊強度。
[0031] 本發(fā)明的厭氧膠是一種新型的密封膠黏劑，不僅能起密封作用，而且還能起到粘 接、固定和浸透作用。該類新型厭氧膠固化后具有一定柔性，有利于震動條件下長期工作， 并能承受冷熱交替的惡劣工況；粘接力較小，利于拆卸；而且儲存穩(wěn)定性提高。
[0032] 本發(fā)明所述厭氧膠的制備方法，包括W下步驟：
[0033] (1)、將改性甲基丙帰酸置于反應蓋內(nèi)，加熱至2(TC -3(TC，再加入引發(fā)劑、促進 齊U、助促進劑，攬拌；
[0034] (2)、待固體完全溶解后，混合均勻，冷卻至室溫，即得厭氧膠；或者在步驟（1)的 基礎(chǔ)上待固體完全溶解后，混合均勻，冷卻至室溫，加入其他助劑，機械攬拌均勻，直至固體 溶解，各組分分散均勻，即厭氧膠。
[00巧]本發(fā)明厭氧膠的制備方法，工藝更簡單易操作。
[0036] 本發(fā)明的厭氧膠可W應用于溫度較高，震動較大的法蘭面密封、管螺紋密封及真 空加壓系統(tǒng)密封等密封條件惡劣的工況。

【具體實施方式】
[0037] W下實施例用于說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍。
[0038] 實施例1
[0039] 本實施例中的厭氧膠按重量份，包括W下組分；50份改性甲基丙帰酸，1份叔下基 過氧化物，1份H己胺，0. 8份糖精。
[0040] 實施例2
[0041] 本實施例中，厭氧膠按重量份，包括W下組分；70份改性甲基丙帰酸，3份異丙苯 過氧化氨，2. 5份N，N-二甲基苯胺，1. 5份糖精。
[004引 實施例3
[0043] 本實施例中，厭氧膠按重量份，包括W下組分；100份改性甲基丙帰酸，5份過氧化 甲己麗，4份H己醇胺，2份糖精。
[0044] 實施例4
[0045] 本實施例中，厭氧膠按重量份，包括W下組分；60份改性甲基丙帰酸，3份異丙苯 過氧化氨，3份N，N-二甲基苯胺，1. 5份糖精，0. 5份孔雀石綠顏料，1份超細四氣己帰粉末， 2份氣相二氧化娃。
[004引 實施例5
[0047] 實施例1厭氧膠的制備方法，包括W下步驟：
[0048] (1)改性甲基丙帰酸置于反應蓋內(nèi)，加熱至3(TC，再加入引發(fā)劑、促進劑、助促進 齊U，攬拌；
[0049] (2)待固體完全溶解后，混合均勻，冷卻至室溫。
[0050] 實施例6
[0051] 實施例2厭氧膠的制備方法，包括W下步驟：
[0052] (1)改性甲基丙帰酸置于反應蓋內(nèi)，加熱至2(TC，再加入引發(fā)劑、促進劑、助促進 齊U，攬拌；
[0053] (2)待固體完全溶解后，混合均勻，冷卻至室溫。
[0054] 實施例7
[00巧]實施例3厭氧膠的制備方法，包括W下步驟：
[0056] (1)改性甲基丙帰酸置于反應蓋內(nèi)，加熱至26C，再加入引發(fā)劑、促進劑、助促進 齊U，攬拌；
[0057] (2)待固體完全溶解后，混合均勻，冷卻至室溫。
[0058] 實施例8
[0059] 實施例4厭氧膠的制備方法，包括W下步驟：
[0060] (1)改性甲基丙帰酸置于反應蓋內(nèi)，加熱至26C，再加入引發(fā)劑、促進劑、助促進 齊U，攬拌；
[0061] (2)待固體完全溶解后，混合均勻，冷卻至室溫。
[006引 做加入孔雀石綠顏料、超細四氣己帰粉末和氣相二氧化娃，機械攬拌均勻，直至 固體溶解，各組分分散均勻，再裝入聚己帰瓶中。
[006引實施例9 ;制備改性甲基丙帰酸
[0064] ①將200kg改性環(huán)氧樹脂加入反應蓋中并加熱，內(nèi)溫6(TC時加入0. 12kg對苯二 酷；
[0065] ②待對苯二酷完全溶解之后，加入60kg甲基丙帰酸，繼續(xù)升溫，7(TC時加入化g H 己胺混合均勻；
[0066] ③調(diào)溫至80-85 C，反應化，繼續(xù)升溫至88 C反應化，即得。
[0067] 實施例10 ;制備改性甲基丙帰酸
[0068] ①將150kg改性環(huán)氧樹脂加入反應蓋中并加熱，內(nèi)溫60°C時加入0. 08kg對苯二 酷；
[0069] ②待對苯二酷完全溶解之后，加入65kg甲基丙帰酸，繼續(xù)升溫，7(TC時加入IkgH 己胺混合均勻；
[0070] ③調(diào)溫至80-85°C，反應2.化，繼續(xù)升溫至98-10(TC反應化，即得。
[0071] 實施例11 ;制備改性甲基丙帰酸
[0072] ①將180kg改性環(huán)氧樹脂加入反應蓋中并加熱，內(nèi)溫60°C時加入0. 30kg對苯二 酷；
[0073] ②待對苯二酷完全溶解之后，加入l(K)kg甲基丙帰酸，繼續(xù)升溫，7(TC時加入3kg H己胺混合均勻；
[0074] ③調(diào)溫至80-85°C，反應化，繼續(xù)升溫至98-10(TC反應化，即得。
[0075] 實施例12 ;制備聚氨醋改性環(huán)氧樹脂
[0076] ①將90kg環(huán)氧樹脂加入反應蓋中；
[0077] ②加熱至8(TC時，將用于步驟1已經(jīng)制備完成的5kg聚氨醋膠黏劑加入環(huán)氧樹脂 中反應化。
[007引③冷卻至4(TC W下時，出料，即得。
[0079] 實施例13 ;制備聚氨醋改性環(huán)氧樹脂
[0080] ①將IOOkg環(huán)氧樹脂加入反應蓋中；
[0081] ②加熱至8(TC時，將用于步驟1已經(jīng)制備完成的8kg聚氨醋膠黏劑加入環(huán)氧樹脂 中反應3.化。
[008引 ③冷卻至40°C W下時，出料，即得。
[0083] 實施例14 ;制備聚氨醋改性環(huán)氧樹脂
[0084] ①將IOOkg環(huán)氧樹脂加入反應蓋中；
[0085] ②加熱至8(TC時，將用于步驟1已經(jīng)制備完成的8kg聚氨醋膠黏劑加入環(huán)氧樹脂 中反應3.化。
[008引③冷卻至4(TC W下時，出料，即得。
[0087] 實施例15 ;制備聚氨醋
[0088] ②「離多元醇160kg加入反應蓋中；
[0089] ②加入49kg的TDI，加熱至80。反應化，即得。
[0090] 實驗例
[0091] 對實施例5-實施例8制備得到的厭氧膠進行扭矩強度的測定、固化速度試驗和儲 存時間測定，實驗方法分別為GB/T 18747. 1-2002、皿5325-85和參照企業(yè)標準。其中儲存 時間的測定為；將膠液2ml注入8ml聚己帰試管中，放入80 + 2C熱風循環(huán)烘箱內(nèi)，經(jīng)比不 凝膠，即認為該膠有一年的儲存期。具體實驗結(jié)果如下：
[0092]

【權(quán)利要求】
1. 一種厭氧膠，其特征在于，按重量份，包括以下組分：40-100份改性甲基丙烯酸， 〇. 8-5份引發(fā)劑，1-4份促進劑，0. 5-2份助促進劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的厭氧膠，其特征在于，按重量份，包括以下組分：50-70份改性 甲基丙烯酸，3-5份引發(fā)劑，1. 5-4份促進劑，0. 5-2份助促進劑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的厭氧膠，其特征在于，還包括其他助劑，所述其他助劑包括填 料、顏料、增稠劑、增塑劑、觸變劑中的一種或幾種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的厭氧膠，其特征在于，所述引發(fā)劑選自叔丁基過氧 化物、異丙苯過氧化氫或過氧化甲乙酮中的一種；優(yōu)選異丙苯過氧化氫。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的厭氧膠，其特征在于，所述促進劑選自三乙胺、三乙 醇胺或N，N-二甲基苯胺中的一種，優(yōu)選N，N-二甲基苯胺；所述助促進劑選自糖精。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的厭氧膠，其特征在于，所述改性甲基丙烯酸的制備 方法包括以下步驟： (1) 將150-200質(zhì)量份聚氨酯改性環(huán)氧樹脂加入反應釜中并加熱至60°C -65°C，加入 0. 05-0. 5質(zhì)量份對苯二酚，待對苯二酚完全溶解后，加入50-100質(zhì)量份的甲基丙烯酸，繼 續(xù)升溫至70°C -80°C時加入1-5質(zhì)量份三乙胺混合均勻； (2) 升溫至80-85°C，反應l_3h，然后再升溫至85-KKTC反應2-4h，即得改性甲基丙烯 酸。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的厭氧膠，其特征在于，步驟（1)中所述聚氨酯改性環(huán)氧樹脂 的制備方法為：將環(huán)氧樹脂加入反應釜中并加熱至70°C -80°C后，將相當于環(huán)氧樹脂重量 5% -10%的聚氨酯加入環(huán)氧樹脂中反應2-4h，冷卻至40°C以下時，出料即得。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的厭氧膠，其特征在于，所述聚氨酯的制備方法為：使質(zhì)量比為 4:1-3:1的聚醚多元醇與甲苯二異氰酸酯在70°C -80°C的條件下反應2-3h，即得。
9. 權(quán)利要求1-8任一項所述厭氧膠的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 、將改性甲基丙烯酸置于反應釜內(nèi)，加熱至20°C -30°C，再加入引發(fā)劑、促進劑、助 促進劑，攪拌； (2) 、待固體完全溶解后，混合均勻，冷卻至室溫，即得厭氧膠；或者在步驟（1)的基礎(chǔ) 上待固體完全溶解后，混合均勻，冷卻至室溫，加入其他助劑，機械攪拌均勻，直至固體溶 解，各組分分散均勻，即得厭氧膠。
10. 權(quán)利要求1-8任一項所述厭氧膠在密封條件惡劣工況中的應用。
【文檔編號】C09J175/14GK104356992SQ201410583096
【公開日】2015年2月18日 申請日期:2014年10月27日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月27日
【發(fā)明者】曹建強 申請人:蘇州市膠粘劑廠有限公司