無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料的制備方法，在C.I.顏料黃13和83復(fù)合物的制備過(guò)程中，按一定比例向其中添加白炭黑/鈦白粉無(wú)機(jī)混合物，制備得到一種以無(wú)機(jī)物為主體的無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料，包括步驟：偶合組分的制備、四氮化反應(yīng)、偶合反應(yīng)。本發(fā)明效果該制備方法是無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料中以無(wú)機(jī)物為主體，使得所制備的復(fù)合黃色顏料更多地表現(xiàn)出無(wú)機(jī)物的特性，具有良好的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性。制備的復(fù)合顏料與無(wú)機(jī)黃色顏料鉛鉻黃相比，表現(xiàn)出更為優(yōu)異的著色性能，如著色力更高，色彩更鮮艷，黃色更為純凈等，可成為鉛鉻黃這類含有毒重金屬的黃色無(wú)機(jī)顏料的潛在替代物。
【專利說(shuō)明】無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化工產(chǎn)品中含有毒重金屬的鉛鉻黃這類無(wú)機(jī)顏料潛在替代物的制備 技術(shù)，特別是一種以白炭黑/鈦白粉混合物為無(wú)機(jī)主體部分，以c. I.顏料黃13和83復(fù)合 物為有機(jī)顏料部分的無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 無(wú)機(jī)黃色顏料鉛鉻黃，由于其具有強(qiáng)遮蓋力、強(qiáng)耐候性和高可視性，常被應(yīng)用 于警示色漆中，如汽車漆和道路標(biāo)志漆等。然而，人們研究發(fā)現(xiàn)，鉛鉻黃這類含有毒重 金屬鉛、鉻的無(wú)機(jī)顏料的大量盲目使用，會(huì)給生態(tài)環(huán)境帶來(lái)重金屬污染（LeGalley，et. al.，2013a，2013b)。隨著重金屬（特別是鉛、鉻）對(duì)人體和生態(tài)環(huán)境危害性認(rèn)識(shí)的加深， 人們迫切需要尋求一種可替代鉛鉻黃這類含有毒重金屬的無(wú)機(jī)顏料的環(huán)境友好型的顏 料。而現(xiàn)有的潛在替代物大都是基于稀土元素（La，Sm和Y等）而制備的一系列無(wú)機(jī)顏 料，如 Sm5.4Zr0.6Mo012+s (Vishnu et al. ,2011)、YujjMojTbo.MOnJM = Ca，Zn) (Pailh6 et al.，2009)和Bic^Cac^Znc^VOuJMasui et al.，2013)等。盡管這些無(wú)機(jī)替代物性能優(yōu) 異且不含重金屬，但由于它們的重要組成部分一稀土元素資源的限制，使得這類無(wú)機(jī)顏料 的生產(chǎn)成本較為昂貴，也使得其對(duì)鉛鉻黃等這類含有毒重金屬無(wú)機(jī)顏料的大量替代難以實(shí) 現(xiàn)。
[0003] Hunger等人（2005)測(cè)試發(fā)現(xiàn)，從生理生態(tài)毒理學(xué)角度來(lái)看，有機(jī)顏料比無(wú)機(jī)顏 料的使用更為安全，因?yàn)橛袡C(jī)顏料在反應(yīng)介質(zhì)（有機(jī)溶劑和水）中溶解度較低，具有更好 的耐遷移性。從這點(diǎn)上看，有機(jī)顏料具有替代含有毒重金屬的無(wú)機(jī)顏料的可能。然而，有 機(jī)顏料在耐熱性和耐候性上的不足又使得這一可能難以實(shí)現(xiàn)。研究發(fā)現(xiàn)，將有機(jī)顏料和 無(wú)機(jī)惰性材料進(jìn)行復(fù)合制備得到無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合顏料可有效地改善有機(jī)顏料的耐熱性和 耐候性（Tang et al·，2008, 2012 ;Yuan et al·，2005, 2008;ZL 201210583237. 8 和ZL 201010104823. 0等）。但這些復(fù)合顏料大都仍以有機(jī)顏料為主體，更多地表現(xiàn)出有機(jī)顏料 的特性，使得復(fù)合顏料的耐熱性和耐候性改善效果受到限制，仍無(wú)法滿足替代無(wú)機(jī)顏料的 要求。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004] 本發(fā)明目的是提供一種無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料的制備方法，該復(fù)合黃色顏料是 以白炭黑/鈦白粉無(wú)機(jī)混合物作為無(wú)機(jī)主體部分，以c. I.顏料黃13和83復(fù)合物為有機(jī)顏 料部分。其制備方法是采用混偶合法制備C.I.顏料黃13和83復(fù)合物的過(guò)程中，按一定無(wú) 機(jī)/有機(jī)質(zhì)量比向反應(yīng)液中添加具有一定質(zhì)量比的白炭黑/鈦白粉無(wú)機(jī)混合物，從而得到 一種以無(wú)機(jī)物為主體的無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料。通過(guò)白炭黑/鈦白粉無(wú)機(jī)主體部分與有 機(jī)顏料部分之間特殊結(jié)構(gòu)的構(gòu)建，明顯提高制備得到的復(fù)合黃色顏料的光、熱穩(wěn)定性，從而 使其能成為鉛鉻黃這類含有毒重金屬的無(wú)機(jī)黃色顏料潛在替代物。
[0005] 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是提供一種無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料的 制備方法，該方法是在c. I.顏料黃13和83復(fù)合物的制備過(guò)程中，按無(wú)機(jī)/有機(jī)質(zhì)量比1 向反應(yīng)液中添加具有質(zhì)量比2的白炭黑/鈦白粉無(wú)機(jī)混合物，從而得到一種以無(wú)機(jī)物為主 體的無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料，該方法包括以下步驟：
[0006] (1)偶合組分的制備
[0007] 稱取Na0H2. 5g溶于60mL水中得堿液，在磁力攪拌條件下，按質(zhì)量比3向堿液中加 入乙酰乙酰-2, 4-二甲基苯胺（AAMX)和2, 5-二甲氧基-4-氯乙酰乙酰苯胺（IRG)混合物， 其中，AAMX和IRG的加入量的質(zhì)量和為5. 05-5. 15g ;AAMX和IRG混合物在溫度為20-30°C 下進(jìn)行攪拌溶解時(shí)間15_20min，而后將溶液移至1L四口瓶中后，在機(jī)械攪拌條件下按無(wú)機(jī) /有機(jī)質(zhì)量比1向四口瓶中添加具有質(zhì)量比2的白炭黑/鈦白粉混合物，加入完畢后，繼續(xù) 向四口瓶中加入紅油1. 5-2. 0g以及5-6滴甲苯，攪拌lOmin后，加入4-6mL醋酸進(jìn)行酸析， 得偶合組分，待反應(yīng)；
[0008] ⑵四氮化反應(yīng)
[0009] 在攪拌條件下，依次向燒杯中加入40mL水、2. 6mL濃鹽酸和3. 0g3, 3' -二氯聯(lián)苯 胺（DCB)，常溫?cái)嚢?min后得到芳胺溶液；稱取NaN02l. 36g并將溶于8mL水中配置成NaN02 溶液；向燒杯中加入碎冰將芳胺溶液降溫至〇_2°C后，在l_2min內(nèi)其中加入配置好的NaN02 溶液，加入完畢后，在低溫下繼續(xù)攪拌15_20min得四氮化溶液；
[0010] ⑶偶合反應(yīng)
[0011] 在25-30°C條件下，將步驟（2)中的四氮化溶液滴加至步驟（1)的偶合組分中，滴 加時(shí)間為30-50min，以滲圈實(shí)驗(yàn)中無(wú)四氮化鹽存在為偶合終點(diǎn)；繼續(xù)攪拌30min后，升溫至 70-80°C，保溫30min，而后加入200mL濃度為1 %的歧化松香堿液，繼續(xù)攪拌15-20min后， 繼續(xù)升溫至95-10(TC，保溫0. 5h，加入冰水?dāng)嚢杞禍睾?，將反?yīng)液抽濾得濾餅，濾餅在60°C 下鼓風(fēng)干燥后得無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料。
[0012] 本發(fā)明的效果為：
[0013] (1)本申請(qǐng)中的無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料，以白炭黑/鈦白粉無(wú)機(jī)混合物為主體部 分，使得復(fù)合黃色顏料表現(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性。表現(xiàn)為：在熱重分析（TG)測(cè)試中，在315°C 高溫下，仍無(wú)失重現(xiàn)象出現(xiàn)。
[0014] (2)白炭黑能散射和反射紫外光，鈦白粉具有良好的紫外吸收性能，可通過(guò)吸收 的方式起到紫外光屏蔽作用，此外，鈦白粉具有良好的可見光-紅外反射性能，這些性能使 得本申請(qǐng)中以白炭黑/鈦白粉混合物為無(wú)機(jī)主體的無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料具有良好的 光穩(wěn)定性。在紫外漫反射光譜測(cè)試中，與有機(jī)顏料相比，不同無(wú)機(jī)/有機(jī)比系列的復(fù)合顏 料，其在紫外區(qū)最大吸光度值可下降〇. 28-0. 56a. u.，在400-550nm可見光區(qū)域內(nèi)的最大 吸光度值可下降〇. 20-0. 31a. u.。同樣，不同白炭黑/鈦白粉系列的復(fù)合顏料在紫外區(qū)和 400-550nm可見光區(qū)域內(nèi)的最大吸光度值分別下降0. 28-0. 39a. u.和0. 22-0. 54a. u.。
[0015] (3)本申請(qǐng)中無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料，與鉛鉻黃無(wú)機(jī)黃色顏料相比，表現(xiàn)出 更好的顏料性能，具體表現(xiàn)為：在顏色表征測(cè)試中，以鉛鉻黃顏料作為標(biāo)準(zhǔn)，不同AAMX/ IRG系列復(fù)合顏料的著色力要高78. 93 %-117. 58%，黃色更鮮艷（yellow hue，Db* = 14. 67-17. 87)，且色調(diào)更純凈（yellow purity, Dc*= 14.53-17.20)。其中，復(fù)合顏料 Ρ· Υ· 13(60)/Ρ· Υ· 83(40)的綠色色調(diào)（green hue，Da* = -0· 06)與鉛鉻黃最為接近，可作 為鉛鉻黃這類含有毒重金屬的無(wú)機(jī)黃色顏料的潛在替代物。
【具體實(shí)施方式】
[0016] 結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料的制備方法加以說(shuō)明。
[0017] 本發(fā)明的無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料的制備方法，是在采用混偶合法制備C. I.顏料 黃13和83復(fù)合物的過(guò)程中，向其偶合組分中同時(shí)添加具有一定比例的白炭黑/鈦白粉無(wú) 機(jī)混合物作為無(wú)機(jī)主體，四氮化鹽溶液加入時(shí)，與偶合組分反應(yīng)生成有機(jī)顏料首先包覆具 有良好孔道結(jié)構(gòu)的白炭黑，得到一種包覆型復(fù)合顏料粒子，而后，孔道結(jié)構(gòu)較差的鈦白粉則 通過(guò)靜電吸附作用與包覆型復(fù)合顏料粒子結(jié)合，從而得到一種具有特殊結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)-有機(jī) 復(fù)合黃色顏料。從而制備得到一種以無(wú)機(jī)物為主體的無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料。以無(wú)機(jī)物 為主體，使得制備的復(fù)合黃色顏料更多地表現(xiàn)出無(wú)機(jī)物的特性，具有良好的耐熱性和耐候 性，能成為鉛鉻黃等含有毒重金屬的黃色無(wú)機(jī)顏料的潛在替代物。
[0018] 本發(fā)明的無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料的制備方法包括以下步驟：
[0019] (1)偶合組分的制備
[0020] 稱取Na0H2. 5g溶于60mL水中的堿液，在磁力攪拌條件下，按質(zhì)量比3向堿液中加 入乙酰乙酰-2, 4-二甲基苯胺（AAMX)和2, 5-二甲氧基-4 一氯乙酰乙酰苯胺（IRG)混合 物，其中，AAMX和IRG的加入量的質(zhì)量和為5. 05-5. 15g ;AAMX和IRG混合物在20-30°C下進(jìn) 行攪拌溶解15_20min的偶合組分溶解液，將其移至1L四口瓶中后，在機(jī)械攪拌條件下按無(wú) 機(jī)/有機(jī)質(zhì)量比1向四口瓶中添加具有質(zhì)量比2的白炭黑/鈦白粉混合物，加入完畢后，繼 續(xù)向四口瓶中加入紅油1.5-2. 0g以及5-6滴甲苯，繼續(xù)攪拌lOmin后，加入4-6mL醋酸進(jìn) 行酸析，得偶合組分，待反應(yīng)。
[0021] ⑵四氮化反應(yīng)
[0022] 在攪拌條件下，依次向燒杯中加入40mL水、2. 6mL濃鹽酸和3. 0g3, 3' -二氯聯(lián)苯 胺（DCB)，常溫?cái)嚢?min后得到芳胺溶液；稱取NaN02l. 36g并將溶于8mL水中配置成NaN02 溶液；向燒杯中加入碎冰將芳胺溶液降溫至〇_2°C后，在l_2min內(nèi)其中加入配置好的NaN02 溶液，加入完畢后，在低溫下繼續(xù)攪拌15_20min得四氮化溶液；
[0023] (3)偶合反應(yīng)
[0024] 在25-30°C條件下，將（2)中配置好的四氮化溶液滴加至（1)中偶合組分中，滴 加時(shí)間為30-50min，以滲圈實(shí)驗(yàn)中無(wú)四氮化鹽存在為偶合終點(diǎn)。繼續(xù)攪拌30min后，升 溫至70-80°C，保溫30min，而后向其中加入200mL濃度為1 %的歧化松香堿液，繼續(xù)攪拌 15-20min后，繼續(xù)升溫至95-KKTC，保溫0. 5h，加入冰水?dāng)嚢杞禍睾螅瑢⒎磻?yīng)液抽濾得濾 餅，濾餅在60°C下鼓風(fēng)干燥后得無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料。
[0025] 所述質(zhì)量比3的范圍為50:50-80:20 ;所述無(wú)機(jī)/有機(jī)質(zhì)量比1的范圍為1:1-4:1 ; 所述質(zhì)量比2的范圍為1:3-3:1。
[0026] 實(shí)施例：
[0027] 實(shí)施例1
[0028] 以無(wú)機(jī)/有機(jī)質(zhì)量比為4:1，白炭黑/鈦白粉質(zhì)量比為3:1的黃色復(fù)合顏料 (Hybrid-4/l，即 Hybrid-Si/Ti!)為例，其中 AAMX:IRG = 80:20
[0029] 稱取Na0H2. 5g溶于60mL水中，在磁力攪拌條件下向其中加入乙酰乙酰-2, 4-二 甲基苯胺（AAMX)4. lg，2,5-二甲氧基-4 一氯乙酰乙酰苯胺（IRG)1.05g，常溫下溶解至溶液 中無(wú)明顯大顆粒不溶物。而后將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至1L四口瓶中，機(jī)械攪拌條件下向其中加入沉 淀白炭黑24g、鈦白粉8g、紅油1. 5g以及5-6滴甲苯，繼續(xù)攪拌lOmin后向其中加入6mL醋 酸進(jìn)行酸析，待反應(yīng)。
[0030] 量取40mL水，加入至燒杯中，在攪拌條件下向其中加入濃鹽酸2. 6mL，稱取 DCB3. Og，并將其加入到溶液中，常溫?cái)嚢?min后得芳胺溶液，稱取NaN02l. 36g并將其溶于 8mL水中配置成NaN02溶液；芳胺溶液中加入碎冰降溫至0-2°C后，在l_2min內(nèi)向反應(yīng)液中 加入配置好的NaN0 2溶液，加入完畢后，在低溫下繼續(xù)攪拌15min，以溶液中無(wú)明顯不溶物為 且。
[0031] 在25-30°C條件下，配置好的四氮化溶液滴加至（1)中偶合組分中，滴加時(shí)間為 50min，以滲圈實(shí)驗(yàn)中無(wú)四氮化鹽存在為偶合終點(diǎn)。繼續(xù)攪拌30min后，升溫至80°C，保溫 30min，而后向其中加入200mL濃度為1%的歧化松香堿液，繼續(xù)攪拌15min后，繼續(xù)升溫至 95°C，保溫0. 5h，加入冰水?dāng)嚢杞禍睾螅瑢⒎磻?yīng)液抽濾得濾餅，濾餅在60°C下鼓風(fēng)干燥后得 無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料。
[0032] 實(shí)施例2
[0033] 以無(wú)機(jī)/有機(jī)質(zhì)量比為3:1，白炭黑/鈦白粉質(zhì)量比為3:1的黃色復(fù)合顏料 (Hybrid-3/l)為例
[0034] 將實(shí)施例1中白炭黑用量調(diào)整為18g，鈦白粉用量調(diào)整為6g，其他原料用量不變， 反應(yīng)條件不變，即可得無(wú)機(jī)/有機(jī)質(zhì)量比為3:1，白炭黑/鈦白粉質(zhì)量比為3:1的黃色復(fù)合 顏料 Hybrid-3/l。
[0035] 實(shí)施例3
[0036] 以無(wú)機(jī)/有機(jī)質(zhì)量比為2:1，白炭黑/鈦白粉質(zhì)量比為3:1的黃色復(fù)合顏料 (Hybrid-2/l)為例
[0037] 將實(shí)施例1中白炭黑用量調(diào)整為12g，鈦白粉用量調(diào)整為4g，其他原料用量不變， 反應(yīng)條件不變，即可得無(wú)機(jī)/有機(jī)質(zhì)量比為2:1，白炭黑/鈦白粉質(zhì)量比為3:1的黃色復(fù)合 顏料 Hybrid-2/l。
[0038] 實(shí)施例4
[0039] 以無(wú)機(jī)/有機(jī)質(zhì)量比為1:1，白炭黑/鈦白粉質(zhì)量比為3:1的黃色復(fù)合顏料 (Hybrid-1/l)為例
[0040] 將實(shí)施例1中白炭黑用量調(diào)整為6g，鈦白粉用量調(diào)整為2g，其他原料用量不變，反 應(yīng)條件不變，即可得無(wú)機(jī)/有機(jī)質(zhì)量比為1: 1，白炭黑/鈦白粉質(zhì)量比為3:1的黃色復(fù)合顏 料Hybrid-1/l。將本實(shí)施例中制備的復(fù)合黃色顏料與實(shí)施例1，2和3中的復(fù)合黃色顏料進(jìn) 行紫外漫反射光譜和熱重分析，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，與有機(jī)顏料相比，不同無(wú)機(jī)/有機(jī)比系列的復(fù)合 顏料，其在紫外區(qū)最大吸光度值可下降〇. 28-0. 56a.u.，在400-550nm可見光區(qū)域內(nèi)的最大 吸光度值可下降〇. 20-0. 31a. u.。此外，不同無(wú)機(jī)/有機(jī)質(zhì)量比系列的黃色復(fù)合顏料都在 315°C附近才開始出現(xiàn)失重，失重區(qū)間和失重率都隨著無(wú)機(jī)/有機(jī)質(zhì)量比的增大而減小，其 都表現(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性。
[0041] 實(shí)施例5
[0042] 以無(wú)機(jī)/有機(jī)質(zhì)量比為4:1，白炭黑/鈦白粉質(zhì)量比為1:1的黃色復(fù)合顏料 (Hybrid-Si/TiD 為例
[0043] 稱取Na0H2. 5g溶于60mL水中，在磁力攪拌條件下向其中加入乙酰乙酰-2, 4-二 甲基苯胺（AAMX)4. 10g，2, 5-二甲氧基-4 一氯乙酰乙酰苯胺（IRG) 1. 05g，常溫下溶解至溶 液中無(wú)明顯大顆粒不溶物。而后將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至1L四口瓶中，機(jī)械攪拌條件下向其中加入 沉淀白炭黑16g、鈦白粉16g、紅油1. 5g以及5-6滴甲苯，繼續(xù)攪拌lOmin后向其中加入6mL 醋酸進(jìn)行酸析，待反應(yīng)。
[0044] 量取40mL水，加入至燒杯中，在攪拌條件下向其中加入濃鹽酸2. 6mL，稱取 DCB3. Og，并將其加入到溶液中，常溫?cái)嚢?min后得芳胺溶液，稱取NaN02l. 36g并將其溶于 8mL水中配置成NaN02溶液；芳胺溶液中加入碎冰降溫至0-2°C后，在l_2min內(nèi)向反應(yīng)液中 加入配置好的NaN0 2溶液，加入完畢后，在低溫下繼續(xù)攪拌20min，以溶液中無(wú)明顯不溶物為 且。
[0045] 在25-30°C條件下，配置好的四氮化溶液滴加至（1)中偶合組分中，滴加時(shí)間為 30min，以滲圈實(shí)驗(yàn)中無(wú)四氮化鹽存在為偶合終點(diǎn)。繼續(xù)攪拌30min后，升溫至80°C，保溫 30min，而后向其中加入200mL濃度為1%的歧化松香堿液，繼續(xù)攪拌20min后，繼續(xù)升溫至 l〇〇°C，保溫0. 5h，加入冰水?dāng)嚢杞禍睾?，將反?yīng)液抽濾得濾餅，濾餅在60°C下鼓風(fēng)干燥后 得無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料Hybrid-Sii/Tii。
[0046] 實(shí)施例6
[0047] 以無(wú)機(jī)/有機(jī)質(zhì)量比為4:1，白炭黑/鈦白粉質(zhì)量比為1:3的黃色復(fù)合顏料 (Hybrid-Si/Tg 為例
[0048] 將實(shí)施例5中白炭黑用量調(diào)整為8g，鈦白粉用量調(diào)整為24g，其他原料用量不變， 反應(yīng)條件不變，即可得無(wú)機(jī)/有機(jī)質(zhì)量比為4:1，白炭黑/鈦白粉質(zhì)量比為3:1的黃色復(fù)合 顏料Hybrid-Si/Tii。將本實(shí)施例中制備的復(fù)合黃色顏料與實(shí)施例1和3中的復(fù)合黃色 顏料進(jìn)行紫外漫反射光譜分析，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，與有機(jī)顏料相比，不同白炭黑/鈦白粉系列的復(fù) 合顏料在紫外區(qū)和400-550nm可見光區(qū)域內(nèi)的最大吸光度值分別下降0. 28-0. 39a. u.和 0· 22_0. 54a. u. 〇
[0049] 實(shí)施例7
[0050] 以無(wú)機(jī)/有機(jī)質(zhì)量比為4:1，白炭黑/鈦白粉質(zhì)量比為3:1，AAMX: IRG = 70:30的 黃色復(fù)合顏料（Hybrid-P. Y13 (70) /Ρ· Y. 83 (30))為例
[0051] 將實(shí)施例1中AAMX的用量調(diào)整為3. 55g，IRG用量調(diào)整為1. 55g，其他原料用量不 變，反應(yīng)條件不變，即可得黃色復(fù)合顏料Hybrid-P. Y13 (70) /P. Y. 83 (30)。
[0052] 實(shí)施例8
[0053] 以無(wú)機(jī)/有機(jī)質(zhì)量比為4:1，白炭黑/鈦白粉質(zhì)量比為3:1，AAMX: IRG = 60:40的 黃色復(fù)合顏料（Hybrid-P. Y13 (60) /Ρ· Y. 83 (40))為例
[0054] 將實(shí)施例1中AAMX的用量調(diào)整為3. 05g，IRG用量調(diào)整為2. 05g，其他原料用量不 變，反應(yīng)條件不變，即可得黃色復(fù)合顏料Hybrid-P. Y13 (60) /P. Y. 83 (40)。
[0055] 實(shí)施例9
[0056] 以無(wú)機(jī)/有機(jī)質(zhì)量比為4:1，白炭黑/鈦白粉質(zhì)量比為3:1，AAMX: IRG = 60:40的 黃色復(fù)合顏料（Hybrid-P. Y13 (50) /Ρ· Y. 83 (50))為例
[0057] 將實(shí)施例1中AAMX的用量調(diào)整為2. 55g，IRG用量調(diào)整為2. 50g，其他原料用量 不變，反應(yīng)條件不變，即可得黃色復(fù)合顏料Hybrid-P. Y13 (50) /P. Y. 83 (50)。將本實(shí)施例中 制備的復(fù)合黃色顏料與實(shí)施例1，7和8中的復(fù)合黃色顏料進(jìn)行三刺激值表征，測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)物 質(zhì)選用鉛鉻黃，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，與鉛鉻黃顏料相比，不同AAMX/IRG系列復(fù)合顏料的著色力要高 78. 93% -117. 58%，黃色更鮮艷（yellow hue，Db* = 14. 67-17. 87)，且色調(diào)更純凈（yellow purity，Dc* = 14. 53-17. 20)。其中，復(fù)合顏料 Ρ· Υ· 13 (60) /Ρ· Υ· 83 (40)的綠色色調(diào)（green hue，Da* = -0.06)與鉛鉻黃最為接近，可作為鉛鉻黃這類含有毒重金屬的無(wú)機(jī)黃色顏料的 潛在替代物。
【權(quán)利要求】
1. 一種無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料的制備方法，該方法是在c. I.顏料黃13和83復(fù)合物 的制備過(guò)程中，按無(wú)機(jī)/有機(jī)質(zhì)量比1向反應(yīng)液中添加具有質(zhì)量比2的白炭黑/鈦白粉無(wú)機(jī) 混合物，從而得到一種以無(wú)機(jī)物為主體的無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料，該方法包括以下步驟： (1) 偶合組分的制備 稱取NaOH2. 5g溶于60mL水中得堿液，在磁力攪拌條件下，按質(zhì)量比3向堿液中加入乙 酰乙酰-2, 4-二甲基苯胺（AAMX)和2, 5-二甲氧基-4-氯乙酰乙酰苯胺（IRG)混合物，其 中，AAMX和IRG的加入量的質(zhì)量和為5. 05-5. 15g ;AAMX和IRG混合物在溫度為20-30°C下 進(jìn)行攪拌溶解時(shí)間15_20min，而后將溶液移至1L四口瓶中后，在機(jī)械攪拌條件下按無(wú)機(jī)/ 有機(jī)質(zhì)量比1向四口瓶中添加具有質(zhì)量比2的白炭黑/鈦白粉混合物，加入完畢后，繼續(xù)向 四口瓶中加入紅油1. 5-2. 0g以及5-6滴甲苯，攪拌lOmin后，加入4-6mL醋酸進(jìn)行酸析，得 偶合組分，待反應(yīng)； (2) 四氮化反應(yīng) 在攪拌條件下，依次向燒杯中加入40mL水、2. 6mL濃鹽酸和3. 0g3, 3' -二氯聯(lián)苯胺 (DCB)，常溫?cái)嚢?min后得到芳胺溶液；稱取NaN02l. 36g并將溶于8mL水中配置成NaN02溶 液；向燒杯中加入碎冰將芳胺溶液降溫至〇_2°C后，在l_2min內(nèi)其中加入配置好的NaN0 2溶 液，加入完畢后，在低溫下繼續(xù)攪拌15_20min得四氮化溶液； (3) 偶合反應(yīng) 在25-30°C條件下，將步驟（2)中的四氮化溶液滴加至步驟（1)的偶合組分中，滴加 時(shí)間為30-50min，以滲圈實(shí)驗(yàn)中無(wú)四氮化鹽存在為偶合終點(diǎn)；繼續(xù)攪拌30min后，升溫至 70-80°C，保溫30min，而后加入200mL濃度為1 %的歧化松香堿液，繼續(xù)攪拌15-20min后， 繼續(xù)升溫至95-10(TC，保溫0. 5h，加入冰水?dāng)嚢杞禍睾螅瑢⒎磻?yīng)液抽濾得濾餅，濾餅在60°C 下鼓風(fēng)干燥后得無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述一種無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料的制備方法，其特征是，所述無(wú) 機(jī)/有機(jī)質(zhì)量比1是指C. I.顏料黃13和83復(fù)合物與白炭黑/鈦白粉無(wú)機(jī)混合物質(zhì)量比 的范圍為
3. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述一種無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料的制備方法，其特征是，所述質(zhì) 量比2是指C. I.顏料黃13和83復(fù)合物制備過(guò)程中所添加的無(wú)機(jī)混合物中白炭黑和鈦白 粉之間質(zhì)量比的范圍為1:3-3:1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述一種無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合黃色顏料的制備方法，其特征是，所述 質(zhì)量比3的范圍是指C. I.顏料黃13和83復(fù)合物制備中所用偶合組分乙酰乙酰-2, 4-二 甲基苯胺（AAMX)和2, 5-二甲氧基-4-氯乙酰乙酰苯胺（IRG)之間質(zhì)量比的范圍為 50:50-80:20。
【文檔編號(hào)】C09B67/22GK104194392SQ201410405705
【公開日】2014年12月10日 申請(qǐng)日期:2014年8月18日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月18日
【發(fā)明者】費(fèi)學(xué)寧, 曹凌云, 趙洪賓, 張寶蓮, 谷迎春 申請(qǐng)人:天津城建大學(xué)