制備無(wú)機(jī)發(fā)光材料的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及制備具有提高發(fā)射效率的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或堿土金屬硅氧氮化物的方法。此外，本發(fā)明涉及可通過(guò)本發(fā)明制備方法得到的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或堿土金屬硅氧氮化物，和本發(fā)明銪摻雜堿土金屬硅氮化物或堿土金屬硅氧氮化物作為轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料的用途。此外，本發(fā)明還涉及包含本發(fā)明銪摻雜堿土金屬硅氮化物或堿土金屬硅氧氮化物的發(fā)光器件。
【專利說(shuō)明】制備無(wú)機(jī)發(fā)光材料的方法
[0001]本發(fā)明涉及制備具有提高的發(fā)射效率的銪摻雜堿土金屬硅氮化物(siliconitride)或娃氧氮化物(silicooxynitride)的方法。此外，本發(fā)明涉及可通過(guò)本發(fā)明制備方法得到的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物，和本發(fā)明銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物作為轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料的用途。此外，本發(fā)明涉及包含本發(fā)明銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物的發(fā)光器件。
[0002]可在藍(lán)色和/或UV譜區(qū)中激發(fā)的無(wú)機(jī)熒光粉作為無(wú)機(jī)發(fā)光材料轉(zhuǎn)換LED，簡(jiǎn)稱Pc-LED的轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料獲得越來(lái)越大的重要性。同時(shí)，許多轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料體系是已知的，例如堿土金屬原硅酸鹽、硫代鎵酸鹽、石榴石和氮化物，其各自用Ce3+或Eu2+摻雜。特別地，最后提到的氮化物無(wú)機(jī)發(fā)光材料，例如M2Si具:Eu(M = Ca、Sr和/或Ba)或MAISiN3:Eu (Μ = Ca和/或Sr)目前是廣泛研宄的對(duì)象，因?yàn)檫@些材料具有600nm以上的發(fā)射波長(zhǎng)，因此對(duì)生產(chǎn)色溫< 4000K的暖白色pc-LED而言是重要的。
[0003]目前已知的制備M2Si5N8:Eu的方法簡(jiǎn)單地匯總在下面，其中M代表堿土金屬:
[0004](I) (2-x)M+x Eu+5Si (NH2) — M2_xEuxSi5N8+5H2
[0005](Schnick 等人，Journal of Physics and Chemistry of Solids (2000)，61 (12)，2001-2006)
[0006](2) (2-x)M3N2+3x EuN+5Si3N4— 3M 2_xEuxSi5N8+0，5x N2
[0007](Hintzen 等人，Journal of Alloys and Compounds (2006)，417 (1-2)，273-279)
[0008](3) (2-x) MO+1, 666Si3N4+0, 5x Eu2O3+ (2+0，5x) C+l, 5N2— M 2_xEuxSi5N8+ (2+0，5x) CO
[0009](Piao 等人，Applied Physics Letters 2006，88，161908)
[0010](4) 2Si3N4+2 (2-x) MC03+x/2Eu203— M 2_xEuxSi5N8+M2Si04+C02
[0011](Xie 等人，Chemistry of Materials，2006，18，5578)
[0012](5) (2-x) M+x Eu+5SiCl4+28NH3— M 2_xEuxSi5N8+20NH4Cl+2H2
[0013](Jansen 等人，WO 2010/029184A1)。
[0014]硅氧氮化物可例如通過(guò)將Si02、M3N2、Si3N4和EuN化學(xué)計(jì)量混合，隨后在約1600°C的溫度下煅燒而得到(例如根據(jù)WO 2011/091839) O
[0015]在以上制備硅氮化物的方法中，方法(2)是特別合適的，因?yàn)橄鄳?yīng)的原料是市售的，在合成中不形成次級(jí)相，且所得材料的效率是最高的。該方法之后通常是第二煅燒步驟，其進(jìn)一步略提尚材料的效率。
[0016]在以上方法(2)的改進(jìn)中，堿性堿土金屬氮化物可以以相對(duì)于等式(2)中所述化學(xué)計(jì)量量至多30摩爾％的過(guò)量使用。超化學(xué)計(jì)量量的堿土金屬氮化物的使用導(dǎo)致所得轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料的提高的輻射誘導(dǎo)發(fā)射效率。
[0017]另外，還發(fā)現(xiàn)可選擇所用堿土金屬氮化物的過(guò)量高到足以理論上形成另一氮化物相。如果相應(yīng)原料根據(jù)以下反應(yīng)等式(ii)使用，則不形成也已知的材料SrSiN2，而是Sr2Si5N8，其根據(jù)反應(yīng)等式(i)作為標(biāo)準(zhǔn)形成(為了簡(jiǎn)化，省去了摻雜銪所需的銪化合物):
[0018]2/3Sr3N2+5/3Si3N4—Sr 2Si5N8 (i)
[0019]l/3Sr3N2+l/3Si3N4^> SrSiN2 (ii)
[0020]— O, 2Sr2Si5N8+0, 2Sr3N2
[0021]然而，根據(jù)等式(ii)，僅可制備鍶化合物。然而，相應(yīng)的Ba2Si5N8不能以相純形式類似于反應(yīng)等式(ii)制得，而是僅根據(jù)反應(yīng)等式(i)制得。
[0022]此外觀察到，在由方法⑵改進(jìn)的反應(yīng)中使用超化學(xué)計(jì)量量的堿土金屬氮化物的情況下，即使第二煅燒步驟也對(duì)這樣制備的材料的效率沒(méi)有影響。
[0023]由于堿土金屬氮化物是非常昂貴的，其中它們以超化學(xué)計(jì)量量使用的方法的缺點(diǎn)是明顯的。為保存資源，因此理想的是獲得其中需要較少量的堿土金屬氮化物的方法。然而，如上所述，其中堿土金屬氮化物以化學(xué)計(jì)量量或僅輕微過(guò)量使用的方法的缺點(diǎn)是所得材料的輻射誘導(dǎo)發(fā)射效率較低。
[0024]本發(fā)明的目的因此是提供一種方法，通過(guò)該方法可提高銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物的輻射誘導(dǎo)發(fā)射效率而無(wú)需使用大大過(guò)量的用于合成所需的堿土金屬氮化物。另外，本發(fā)明的另一目的是提供制備具有提高的輻射誘導(dǎo)發(fā)射效率的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物的方法，借助該方法，不僅可得到鍶化合物，還可得到鋇化合物。本發(fā)明的另一目的是提供一種方法，借助該方法可使銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物的發(fā)射波長(zhǎng)向更大或更小波長(zhǎng)偏移。
[0025]在本發(fā)明的第一實(shí)施方案中，提供了提高輻射誘導(dǎo)發(fā)射效率的方法和/或改變銪摻雜堿土金屬硅氮化物或銪摻雜堿土金屬硅氧氮化物的發(fā)射波長(zhǎng)的方法，所述方法包括以下步驟:
[0026](a)制備銪摻雜堿土金屬硅氮化物或銪摻雜堿土金屬硅氧氮化物和堿土金屬氮化物的混合物，其中銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物和堿土金屬氮化物中的堿土金屬可以是相同或不同的；和
[0027](b)將混合物在非氧化條件下煅燒。
[0028]本領(lǐng)域技術(shù)人員已知銪摻雜堿土金屬硅氮化物或銪摻雜堿土金屬硅氧氮化物作為轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料，且本領(lǐng)域技術(shù)人員已知所述化合物屬于這類材料。特別地，這些是除摻雜劑外基本由元素堿土金屬，特別是Ca、Sr和/或Ba、硅、氮以及在氧氮化合物的情況下還有氧組成的化合物。它們還可包含S1jP /或Si 3N4，其中S1jP /或Si 3N4每種情況下可以為無(wú)定形和/或結(jié)晶形式。應(yīng)當(dāng)指出，另外還包含鋁的鋁硅氮化物不視為本申請(qǐng)意義上的硅氮化物或硅氧氮化物。術(shù)語(yǔ)“轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料”在本申請(qǐng)中意指吸收電磁譜的特定波長(zhǎng)區(qū)，優(yōu)選藍(lán)或UV譜區(qū)中的輻射，并發(fā)射電磁譜的另一波長(zhǎng)區(qū)，優(yōu)選紅、橙、黃或綠光譜區(qū)，特別是紅光譜區(qū)中的可見(jiàn)光的材料。
[0029]就此而言，術(shù)語(yǔ)“輻射誘導(dǎo)發(fā)射效率”也應(yīng)理解為即轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料吸收特定波長(zhǎng)區(qū)中的輻射并以一定效率發(fā)射另一波長(zhǎng)區(qū)中的輻射。發(fā)射效率的提高以發(fā)射的光的強(qiáng)度的提高測(cè)量。術(shù)語(yǔ)“發(fā)射波長(zhǎng)偏移”意指轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料與另一或類似轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料相比發(fā)射不同波長(zhǎng)的光，即偏移至較小或較大波長(zhǎng)。發(fā)射最大值因此偏移。
[0030]上述方法中所用銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物優(yōu)選為以下通式(I)的化合物:
[0031]EAdEucEeNfOx.m S12.n Si3N4 式(I)
[0032]其中所用符號(hào)和指數(shù)具有以下含義:
[0033]EA為至少一種堿土金屬，特別是選自Ca、Sr和Ba ；
[0034]E為至少一種來(lái)自第四主族的元素，特別是Si ;
[0035]0.80 彡 d 彡 1.995 ；
[0036]0.005 ^ c ^ 0.2 ；
[0037]4.0 ^ e ^ 6.00 ；
[0038]5.00 ^ f ^ 8.70 ；
[0039]O 彡 X 彡 3.00 ;
[0040]O ^ m ^ 2.50 ；
[0041]O ^ n ^ 0.50 ；
[0042]其中所述指數(shù)具有以下關(guān)系:
[0043]2d+2c+4e = 3f+2x。
[0044]在式(I)化合物中，優(yōu)選m = O且η = O。
[0045]此外，優(yōu)選的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物為以下式(Ia)和(Ib)的化合物:
[0046]Ba2_a_b_c+1，5zSraCabEucSi5N8_2/3x+zOx.m S12.n Si3N4 式(Ia)
[0047]其中所用指數(shù)具有以下含義:
[0048]O 彡 a 彡 2 ;
[0049]O ^ b ^ 2 ；
[0050]0.01 彡 c 彡 0.2，優(yōu)選 0.02 彡 c 彡 0.1 ;
[0051]O彡X彡1，優(yōu)選O彡X彡0.6 ;
[0052]O彡z彡3.0，優(yōu)選O彡z彡1.0，特別優(yōu)選z = O ;
[0053]且a+b+c 2+1.5ζ ；
[0054]O 彡 m 彡 2.50，優(yōu)選 0<m<l.00，特別優(yōu)選 m = O ;
[0055]O η 0.50，優(yōu)選 η = O ;
[0056]Ba2_a_b_c_0，5x+1，5zSraCabEucSi5N8_x+zOx.m S12.n Si3N4 式(Ib)
[0057]其中所用指數(shù)具有以下含義:
[0058]O ^ a ^ 2 ；
[0059]O 彡 b 彡 2 ;
[0060]0.01 彡 c 彡 0.2，優(yōu)選 0.02 彡 c 彡 0.1 ;
[0061]O彡X彡1，優(yōu)選O彡X彡0.6 ;
[0062]O彡z彡3.0，優(yōu)選O彡z彡1.0，特別優(yōu)選z = O ;
[0063]O 彡 m 彡 2.50，優(yōu)選 OSmSl.00，特別優(yōu)選 m = O ;
[0064]O 彡 η 彡 0.50，優(yōu)選 η = O。
[0065]可用于上述方法中的其它合適的堿土金屬硅氮化物為以下通式(II)的化合物:
[0066]BamcSraCabEucSi7N10.m S12.n Si3N4 式(II)
[0067]其中所用指數(shù)具有以下含義:
[0068]O ^ a ^ I ；
[0069]O ^ b ^ I ；
[0070]0.01 彡 c 彡 0.2，優(yōu)選 0.02 彡 c 彡 0.1 ;且
[0071]a+b+c ^ I ；
[0072]O 彡 m 彡 2.50，優(yōu)選 0<m<l.00，特別優(yōu)選 m = O ;
[0073]O 彡 η 彡 0.50，優(yōu)選 η = O。
[0074]在式(I)、(Ia)、(Ib)和(II)的化合物中，優(yōu)選m = O或η = 0，特別優(yōu)選m = O且 η = O。
[0075]在式(Ia)、(Ib)和(II)的化合物中，特別優(yōu)選上述優(yōu)選項(xiàng)同時(shí)出現(xiàn)。
[0076]步驟(a)中所用銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物可通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)已知的，如例如方法(1)-(5)或WO 2011/091839中所述的任何方法制備。然而，特別優(yōu)選銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物通過(guò)步驟(a,)制備，所述步驟(a')包括將包含銪源、硅源和堿土金屬氮化物的混合物在非氧化條件下煅燒。該步驟(a')在上述方法的步驟(a)之前。
[0077]步驟(a')中所用銪源可以為任何可想到的可用于制備銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物的銪化合物。用于本發(fā)明方法中的銪源優(yōu)選為氧化銪(尤其是Eu2O3)和/或氮化銪(EuN)，特別是Eu203。
[0078]步驟(a ‘)中所用硅源可以為任何可想到的可用于制備銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物的硅化合物。用于本發(fā)明方法中的硅源優(yōu)選為氮化硅以及任選氧化硅。如果制備純氮化物，則硅源優(yōu)選為氮化硅。如果需要制備氧氮化物，則所用硅源除氮化硅外還有二氧化硅。
[0079]堿土金屬氮化物意指式M3N2的化合物，其中M每次出現(xiàn)時(shí)相互獨(dú)立地為堿土金屬離子，特別是選自鈣、鍶和鋇。換言之，堿土金屬氮化物優(yōu)選選自氮化鈣(Ca3N2)、氮化鍶(Sr3N2)、氮化鋇(Ba3N2)及其混合物。
[0080]制備銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物的步驟(a,)中所用化合物優(yōu)選以使得堿土金屬、硅、銪、氮和如果使用的話氧原子的數(shù)目對(duì)應(yīng)于上述式(I)、(Ia)、(Ib)或
(II)的堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物中的所需比例的相互比例使用。特別地，使用化學(xué)計(jì)量比，但輕微過(guò)量的堿土金屬氮化物也是可能的。
[0081]在本發(fā)明方法的步驟(a)中，銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物與堿土金屬氮化物的重量比優(yōu)選為2: 1-20: 1，更優(yōu)選4: 1-9: 1
[0082]這里，該方法在非氧化條件下，即在基本或完全無(wú)氧條件下，特別是在還原條件下進(jìn)行。
[0083]如果本發(fā)明方法用于改變銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物的發(fā)射波長(zhǎng)，則優(yōu)選步驟(a)中堿土金屬氮化物中的堿土金屬與銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物中的堿土金屬不同。
[0084]如果例如鋇用作步驟(a)中堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物中的堿土金屬，則優(yōu)選鍶用作堿土金屬氮化物中的堿土金屬。這樣，本發(fā)明方法產(chǎn)生與用作原料的銪摻雜鋇硅氮化物或硅氧氮化物相比顯示出紅移發(fā)射的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物。如果相反，鍶用作步驟(a)中銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物中的堿土金屬且鋇用作堿土金屬氮化物中的堿土金屬，則這產(chǎn)生與用作原料的鍶硅氮化物或硅氧氮化物相比顯示出藍(lán)移發(fā)射的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物。
[0085]本發(fā)明的另一實(shí)施方案涉及制備后處理的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或后處理的銪摻雜堿土金屬硅氧氮化物的方法，所述方法包括以下步驟:
[0086](i)合成銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物；和
[0087](ii)將包含步驟(i)中所得的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物與堿土金屬氮化物的混合物在非氧化條件下煅燒。
[0088]工藝步驟(i)中的合成優(yōu)選通過(guò)將包含至少一種銪源、至少一種硅源和至少一種堿土金屬氮化物的混合物在非氧化條件煅燒而進(jìn)行。在步驟(ii)中將該銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物與堿土金屬氮化物的混合物煅燒得到后處理的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物。因此，術(shù)語(yǔ)“后處理”在本發(fā)明意義上涉及已與堿土金屬氮化物在非氧化條件下煅燒過(guò)的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物。
[0089]在該實(shí)施方案的本發(fā)明方法中制備的后處理的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物也如上所述定義。根據(jù)本發(fā)明，所有上述優(yōu)選變化方案在這里也是優(yōu)選的。
[0090]步驟⑴優(yōu)選以與上述步驟(a')相同的方式進(jìn)行。上文關(guān)于步驟(a')提到的所有定義和優(yōu)選變化方案根據(jù)本發(fā)明也適用于步驟(i)。
[0091]步驟(i)中所得產(chǎn)物優(yōu)選為如上文所定義的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物。因此，優(yōu)選式(I)、(Ia)、(Ib)和(II)的化合物。如果銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物的堿土金屬與堿土金屬氮化物的堿土金屬是相同的，則步驟(i)中所得銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物與在第二實(shí)施方案的本發(fā)明方法中制備的后處理銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物的區(qū)別不能參考經(jīng)驗(yàn)式觀察到，因此兩種化合物都優(yōu)選為通式(I)、(Ia)、(Ib)或(II)。如果銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物的堿土金屬與堿土金屬氮化物的堿土金屬不同，則銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物的堿土金屬含量也與后處理的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物的不同。如果例如因此將鋇硅氮化物或硅氧氮化物用氮化鍶后處理，則在后處理以后得到鋇鍶硅氮化物或硅氧氮化物。然而，可觀察到的主要區(qū)別不是在所述結(jié)構(gòu)式(I)或(II)中，而是特別在輻射誘導(dǎo)發(fā)射效率方面觀察到。如果步驟(i)中所用堿土金屬氮化物是與步驟(ii)中不同的堿土金屬氮化物，則來(lái)自步驟(i)的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物與通過(guò)步驟(ii)得到的后處理銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物的區(qū)別是輻射誘導(dǎo)發(fā)射的發(fā)射最大值偏移。
[0092]來(lái)自步驟(i)的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物與步驟(ii)中的堿土金屬氮化物的重量比優(yōu)選為2: 1-20: 1，更優(yōu)選4: 1-9: 1
[0093]在本發(fā)明方法中制備的所有混合物優(yōu)選通過(guò)將起始化合物轉(zhuǎn)化成均勻混合物而制備。換言之，起始化合物以粉末形式使用并例如通過(guò)研缽轉(zhuǎn)化成彼此的均勻混合物。
[0094]所有煅燒步驟，例如步驟(a' )、(b)、⑴和(ii)優(yōu)選在非氧化條件下進(jìn)行。非氧化條件意指任何可能的非氧化氣氛，特別是基本無(wú)氧氣氛，即其最大氧含量為< lOOppm，特別是< 1ppm的氣氛，其中在本發(fā)明情況下，真空不適用作非氧化氣氛。非氧化氣氛可例如通過(guò)使用保護(hù)氣體，特別是氮?dú)饣驓鍤猱a(chǎn)生。優(yōu)選的非氧化氣氛為還原氣氛。還原氣氛定義為包含至少一種具有還原作用的氣體。具有還原作用的氣體是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。合適還原氣體的實(shí)例為氫氣、一氧化碳、氨或乙烯，更優(yōu)選氫氣，其中這些氣體還可與其它非氧化氣體混合。還原氣氛特別優(yōu)選由氮?dú)夂蜌錃獾幕旌衔锂a(chǎn)生，優(yōu)選每種情況下H2: N2體積比為10: 50-33: 30。
[0095]煅燒步驟(a' )、(b)、⑴和(ii)優(yōu)選各自相互獨(dú)立地在1200-2000°C，更優(yōu)選1400-1800°C，最優(yōu)選1500-1700°C的溫度下進(jìn)行。這里煅燒持續(xù)時(shí)間優(yōu)選每種情況下相互獨(dú)立地為2-14小時(shí)，更優(yōu)選4-12小時(shí)，最優(yōu)選6-10小時(shí)。
[0096]煅燒優(yōu)選每種情況下通過(guò)將所得混合物引入高溫烤爐，例如氮化硼容器中進(jìn)行。高溫烤爐優(yōu)選為包含由鉬箔制得的塔板的管式爐。
[0097]在步驟(b)或步驟(ii)中的煅燒以后，優(yōu)選將所得化合物用酸處理已洗去未反應(yīng)的堿土金屬氮化物。所用酸優(yōu)選為鹽酸。優(yōu)選將此處所得粉末懸浮于0.5-2摩爾鹽酸，更優(yōu)選約I摩爾鹽酸中0.5-3小時(shí)，更優(yōu)選0.5-1.5小時(shí)，隨后濾出并在80-150°C的溫度下干燥。
[0098]在本發(fā)明另一實(shí)施方案中，煅燒和如上所述可通過(guò)酸處理進(jìn)行的后處理之后再次是另一煅燒步驟。這優(yōu)選在200-400°C，特別優(yōu)選250-350°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。該另一煅燒步驟優(yōu)選在還原氣氛下進(jìn)行。該煅燒步驟的持續(xù)時(shí)間通常為15分鐘至10小時(shí)，優(yōu)選30分鐘至2小時(shí)。
[0099]在又一實(shí)施方案中，可將通過(guò)上述本發(fā)明方法之一得到的化合物涂覆。適于該目的的是本領(lǐng)域技術(shù)人員由現(xiàn)有技術(shù)中已知的用于無(wú)機(jī)發(fā)光材料的所有涂覆方法。用于涂覆的合適材料特別是金屬氧化物和氮化物，特別是堿土金屬氧化物，例如Al2O3，和堿土金屬氮化物，例如A1N，和Si02。此處，涂覆可例如通過(guò)流化床方法進(jìn)行。其它合適的涂覆方法由 JP04-304290、WO 91/10715、WO 99/27033、US 2007/0298250、WO 2009/065480 和 WO2010/075908 已知。
[0100]此外，本發(fā)明涉及可通過(guò)本發(fā)明方法之一得到的后處理的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物。通過(guò)本發(fā)明方法制備的化合物與根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)制備的具有相同或類似組成的化合物的區(qū)別在于它具有更高發(fā)射效率。由于本發(fā)明化合物的復(fù)雜結(jié)構(gòu)，本發(fā)明化合物不能通過(guò)結(jié)構(gòu)特征明確地表征。然而，它可通過(guò)這一事實(shí)與由現(xiàn)有技術(shù)已知的化合物明確區(qū)別:它與其中未進(jìn)行用堿土金屬氮化物進(jìn)一步煅燒步驟的相應(yīng)材料相比具有更高的輻射誘導(dǎo)發(fā)射效率或強(qiáng)度以及可能發(fā)射最大值的顏色偏移。
[0101]上述式(Ia)的堿土金屬硅氧氮化物是新的，因此是本發(fā)明的另一主題。該化合物是第一實(shí)施方案的本發(fā)明方法中的一種重要原料。此外，取決于進(jìn)行該方法的精確方式以及取決于所用原料，該化合物對(duì)應(yīng)于后處理步驟以后的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0102]因此，本發(fā)明進(jìn)一步涉及式(Ia)化合物:
[0103]Ba2_a_b_c+1’5zSraCabEucSi5N8_2/3x+zOx.m S12.n Si3N4 式(Ia)
[0104]其中所用指數(shù)具有以下含義:
[0105]O 彡 a 彡 2;
[0106]O 彡 b 彡 2;
[0107]0.01 彡 c 彡 0.2，優(yōu)選 0.02 彡 c 彡 0.1 ;
[0108]O彡X彡1，優(yōu)選0.03彡X彡0.8，特別優(yōu)選0.1 ^ x ^ 0.6 ；
[0109]O彡z彡3.0，優(yōu)選O彡z ( 1.0，特別優(yōu)選z = O ；
[0110]O 彡 m 彡 2.50，優(yōu)選 O <m<l.00，特別優(yōu)選 m = O ；
[0111]O 彡 η 彡 0.50，優(yōu)選 η = O ;
[0112]JeL a+b+c 2+1.5ζ。
[0113]在式(Ia)化合物中，優(yōu)選m = O或η = 0，特別優(yōu)選m = O且η = O。
[0114]特別優(yōu)選在式(Ia)化合物中同時(shí)存在上述優(yōu)選含義，即這些優(yōu)選為如下化合物，其中:
[0115]O ^ a ^ 2 ；
[0116]O 彡 b 彡 2;
[0117]0.02彡 c彡 0.1;
[0118]0.03 ^ X ^ 0.8 ；
[0119]O ^ z ^ 1.0 ；
[0120]O 彡 m 彡 1.00 ;
[0121]η = O ；
[0122]且a+b+c 2+1.5ζ。
[0123]這些特別優(yōu)選為這樣的化合物，其中:
[0124]O 彡 a 彡 2;
[0125]O 彡 b 彡 2;
[0126]0.02彡 c彡 0.1;
[0127]0.1 ^ X ^ 0.6 ；
[0128]z = 0；
[0129]m = O ；
[0130]η = O ；
[0131 ]且 a+b+c 2+1.5ζ。
[0132]此外，本發(fā)明涉及根據(jù)本發(fā)明的后處理的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物或上述式(Ia)化合物作為無(wú)機(jī)發(fā)光材料，特別是作為轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料的用途。
[0133]此外，本發(fā)明涉及包含根據(jù)本發(fā)明的后處理的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物或式(Ia)化合物的發(fā)射轉(zhuǎn)換材料。該發(fā)射轉(zhuǎn)換材料可由根據(jù)本發(fā)明的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物或式(Ia)化合物組成，且在這種情況下等同于上文所定義的術(shù)語(yǔ)“轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料”。
[0134]本發(fā)明發(fā)射轉(zhuǎn)換材料還可包含除本發(fā)明化合物外的其它轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料。在這種情況下，本發(fā)明的發(fā)射轉(zhuǎn)換材料包含至少兩種轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料的混合物，其中一種為本發(fā)明后處理銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物或式(Ia)化合物。特別優(yōu)選至少兩種轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料為發(fā)射相互互補(bǔ)的不同波長(zhǎng)光的無(wú)機(jī)發(fā)光材料。如果本發(fā)明后處理銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物或式(Ia)化合物為發(fā)紅光無(wú)機(jī)發(fā)光材料，則其優(yōu)選與發(fā)綠-或黃光無(wú)機(jī)發(fā)光材料或者還與發(fā)青或藍(lán)光無(wú)機(jī)發(fā)光材料組合使用。作為選擇，本發(fā)明的發(fā)紅光轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料也可與(a)發(fā)藍(lán)或綠光轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料組合使用。作為選擇，本發(fā)明的發(fā)紅光轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料也可與(a)發(fā)綠光轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料組合使用。因此，可優(yōu)選本發(fā)明轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料與一種或多種其它轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料組合用于本發(fā)明發(fā)射轉(zhuǎn)換材料中，然后一起優(yōu)選發(fā)射白光。
[0135]在本申請(qǐng)的上下文中，藍(lán)光意指其發(fā)射最大值為400-459nm的光，青光意指其發(fā)射最大值為460-505nm的光，綠光意指其發(fā)射最大值為506_545nm的光，黃光意指其發(fā)射最大值為546-565nm的光，橙光意指其發(fā)射最大值為566_600nm的光，紅光意指其發(fā)射最大值為601-670nm的光。本發(fā)明的后處理的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物或式(Ia)化合物優(yōu)選為發(fā)紅光轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料。
[0136] 可與本發(fā)明化合物一起使用的其它轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料通?？梢詾槿魏慰赡艿霓D(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料。例如以下材料是合適的:Ba2Si04:Eu 2\ BaSi2O5=Pb 2\ BaxSivxF2-Eu 2+、BaSrMgSi2O7-Eu 2+、BaTiP2O7' (Ba, Ti)2P207:T1、Ba 3W06:U、BaY 2F8:Er 3+, Yb+、Be2S14-Mn 2+、Bi4Ge3O12' CaAl2O4-Ce 3+、CaLa4O7:Ce 3+、CaAl2O4-Eu 2+、CaAl2O4-Mn 2+、CaAl4O7-Pb 2+，Mn2+、CaAl2O4-Tb 3+、Ca3Al2Si3O12-Ce 3+、Ca3Al2Si3Oi2-Ce 3+、Ca3Al2Si3O2-Eu 2+、Ca2B5O9Br:Eu2+、Ca2B5O9Cl:Eu2+、Ca2B5O9Cl:Pb2+、CaB2O4-Mn 2+、Ca2B2O5-Mn 2+、CaB204:Pb 2+、CaB2P2O9-Eu 2+、Ca5B2S110-Eu 3+、Ca0 5Batl 5Al12O19-Ce 3+，Mn2+、Ca2Ba3(PO4)3Cl:Eu2+、S12中的 CaBr 2:Eu 2+、S12中的 CaCl2-Eu 2+、Si02中的 CaCl 2:Eu 2+，Mn2+、CaF2:Ce 3\CaF2:Ce 3+，Mn2+、CaF2:Ce 3+, Tb3\CaF2:Eu2+、CaF2-Mn 2+、CaF2:U, CaGa2O4-Mn 2+、CaGa4O7-Mn 2+、CaGa2S4:Ce 3+、CaGa2S4:Eu 2+、CaGa2S4:Mn2'CaGa2S4-Pb 2+、CaGe03:Mn 2+、Si02中的 CaI 2:Eu 2+、Si02中的 CaI 2:Eu 2+，Mn2+、CaLaBO4:Eu 3+、CaLaB307:Ce 3+, Mn2+、Ca2La2BO6.5:Pb 2+、Ca2MgSi2O7' Ca2MgSi2O7-Ce 3+、CaMgSi2O6-Eu 2+、Ca3MgSi2O8iEu 2+、Ca2MgSi2O7-Eu 2+、CaMgSi2O6-Eu 2+，Mn2+、Ca2MgSi2O7-Eu 2+，Mn2+、CaMoO4,CaMoO4:Eu 3+、CaO:Bi3+、CaO:Cd2+、CaO:Cu+、CaO:Eu3+、CaO:Eu3+、Na+、CaO:Mn2+、CaO:Pb2+、CaO:Sb3+、CaO:Sm3+、CaO:Tb3+、CaO:T1、CaO:Zn2+、Ca2P2O7:Ce 3+、a -Ca3 (PO4)2:Ce 3+、β -Ca3 (PO4)2:Ce3+、Ca5 (PO4)3Cl:Eu2+、Ca5 (PO4) 3C1:Mn2+、Ca5 (PO4) 3C1:Sb3+、Ca5 (PO4) 3C1:Sn2+、β -Ca3 (PO4)2:Eu2+，Mn2+、Ca5(PO4)3F:Mn2+、Cas(PO4)3F:Sb3+、Cas(PO4)3F:Sn2+、a -Ca3(PO4)2-Eu 2+、β -Ca3 (PO4) 2:Eu 2+、Ca2P207:Eu 2+、Ca2P207:Eu 2+，Mn2+、CaP206:Mn 2+、a -Ca3 (PO4) 2:Pb 2+、a-Ca3 (PO4)2: Sn2+、β -Ca3 (PO4)2: Sn 2\ β-Ca2P2O7: Sn，Mn、a-Ca 3 (PO4) 2: Tr、CaS:Bi 3\ CaS:Bi3+，Na、CaS:Ce3+、CaS:Eu2+、CaS:Cu+，Na+、CaS:La3+、CaS:Mn2\CaSO4:Bi,CaSO 4:Ce 3\CaSO4:Ce3+，Mn2+、CaSO4:Eu 2+、CaSO4:Eu 2+，Mn2+、CaSO4:Pb 2+、CaS:Pb2+、CaS:Pb2+，Cl、CaS:Pb2+，Mn2+、CaS:Pr3+, Pb2+，Cl、CaS:Sb3+、CaS:Sb3+，Na、CaS:Sm3+、CaS:Sn2+、CaS:Sn2+，F(xiàn)、CaS:Tb3+、CaS:Tb3+，Cl、CaS:Y3\ CaS:Yb2+、CaS:Yb2+，Cl、CaS13:Ce 3+、Ca3Si04Cl2:Eu 2+、Ca3Si04Cl2:Pb 2+、CaSi03:Eu 2\CaS13:Mn 2+, Pb,CaS13:Pb 2+、CaSi03:Pb 2+，Mn2+、CaSi03:Ti 4\CaSr2 (PO4) 2:Bi 3+、β - (Ca, Sr) 3 (PO4) 2:Sn 2+Mn2\ CaTi0.9A10.A-Bi 3+、CaTi03:Eu 3\ CaTi03:Pr 3\ Ca5(VO4)3Cl'CaffO4, CaffO4:Pb 2+、CaW04:W、Ca 3W06:U, CaYAlO 4:Eu 3\ CaYBO4:Bi 3+、CaYB04:Eu 3\ CaYB0.803.7:Eu3+、CaY2ZrO6:Eu 3+、(Ca，Zn，Mg) 3 (PO4) 2:Sn、CeF 3、(Ce，Mg) BaAln018:Ce、(Ce, Mg) SrAl n018:Ce、CeMgAl11O19iCe:Tb、Cd 2B6011:Mn 2+、CdS:Ag+，Cr、CdS:1n、CdS:1n、CdS:1n，Te、CdS:Te、CdTO4、CsF、Csl、Cs1:Na+、Cs1:T1、(ErCl3) 0.25 (BaCl2) 0.75, GaN:Zn,Gd3Ga5O12:Cr 3\ Gd3Ga5O12:Cr，Ce、GdNb04:Bi 3+、Gd2O2S:Eu3+、Gd2O2Pr3+' Gd2O2S:Pr, Ce，F(xiàn)、Gd2O2S:Tb3+、Gd2S15-Ce 3+、KAI11O17-Tl +、KGa11O17-Mn 2+、K2La2Ti3Oltl:Eu、KMgF 3:Eu 2+、KMgF3-Mn 2+、K2SiF6-Mn 4+、LaAl3B4O12:Eu3+、LaAlB206:Eu 3+、LaA103:Eu 3+> LaAlO3:Sm 3+>LaAsO4:Eu 3+、LaBr3:Ce 3+、LaB03:Eu 3+、(La，Ce，Tb)P04:Ce:Tb、LaCl 3:Ce 3+、La2O3-Bi 3+、LaOBr:Tb3+、LaOBr:Tm3+、LaOCl:Bi3+、LaOCl:Eu3+、LaOF:Eu3+、La2O3:Eu 3+、La2O3:Pr 3+、La2O2S:Tb3+、LaPO4:Ce 3+、LaPO4:Eu 3+、LaS13Cl:Ce3+、LaS13Cl:Ce3+，Tb3+、LaVO4:Eu 3+、La2W3O12:Eu 3+、LiAlF4:Mn 2+、LiAl5O8-Fe 3+、LiA102:Fe 3+、LiA102:Mn 2+、LiAl508:Mn 2+、Li2CaP2O7-Ce 3+，Mn2+、LiCeBa4Si4O14-Mn 2+、LiCeSrBa3Si4O14iMn 2+、LiIn02:Eu3+、LiIn02:Sm3+、LiLa02:Eu 3\ LuA103:Ce 3\ (Lu，Gd)2Si05:Ce 3+、Lu2S15-Ce 3+、Lu2Si2O7-Ce 3+、LuTaO4:Nb 5+、Lu1^xYxAlO3iCe 3+、MgAl2O4-Mn 2+、MgSrAl10017:Ce、MgB 204:Mn 2+、MgBa2 (PO4) 2:Sn 2+、MgBa2 (PO4) 2:U、MgBaP 207:Eu 2+、MgBaP2O7-Eu 2+，Mn2+、MgBa3Si2O8-Eu 2+、MgBa (SO4) 2:Eu 2+、Mg3Ca3 (PO4)4:Eu 2+、MgCaP2O7:Mn 2+、Mg2Ca (SO4) 3:Eu 2+、Mg2Ca (SO4) 3:Eu 2+，Mn2、MgCeAlnO19-Tb 3+、Mg4(F)GeO6-Mn 2+、Mg4(F) (Ge，Sn) 06:Μη 2+、MgF2-Mn 2+、MgGa2O4-Mn 2+、Mg8Ge2O11F2-Mn 4+、MgS:Eu2+、MgSi03:Mn 2+、Mg2S14-Mn 2+、Mg3S13F4:Ti 4+、MgSO4:Eu 2+、MgSO4:Pb2+、MgSrBa2Si2O7-Eu 2+、MgSrP2O7:Eu 2+、MgSr5 (PO4) 4:Sn 2+、MgSr3Si2O8-Eu 2+Mn2+、Mg2Sr (SO4) 3:Eu2+、Mg2T14-Mn 4+、MgffO4, MgYBO4-Eu 3+、Na3Ce (PO4)2:Tb 3+、Na1:T1、Na1.23K0.42Eu0.12TiSi40n:Eu3+、Na123Kci 42Eutl l2TiSi5O13.xH20:Eu3+、Na1 29K0 46Er0 08TiSi4O11:Eu 3+、Na2Mg3Al2Si2Oltl-Tb、Na (Mg2_xMnx) LiSi4010F2:Mn, NaYF 4:Er 3+，Yb3\ NaYO2:Eu 3\P46(70% )+P47(30% )、SrAl12O19:Ce3+，Mn2+、SrAl2O4-Eu 2+、SrAl4O7-Eu 3+、SrAl12O19-Eu 2+、SrAl2S4-Eu 2+、Sr2B5O9Cl:Eu2+、SrB4O7:Eu2+ (F, Cl，Br)、SrB4O7:Pb 2+、SrB4O7:Pb 2+，Mn2+、SrB8O13: Sm 2\ SrxBayC IzA 1204_z/2: Mn 2+, Ce3+、SrBaSi04:Eu 2\ S12中的 Sr (Cl, Br，I) 2:Eu 2+、S12中的 SrCl 2:Eu 2+、Sr5Cl (PO4) 3:Eu、SrwFxB4O6.5:Eu 2+、SrwFxByOz:Eu 2+，Sm2+、SrF2:Eu 2+、SrGa12O19:Mn 2+、SrGa2S4:Ce 3+、SrGa2S4:Eu 2+、SrGa2S4-Pb 2+、SrIn204:Pr 3+, Al3+、(Sr, Mg) 3 (PO4) 2:Sn、SrMgSi 206:Eu2+、Sr2MgSi2O7-Eu 2+、Sr3MgSi2O8-Eu 2+、SrMo04:U、Sr0.3B 203:Eu 2+，Cl、β -Sr0.3B203:Pb 2+、β -Sr0.3B203:Pb 2+，Mn2+、a -Sr0.3B203:Sm2+、Sr6P5B020:Eu、Sr 5 (PO4)3Cl:Eu2+、Sr5(PO4)3Cl:Eu2+，Pr3+、Sr5(PO4)3Cl:Mn2+、Sr5(PO4)3Cl:Sb3\ Sr2P2O7-Eu 2+、β -Sr3 (PO4) 2:Eu 2\ Sr5(PO4)3F:Mn2+、Sr5 (PO4) 3F:Sb3\ Sr5(PO4)3F:Sb3+，Mn2+、Sr5(PO4)3F:Sn2\ Sr2P2O7:Sn 2\ β -Sr3 (PO4) 2:Sn 2\β -Sr3 (PO4) 2:Sn 2+，Mn2+(Al)、SrS:Ce3+、SrS:Eu2+、SrS:Mn2+、SrS:Cu+，Na、SrS04:B1、SrSO 4:Ce3+、SrSO4:Eu 2+、SrSO4:Eu 2+，Mn2+、Sr5Si4O10Cl6-Eu 2+、Sr2S14:Eu 2+、SrT13:Pr 3+、SrT13:Pr 3+，Al3+、Sr3W06:U, SrY 203:Eu 3+、ThO2:Eu 3+、ThO2:Pr 3+、ThO2:Tb 3+、YAl3B4O12:Bi 3+、YAl3B4O12:Ce 3+、YAl3B4O12-Ce 3+，Mn、YAl3B4O12-Ce 3+，Tb3+、YAl3B4O12-Eu 3+、YAl3B4O12:Eu 3+，Cr3+、YAl3B4O12:Th 4+，Ce3+，Mn2+、YA103:Ce 3+、Y3Al5O12-Ce 3+、Y3Al5O12-Cr 3+、YA103:Eu 3+、Y3Al5O12:Eu 3r、Y4Al2O9-Eu 3+、Y3Al5O12:Mn 4+、YA103:Sm 3+、YA103:Tb 3+、Y3Al5O12:Tb 3+、YAsO4:Eu 3+、YBO3:C e3+、YBO3:E u3+、YF3:Er3+，Yb3+、YF3:Mn2+、YF3:Mn2+，Th4+、YF3:Tm3+，Yb3+、(Y, Gd) BO3:Eu, (Y，Gd) BO 3:Tb、(Y，Gd) 203:Eu3+、Y134Gd0 60O3 (Eu, Pr)、Y2O3-Bi 3+、YOBr:Eu3+、Y2O3:Ce, Y 203:Er 3+、Y2O3-Eu 3+ (YOE)、Y2O3:Ce3+，Tb3+、YOCl:Ce3+、Y0Cl:Eu3+、Y0F:Eu3+、Y0F:Tb3\Y203:Ho 3\Y2O2S:Eu3+、Y2O2S:Pr3\Y2O2S:Tb3+、Y2O3:Tb 3+、YP04:Ce 3+、YPO4:Ce 3+，Tb3+、YPO4:Eu 3+、YPO4:Mn 2+，Th4+、YPO4:V 5+、Y(P，V) O4:Eu、Y2Si05:Ce 3+、YTaO4、YTaO4:Nb 5\YV04:Dy 3\YV04:Eu 3+、ZnAl2O4-Mn 2+、ZnB2O4-Mn 2\ ZnBa2S3:Mn2+、(Zn，Be)2Si04:Mn2+、Zn0.4Cd0.6S:Ag、Zn0 6Cd0 4S:Ag、(Zn，Cd) S:Ag，Cl、(Zn，Cd) S:Cu、ZnF2:Mn 2+、ZnGa2O4' ZnGa2O4:Mn 2+、ZnGa2S4:Mn 2+、Zn2Ge04:Mn 2+、(Zn，Mg) F2:Mn 2+、ZnMg2 (PO4) 2:Mn2+、(Zn，Mg) 3 (PO4) 2:Mn 2+、ZnO:A13+，Ga3+、ZnO:Bi3+、ZnO:Ga3+、ZnO:Ga、ZnO-CdO:Ga、ZnO:S、ZnO:Se,ZnO:Zn,ZnS:Ag+，Cr、ZnS:Ag，Cu，Cl、ZnS:Ag，N1、ZnS:Au，In,ZnS-CdS (25-75)、ZnS-CdS (50-50)、ZnS-CdS (75-25)、ZnS-CdS:Ag，Br, Ni,ZnS-CdS:Ag+，Cl、ZnS-CdS:Cu，Br、ZnS-CdS:Cu，1、ZnS:C1\ ZnS:Eu2\ ZnS:Cu、ZnS:Cu+，Al' ZnS:Cu+，Cl\ ZnS:Cu，Sn、ZnS:Eu2+、ZnS:Mn2+、ZnS:Mn，Cu、ZnS:Mn2+，Te2+、ZnS:P、ZnS:P3—，Cl—、ZnS:Pb2+、ZnS:Pb2+，Cl—、ZnS:Pb，Cu、Zn3 (PO4) 2:Mn2+、Zn2Si04:Mn2\ Zn2Si04:Mn 2+，As5+、Zn2Si04:Mn，Sb2O2' Zn2S14:Mn2+，P、Zn2Si04:Ti 4+、ZnS:Sn2+、ZnS:Sn，Ag、ZnS:Sn2+，Li+、ZnS:Te，Mn、ZnS-ZnTe:Mn2+、ZnSe:Cu+，Cl 或 ZnWO40
[0137]此外，本發(fā)明涉及根據(jù)本發(fā)明的發(fā)射轉(zhuǎn)換材料在光源中的用途。光源特別優(yōu)選為L(zhǎng)ED，特別是無(wú)機(jī)發(fā)光材料轉(zhuǎn)換LED，簡(jiǎn)稱為pc-LED。此處特別優(yōu)選除本發(fā)明轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料外，發(fā)射轉(zhuǎn)換材料包含至少一種其它轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料，特別是使得光源發(fā)射白光或者具有特定色點(diǎn)的光(按需選色(colour-on-demand)原則)?！鞍葱柽x色原則”意指通過(guò)使用一種或多種轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料的pc-LED實(shí)現(xiàn)具有特定色點(diǎn)的光。
[0138]因此，本發(fā)明還涉及包含一次光源和發(fā)射轉(zhuǎn)換材料的光源。
[0139]此處，還特別優(yōu)選發(fā)射轉(zhuǎn)換材料除本發(fā)明轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料外還包含至少一種其它轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料，使得光源優(yōu)選發(fā)射白光或者具有特定色點(diǎn)的光。
[0140]本發(fā)明光源優(yōu)選為pc-LED。pc-LED通常包含一次光源和發(fā)射轉(zhuǎn)換材料。為此，取決于應(yīng)用，可將本發(fā)明發(fā)射轉(zhuǎn)換材料分散于樹(shù)脂(例如環(huán)氧樹(shù)脂或硅樹(shù)脂)中，或者給定合適尺寸比的情況下，直接置于一次光源上或遠(yuǎn)離一次光源(后一種設(shè)置還包括“遠(yuǎn)程無(wú)機(jī)發(fā)光材料技術(shù)”)。
[0141]一次光源可以為半導(dǎo)體芯片、發(fā)光光源如ZnO、所謂的TCO(透明導(dǎo)電氧化物)、基于ZnSe-或SiC的設(shè)置、基于有機(jī)發(fā)光層(OLED)的設(shè)置，或者等離子體或放電源，最優(yōu)選半導(dǎo)體芯片。這類一次光源的可能形式是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。
[0142]如果一次光源為半導(dǎo)體芯片，則它優(yōu)選為如現(xiàn)有技術(shù)已知的發(fā)光氮化鎵鋁銦(InAlGaN)。
[0143]此外，激光適用作光源。
[0144]對(duì)于光源，特別是pc-LED中的應(yīng)用，也可將本發(fā)明發(fā)射轉(zhuǎn)換材料轉(zhuǎn)化成任何合適的外部形狀，例如球形顆粒、微片以及結(jié)構(gòu)化材料和陶瓷。這些形狀以術(shù)語(yǔ)“成型體”匯總。成型體因此為發(fā)射轉(zhuǎn)換成型體。
[0145]此外，本發(fā)明涉及包含至少一個(gè)本發(fā)明光源的照明裝置。這類照明裝置主要用于具有背光的顯示器件，特別是液晶顯示器(LC顯示器)中。因此，本發(fā)明還涉及這類顯示器件。
[0146]在本發(fā)明照明裝置中，發(fā)射轉(zhuǎn)換材料與一次光源(特別是半導(dǎo)體芯片)之間的光耦合優(yōu)選通過(guò)光導(dǎo)設(shè)置進(jìn)行。這使得一次光源安裝在中心位置并通過(guò)光導(dǎo)器件如光纖維與發(fā)射轉(zhuǎn)換材料光連接成為可能。這樣，可實(shí)現(xiàn)適于照明愿望的燈，其由可排列形成光屏幕的一種或多種不同轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料和偶聯(lián)于一次光源上的光波導(dǎo)組成。因此，可將強(qiáng)一次光源放在有利于電安裝的位置并將包含偶聯(lián)于光波導(dǎo)上的發(fā)射轉(zhuǎn)換材料的燈僅通過(guò)鋪設(shè)光波導(dǎo)而安裝在任何所需位置而無(wú)需其它電纜。
[0147]以下實(shí)施例和圖意欲闡述本發(fā)明。然而，它們不應(yīng)以任何方式認(rèn)為是限制性的。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0148]圖1:以不同方式制備的氮化物無(wú)機(jī)發(fā)光材料的發(fā)射光譜。I表示的曲線顯示根據(jù)對(duì)比例1A)制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料的發(fā)射光譜，其通過(guò)化學(xué)計(jì)量組成的反應(yīng)混合物制備。2表示的曲線顯示根據(jù)對(duì)比例1B)制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料的發(fā)射光譜，其在單一煅燒步驟中以過(guò)量氮化鎖制備。
[0149]圖2:以不同方式制備的氮化物無(wú)機(jī)發(fā)光材料的發(fā)射光譜。2表示的曲線顯示根據(jù)對(duì)比例1B)制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料的發(fā)射光譜，其在單一煅燒步驟中以過(guò)量氮化鍶制備。3表示的曲線顯示根據(jù)實(shí)施例1C)制備的本發(fā)明無(wú)機(jī)發(fā)光材料的發(fā)射光譜，其通過(guò)在第一煅燒步驟中化學(xué)計(jì)量制備無(wú)機(jī)發(fā)光材料并隨后添加20重量％氮化鍶后煅燒無(wú)機(jī)發(fā)光材料而制備。
[0150]圖3:以不同方式制備的氮化物無(wú)機(jī)發(fā)光材料的發(fā)射光譜。4表示的曲線顯示根據(jù)對(duì)比例2八)制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料的發(fā)射光譜，其通過(guò)化學(xué)計(jì)量制備以單一煅燒步驟制備。5表示的曲線顯示根據(jù)對(duì)比例28)制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料的發(fā)射光譜，其在一個(gè)煅燒步驟中用過(guò)量氮化鋇制備。
[0151]圖4:以不同方式制備的氮化物無(wú)機(jī)發(fā)光材料的發(fā)射光譜。4表示的曲線顯示根據(jù)對(duì)比例2八)制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料的發(fā)射光譜，其使用化學(xué)計(jì)量混合物在單一煅燒步驟中制備。6表示的曲線顯示根據(jù)實(shí)施例20制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料的發(fā)射光譜，其通過(guò)在第一煅燒步驟中化學(xué)計(jì)量混合，隨后添加20重量％氮化鋇后煅燒無(wú)機(jī)發(fā)光材料而制備。
[0152]圖5:以不同方式制備的氮化物無(wú)機(jī)發(fā)光材料的發(fā)射光譜。6表示的曲線顯示根據(jù)實(shí)施例20制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料的發(fā)射光譜，其通過(guò)在第一煅燒步驟中化學(xué)計(jì)量混合，隨后添加20重量％氮化鋇后煅燒無(wú)機(jī)發(fā)光材料而制備。7表示的曲線顯示根據(jù)實(shí)施例20)制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料的發(fā)射光譜，其通過(guò)在第一煅燒步驟中化學(xué)計(jì)量混合，隨后添加20重量％氮化鍶后煅燒無(wú)機(jī)發(fā)光材料而制備。
[0153]圖6-14:根據(jù)實(shí)施例13-21的[￡0的發(fā)射光譜和結(jié)果，其中圖6涉及實(shí)施例13，圖7涉及實(shí)施例14等。
[0154]圖15:包含根據(jù)實(shí)施例8八)的現(xiàn)有技術(shù)無(wú)機(jī)發(fā)光材料的實(shí)施例22八)和包含根據(jù)實(shí)施例80的本發(fā)明無(wú)機(jī)發(fā)光材料的實(shí)施例228)的[￡0的發(fā)射光譜和結(jié)果。
實(shí)施例:
[0155]測(cè)量發(fā)射的通用程序
[0156]粉末發(fā)射光譜通過(guò)以下通用方法測(cè)量:將具有深度且已使用玻璃板被表面平滑化的疏松無(wú)機(jī)發(fā)光材料床在￡(111113111'油11181:1-111116111:8 ？1920焚光光譜儀的積分球中用氣燈作為激發(fā)光源以45011111的波長(zhǎng)照射，并以111111步長(zhǎng)測(cè)量465-80011111范圍內(nèi)所發(fā)射的熒光輻射的強(qiáng)度。
[0157]實(shí)施例1:
[0158]八)對(duì)比例:分231具6^.5:211(化學(xué)計(jì)量組成)的制備
[0159]將3.6258(12.4毫摩爾)氮化鍶、4.43? (31毫摩爾)氮化硅、0.454(7.5毫摩爾)二氧化硅和0.4988(3.0毫摩爾)氮化銪在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升丨分鐘隊(duì)+20升丨分鐘1?)下在16001下煅燒8小時(shí)。
[0160]8)對(duì)比例:使用過(guò)量制備&' 231具6660“211
[0161]將9.4528 (32.333毫摩爾)氮化鍶、4.43? (31毫摩爾)氮化硅、0.4518 (7.5毫摩爾)二氧化硅和0.49? (3.0毫摩爾)氮化銪在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升丨分鐘隊(duì)+20升丨分鐘1?)下在16001下煅燒8小時(shí)。
[0162]0制備&'2315\ 6660。5:211 (化學(xué)計(jì)量組成)并添加&' %后煅燒
[0163]將3.6258(12.4毫摩爾)氮化鍶、4.43? (31毫摩爾)氮化硅、0.454(7.5毫摩爾)二氧化硅和0.4988(3.0毫摩爾)氮化銪在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘1?)下在16001下煅燒8小時(shí)。
[0164]將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料與20重量％氮化鍶混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化鍶，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0165]實(shí)施例2
[0166]八)對(duì)比例化學(xué)計(jì)量組成)的制備
[0167]將7.223^(16.333 毫摩爾)氮化鋇、5.964^(41.666 毫摩爾)氮化硅和 0.166^(1.0毫摩爾)氮化銪在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升丨分鐘4)中在16001:下煅燒8小時(shí)。
[0168]8)對(duì)比例:使用過(guò)量8--制備83 2815^8:211
[0169]將14.2698(32.333毫摩爾)氮化鋇、4.772^(33.333毫摩爾)氮化硅和
0.1668(1.0毫摩爾)氮化銪在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升丨分鐘抑下在16001下煅燒8小時(shí)。
[0170]0制備(化學(xué)計(jì)量組成)并添加83 %后煅燒
[0171]將7.223^(16.333 毫摩爾)氮化鋇、5.964^(41.666 毫摩爾)氮化硅和 0.166^(1.0毫摩爾)氮化銪在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升丨分鐘4)下在16001下煅燒8小時(shí)。
[0172]將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％氮化鋇混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化鋇，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0173]0)制備(化學(xué)計(jì)量組成)并添加&' %后煅燒
[0174]將7.223^(16.333 毫摩爾)氮化鋇、5.964^(41.666 毫摩爾)氮化硅和 0.166^(1.0毫摩爾)氮化銪在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升丨分鐘4)下在16001下煅燒8小時(shí)。
[0175]將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％氮化鍶混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化鋇，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0176]實(shí)施例3
[0177]八)對(duì)比例:(81-,83\9。211?！?。315\ 670?5的合成(化學(xué)計(jì)量)
[0178]將0.4438 的26 毫摩爾)、3丨 5008 的 8^(7.95 毫摩爾)、5丨 5528 的813^4 (39.58 毫摩爾),0.3768 的 8102 (6.25 毫摩爾)和 2.3138 的 2 (7.95 毫摩爾)在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘比)下在16001:下煅燒8小時(shí)。
[0179]8)對(duì)比例:(81-, 83\9。211?！?。315\ 670?5的合成(過(guò)量)
[0180]將0.4438 的26 毫摩爾)3.9008 的 8^(10.13 毫摩爾)4.5528 的3104(39.58 毫摩爾),0.3768 的 8102 (6.25 毫摩爾)和 3.2338 的 &^(10.13 毫摩爾)在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘比)下在16001:下煅燒8小時(shí)。為除去過(guò)量的氮化鋇和氮化鍶，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0181]0 合成(81-,后煅燒
[0182]將1.7618 的 ￡11^(5 毫摩爾),28.00? 的 8--(63.336 毫摩爾),22.6608 的813^4 (158.300毫摩爾)和1.5028的3102 (25.000毫摩爾)在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘1?)下在16001下煅燒8小時(shí)。
[0183]將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料與20重量％氮化鍶混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化鋇，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0184]0)合成(81-,后煅燒
[0185]將1.7618 的 ￡11^(5 毫摩爾),18.4218 的 &^(63.336 毫摩爾),22.6608 的813^4 (158.300毫摩爾)和1.5028的3102 (25.000毫摩爾)在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘1?)中在16001下煅燒8小時(shí)。
[0186]將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％氮化鋇混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化鍶，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0187]￡)合成(&'，糾^抑。.化學(xué)計(jì)量組成并隨后后煅燒
[0188]將0.4438 的26 毫摩爾)、3丨 5008 的 8^(7.95 毫摩爾)上 5528 的813^4 (39.58 毫摩爾),0.3768 的 8102 (6.25 毫摩爾)和 2.3138 的 2 (7.95 毫摩爾)在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘比)下在16001:下煅燒8小時(shí)。
[0189]將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料與20重量％的氮化鍶/氮化鋇的1: 1混合物混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化鋇和氮化鍶，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0190]口) (81-, 00., 8?) 1923%0831 具 ￠57()0.5-后鍛燒
[0191]將508的實(shí)施例3八)-32)中所述的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％氮化鈣混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化物，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0192]實(shí)施例4
[0193]對(duì)比例:(&'，⑶、922%。8315\ 670?5-化學(xué)計(jì)量組成
[0194]將2.1158 的 211203(6.00 毫摩爾),16.370^(56.00 毫摩爾)31^^33.99? 的3104(242.35 毫摩爾),5.930^ 的 (40.00 毫摩爾)和 2.253^(37.50 毫摩爾)31(--手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘比)下在16001:下煅燒8小時(shí)。
[0195]8)對(duì)比例:(81-, 0^922化。8315\ 670?5-過(guò)量
[0196]將2.1158 的 211203(6.00 毫摩爾),23.560^(81.00 毫摩爾)31^^33.99? 的813^4 (242.35 毫摩爾)、10.67? 的(-- (72.00 毫摩爾)和 2.253^ (37.50 毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘比)下在16001:下煅燒8小時(shí)。
[0197]0 (81-,⑶^美0831凡泰-化學(xué)計(jì)量組成并隨后后煅燒
[0198]將2.1158 的 211203(6.00 毫摩爾),16.370^(56.00 毫摩爾)31^133.99? 的3104(242.35 毫摩爾),5.9308 的 (40.00 毫摩爾)和 2.253^(37.50 毫摩爾)31(--手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘比)下在16001:下煅燒8小時(shí)。
[0199]將608的這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％的8.8108氮化鍶和3.1908氮化鈣的混合物混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化鈣和氮化鍶，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0200]0) (81-, (?)匕 92^110.08315\ 67(?.5-后鍛燒
[0201]將2.1158 的 211203(6.00 毫摩爾),27.924^(96.00 毫摩爾)31^^33.99? 的3104(242.35毫摩爾)和2.253^(37.50毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘1?)下在16001下煅燒8小時(shí)。
[0202]將608的這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％氮化鈣混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化鍶，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0203]￡) (81-, 0?) ^ 92^110.03815^7.6700.5~ 后鍛燒
[0204]將2.1158 的 211203 (6.00 毫摩爾)、14 232^(96.00 毫摩爾)0^33.99? 的3104(242.35毫摩爾)和2.253^(37.50毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘1?)下在16001下煅燒8小時(shí)。
[0205]將508的這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％氮化鍶混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化鍶，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0206]口) (81-, 00., 8?) ^ 923% 0831 具 5-后鍛燒
[0207]將508的實(shí)施例4八)-42)中所述的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％氮化鋇混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化物，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0208]實(shí)施例5
[0209]八)對(duì)比例:((^，糾工.922化08315\670化5-化學(xué)計(jì)量組成
[0210]將2.1158 的 211203(6.00 毫摩爾),17.600^(40.00 毫摩爾)^^^33.99? 的3104(242.35 毫摩爾),8.302^ 的 0-- (56.00 毫摩爾)和 2.253^(37.50 毫摩爾)31(--手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘比)下在16001:下煅燒8小時(shí)。
[0211]8)對(duì)比例:(03, 8?)匕 922% 08315\ 670?5-過(guò)量
[0212]將2.1158 的 211203(6.00 毫摩爾),27.940^(63.50 毫摩爾)821^^33.99? 的813^4 (242.35 毫摩爾)、10.7918 的(-- (72.79 毫摩爾)和 2.253^ (37.50 毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘比)下在16001:下煅燒8小時(shí)。
[0213]0 ((? 8^)化學(xué)計(jì)量組成并隨后后煅燒
[0214]將2.1158 的 21120亦00 毫摩爾),17.600^(40.00 毫摩爾)8^2,33.9988 的3104(242.35 毫摩爾),8.302^ 的 0-- (56.00 毫摩爾)和 2.253^(37.50 毫摩爾)31(--手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘比)下在16001:下煅燒8小時(shí)。
[0215]將608的這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％的9.6808氮化鋇和2.3208氮化鈣的混合物混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化鈣和氮化鍶、將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0216]0) (03, 8?) ^ 922110^ 08315\ ⑷。.5-后鍛燒
[0217]將2.1158 的 211203 (6.00 毫摩爾),42.240^(96.00 毫摩爾)8^^33.99? 的3104(242.35毫摩爾)和2.253^(37.50毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘1?)下在16001下煅燒8小時(shí)。
[0218]將808的這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％氮化鈣混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化鋇，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0219]￡) (81-, (?)"辦。.；:!^.…。.5-后鍛燒
[0220]將2.1158 的 211203 (6.00 毫摩爾)、14 232^(96.00 毫摩爾)0^33.99? 的3104(242.35毫摩爾)和2.253^(37.50毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘1?)下在16001下煅燒8小時(shí)。
[0221]將508的這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％氮化鋇混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化鈣、將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0222]的(81-,01，8幻丨.925% 0831 具 6八 5-后煅燒
[0223]將508的實(shí)施例5八)-52)中所述的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％氮化鍶混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化物，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0224]實(shí)施例6
[0225]八)對(duì)比例:(81-,01，8^) ^922%088 1 5\ 6700^5~ 化學(xué)計(jì)量組成
[0226]將2.1158 的 211203 (6.00 毫摩爾)上 144^(28.00 毫摩爾)3^^33.99? 的3104(242.35 毫摩爾),5.930^ 的琴2 (40.00 毫摩爾),12.320^(28.00 毫摩爾)8--和2.2538(37.50毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升丨分鐘抑下在16001下煅燒8小時(shí)。
[0227]8)對(duì)比例:(分，(? 8?)…仙謂義凡』。-過(guò)量
[0228]將2.1158 的 211203(6.00 毫摩爾),12.217^(42.00 毫摩爾)31^^33.99? 的3104(242.35 毫摩爾)上 895^ 的 0^(60.00 毫摩爾)、….480^(42.00 毫摩爾)8--和2.2538(37.50毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升丨分鐘抑下在16001下煅燒8小時(shí)。
[0229]0 (81-, 83，⑶1922%0831具泰-化學(xué)計(jì)量組成并隨后后煅燒
[0230]將2.1158 的 211203 (6.00 毫摩爾)上 144^(28.00 毫摩爾)3^^33.99? 的3104(242.35 毫摩爾),5.930^ 的琴2 (40.00 毫摩爾),12.320^(28.00 毫摩爾)8--和2.2538(37.50毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升丨分鐘抑下在16001下煅燒8小時(shí)。
[0231]將608的這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與約20重量％的3.0548氮化鍶和2.3138氮化鈣和4.6208氮化鋇的混合物混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化物，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0232]0) (81-, 00., 8?) ^ 923% 0831 具 5-后鍛燒
[0233]將2.1158 的 211203 (6.00 毫摩爾)、14 232^(96.00 毫摩爾)0^33.99? 的3104(242.35毫摩爾)和2.253^(37.50毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘1?)下在16001下煅燒8小時(shí)。
[0234]將508的這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與約20重量％的4.0008氮化鍶和6.0008氮化鋇的混合物混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化物，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0235]￡) (81-, 00., 8?) ^ 923% 0831 具 5-后鍛燒
[0236]將2.1158 的 211203(6.00 毫摩爾)、27丨 924^(96.00 毫摩爾)3^^33.99? 的813^(242.35毫摩爾)和2.253^(37.50毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘1?)下在16001下煅燒8小時(shí)。
[0237]將508的這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與約20重量％的8.2008氮化鋇和1.8008氮化鈣的混合物混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化物，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0238]口) (81-, 00., 8?) ^ 923% 0831 具 5-后鍛燒
[0239]將2.1158 的 211203 (6.00 毫摩爾),42.240^(96.00 毫摩爾)8^^33.99? 的3104(242.35毫摩爾)和2.253^(37.50毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘1?)下在16001下煅燒8小時(shí)。
[0240]將808的這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與約20重量％的12.0008氮化鍶和4.0008氮化鈣的混合物混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化物，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0241]實(shí)施例7
[0242]八)對(duì)比例(8^):.372110.03815^7.800.2
[0243]將0.5998 的刖鞏⑴ 70 毫摩爾),32.8118 的 8^(74.57 毫摩爾),26.5898 的3104(189.6毫摩爾)在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘$)下在16001:下煅燒8小時(shí)。將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0244]8) (8?) 1872% 0381從 2
[0245]將0.5998的刖鞏⑴70毫摩爾)、32丨8118的8^(74.57毫摩爾)、26丨5898的3104(189.6毫摩爾)在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％氮化鋇混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化物，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中另外1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0246]0 (8?) 1872% 0381從 2
[0247]將0.5998 的刖鞏⑴ 70 毫摩爾),38.1338 的 8--(86.67 毫摩爾),26.5898 的3104(189.6毫摩爾)在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘1?)下在16001:下煅燒8小時(shí)。為除去過(guò)量的氮化物，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中另外1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0248]0) (8?) 1 82^110.03815^.7^0.3
[0249]將0.1998 的 211203 (0.565 毫摩爾),10.9858 的 8-- (24.97 毫摩爾),8.1438 的3104(58.10毫摩爾)和0.8178的31(^(13.60毫摩爾)在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)庳瓪錃鈿夥?50升丨分鐘隊(duì)+20升丨分鐘1?)中在16001下煅燒8小時(shí)。將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0250]￡) (8?) ^ 82211。03815\ 從 3
[0251]將0.1998 的 211203 (0.565 毫摩爾),10.9858 的 8-- (24.97 毫摩爾),8.1438 的3104(58.10毫摩爾)和0.8178的31(^(13.60毫摩爾)在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％氮化鋇混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化物，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0252]口) (8?) ^ 82仙0 03815\ 從 3
[0253]將0.1998 的 211203 (0.565 毫摩爾),13.2008 的 8-- (30.00 毫摩爾),8.1438 的3104(58.10毫摩爾)和0.8178的31(^(13.60毫摩爾)在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘1?)中在16001下煅燒8小時(shí)。將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中另外1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0254]6) (8?) 1872% 0381從 2
[0255]將0.1998 的 211203 (0.565 毫摩爾),10.9858 的 8-- (24.97 毫摩爾),8.8818 的3104(64.33毫摩爾)和0.8178 31(^(13.60毫摩爾)在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘1?)中在16001下煅燒8小時(shí)。將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0256]只)(8?)^ 87仙。0381從 2
[0257]將0.1998 的 211203 (0.565 毫摩爾),10.9858 的 8-- (24.97 毫摩爾),8.8818 的3104(64.33毫摩爾)和0.8178的31(^(13.60毫摩爾)在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％氮化鋇混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中另外1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0258]1) (8?) 1 82^110.03815\ 7^0.3
[0259]將0.1998 的 211203 (0.565 毫摩爾),13.2008 的 8-- (30.00 毫摩爾),8.8818 的3104(64.33毫摩爾)和0.8178的31(^(13.60毫摩爾)在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘1?)中在16001下煅燒8小時(shí)。將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0260]實(shí)施例8
[0261]八)對(duì)比例(81-,8?) ^ 772110 03815^7.7^0.3
[0262]將0.5318 的51 毫摩爾)、4 2008 的 8-- (9.54 毫摩爾)丄 71? 的813^4 (47.90 毫摩爾),0.4518 的 8102 (7.50 毫摩爾)和 2.7758 的 2 (9.54 毫摩爾)在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(70升/分鐘隊(duì)+10升/分鐘比)下在16251:下煅燒8小時(shí)。
[0263]8) (81-, 68)^822110.08815^.800.2
[0264]將0.4438 的26 毫摩爾)、3丨 5008 的 8^(7.95 毫摩爾)丄 0778 的813^4 (43.33 毫摩爾),0.3768 的 8102 (6.25 毫摩爾)和 2.3138 的 2 (7.95 毫摩爾)在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(70升/分鐘隊(duì)+10升/分鐘比)下在16251:煅燒8小時(shí)。將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0265]0 (81-, 8?)丨.772% 08315\ 70?3
[0266]將1.7618 的 211203 (5 毫摩爾),28.00? 的 8-- (63.336 毫摩爾),22.6608 的813^4 (158.300毫摩爾)和1.5028的3102 (25.000毫摩爾)在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(70升/分鐘隊(duì)+10升/分鐘1?)下在16251下煅燒8小時(shí)。
[0267]將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％氮化鍶混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，其在氮?dú)?氫氣氣氛(70升/分鐘隊(duì)+10升/分鐘1?)下在16251:進(jìn)行8小時(shí)。將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0268]0) (81-, 8?)丨.772% 08315\ 70?3
[0269]將1.7618 的 ￡11^(5 毫摩爾),18.4218 的 &^(63.336 毫摩爾),22.6608 的813^4 (158.300毫摩爾)和1.5028的3102 (25.000毫摩爾)在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(70升/分鐘隊(duì)+10升/分鐘1?)下在16251下煅燒8小時(shí)。
[0270]將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％氮化鋇混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0271〕￡) (81-, 8?) ^ 772% 08315\ 70?3
[0272]將0.4438 的26 毫摩爾)、4 9008 的 8^(10.13 毫摩爾)、5丨 5528 的3104(39.58 毫摩爾),0.3768 的 8102 (6.25 毫摩爾)和 3.2338 的 &^(10.13 毫摩爾)在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(70升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘比)下在16251:下煅燒8小時(shí)。將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0273]口) (81-, 68)^822110.08815^.800.2
[0274]將1.7618 的 ￡11^(5 毫摩爾),18.4218 的 &^(63.336 毫摩爾),23.8卿的3104(170.00毫摩爾)和1.5028^31(^(25.000毫摩爾)在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(70升/分鐘隊(duì)+10升/分鐘1?)下在16251下煅燒8小時(shí)。
[0275]將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％氮化鋇混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0276]6) (81-, 8?)丨.772% 08315\ 70?3
[0277]將1.3308 的仙203 (3.78 毫摩爾)、10.49? 的 8-- (23.85 毫摩爾)丄 9378 的813^4 (23.85 毫摩爾)、1.1278 的 8102 (18.75 毫摩爾)和 16.6528 的 2 (118.74 毫摩爾)在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(60升/分鐘隊(duì)+15升/分鐘$)下在16251:下煅燒8小時(shí)。
[0278]將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％的氮化鍶/氮化鋇的1: 1混合物混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化物，將無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0279]實(shí)施例9
[0280]八)對(duì)比例(03,,8?) ！ 83^110.07815^7.8^0.2
[0281]將1.3098 的 211203 以72 毫摩爾),18.979^(43.13 毫摩爾)8^21.07? 的31八(150.33 毫摩爾)4.4718 的琴2 (16.67 毫摩爾)和 1.399^(23.3 毫摩爾)310^手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(70升/分鐘隊(duì)+10升/分鐘比)中在16501:下煅燒8小時(shí)。
[0282]8) 8?) ^ 832% 078 1 5\ 80?2
[0283]將1.3098 的 211203(3.72 毫摩爾),26.312^(59.80 毫摩爾)8^^21.07? 的3104(150.33毫摩爾)和1.399^(23.3毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(70升/分鐘隊(duì)+10升/分鐘$)下在16251:下煅燒8小時(shí)。
[0284]將608的這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與5重量％氮化鈣混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化物，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0285]0 (。已，8?) 183^110.07815^7.8^0.2
[0286]將21.3098 的仙辦⑶ 72 毫摩爾),26.312^(59.80 毫摩爾)8^^21.07? 的3104(150.33毫摩爾)和1.399^(23.3毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(70升/分鐘隊(duì)+10升/分鐘$)下在16251:下煅燒8小時(shí)。
[0287]將808的這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％的包含相對(duì)比例80%氮化鋇和20%氮化鈣的成比例混合物混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0288]0) 8?) ^ 832% 078 1 5\ 80?2
[0289]將21.3098 的仙辦⑶ 72 毫摩爾),26.312^(59.80 毫摩爾)8^^21.07? 的3104(150.33毫摩爾)和1.399^(23.3毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(70升/分鐘隊(duì)+10升/分鐘$)下在16251:下煅燒8小時(shí)。
[0290]將808的這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％的包含相對(duì)比例90%氮化鋇和10%氮化鈣的成比例混合物混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0291〕 ￡) ⑶ ^ 83211。078 1 5\ 80?2
[0292]將1.3098 的 211203 (3.72 毫摩爾)上 865^(59.80 毫摩爾)0^21.07? 的3104(150.33毫摩爾)和1.399^(23.3毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(70升/分鐘隊(duì)+10升/分鐘$)下在16501:下煅燒8小時(shí)。
[0293]將508的這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與20重量％氮化鋇混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0294]口) 8?) ^ 83211。078 1 5\ 80?2
[0295]將1.3098 的 211203(3.72 毫摩爾)、20丨 534^(46.67 毫摩爾)8^2.9658 的琴2(20.00 毫摩爾),21.07? 的 3104(150.33 毫摩爾)和 1.399^(23.3 毫摩爾)31(--手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(70升/分鐘隊(duì)+10升/分鐘比)下在16251:下煅燒8小時(shí)。將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0296]實(shí)施例10:
[0297]八)對(duì)比例(81-,68)^83^0.07815^7.800.2
[0298]將0.7578 的 211203 (2.15 毫摩爾)、1.939^(6.67 毫摩爾)8.125^(18.47 毫摩爾483^(10.00 毫摩爾)0^13.183^ 的 31^(94.00 毫摩爾)和 0.601^(10.00毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘1?)下在16001下鍛燒6小時(shí)。
[0299]8) (81-, 8已，⑶ 1832% 0731 具 80?2
[0300]將0.7578 的 211203 (2.15 毫摩爾)、1.939^(6.67 毫摩爾)8.125^(18.47 毫摩爾483^(10.00 毫摩爾)0^13.183^ 的 31^(94.00 毫摩爾)和 0.601^(10.00毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘1?)下在16001下鍛燒6小時(shí)。
[0301]將608的這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與約20重量％的1.9408氮化鍶和
1.4608氮化鈣和8.6008氮化鋇的混合物混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化物，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中另外1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0302]0 (81-, 8?) ^ 833% 0731 具 8?\ 2
[0303]將0.757邑的仙203 (2.15 毫摩爾),2.133^ (7.33 毫摩爾)8.800^ (20.00 毫摩爾631^(11.00 毫摩爾)0^13.183^ 的 31^(94.00 毫摩爾)和 0.601^(10.00毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)庳瓪錃鈿夥?50升丨分鐘隊(duì)+20升丨分鐘抑下在16251下煅燒6小時(shí)。將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0304]0) (81-, 01，8?) ^ 832~。731 具 80?2
[0305]將0.7578 的 211203 (2.15 毫摩爾)、15.459^ (35.13 毫摩爾)8琳 13.1838 的813^4 (94.00毫摩爾)和0.6018(10.00毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘1?)下在16001下煅燒6小時(shí)。
[0306]將808的這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與約20重量％的10.0008氮化鍶和6.0008氮化鈣的混合物混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化物，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中另外1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0307]￡) (81-, 8?) ^ 833% 0731 具 8?\ 2
[0308]將0.7578 的 211203 (2.15 毫摩爾)上 209^(35.13 毫摩爾)0^13.1838 的813^4 (94.00毫摩爾)和0.6018(10.00毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘1?)下在16001下煅燒6小時(shí)。
[0309]將508的這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與約20重量％的4.0008氮化鍶和6.0008氮化鋇的混合物混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化物，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中另外1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0310]口) (81-, 01，8?) ^ 832% 0731 具 80?2
[0311]將0.7578 的 211203 (2.15 毫摩爾 ^10.219^(35.13 毫摩爾)31^13.1838 的813^4 (94.00毫摩爾)和0.6018(10.00毫摩爾)3102在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘1?)下在16251下煅燒6小時(shí)。
[0312]將508的這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與約20重量％的8.2008氮化鋇和
1.8008氮化鈣的混合物混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化物，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0313]6) (81-, 8?) ^ 833% 0731 具 8?\ 2
[0314]將0.757邑的仙203 (2.15 毫摩爾),2.133^ (7.33 毫摩爾)8.800^ (20.00 毫摩爾)156^ (7.80 毫摩爾)01#2、13.1838 的 313 隊(duì)(94.00 毫摩爾)和 0.601^(10.00 毫摩爾)31(?在手套箱中一起稱出，并在手動(dòng)研缽中混合直至形成均勻混合物。將混合物轉(zhuǎn)移至氮化硼皿中，放在管式爐中的鉬箔盤中心并在氮?dú)?氫氣氣氛(50升/分鐘隊(duì)+20升/分鐘1?)下在16001下鍛燒6小時(shí)。
[0315]將808的這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料在手套箱中與約20重量％的10.0008氮化鋇、
2.0008氮化鍶和4.0008氮化鈣的混合物混合并混合直至形成均勻混合物。隨后進(jìn)行另一煅燒，條件與第一煅燒步驟相同。為除去過(guò)量的氮化物，將這樣得到的無(wú)機(jī)發(fā)光材料懸浮于1摩爾鹽酸中另外1小時(shí)，隨后濾出并干燥。
[0316]實(shí)施例11:無(wú)機(jī)發(fā)光材料的涂覆
[0317]八)用3102涂覆本發(fā)明無(wú)機(jī)發(fā)光材料
[0318]將508的一種上述本發(fā)明無(wú)機(jī)發(fā)光材料在具有圓玻璃蓋、加熱罩和回流冷凝器的2升反應(yīng)器中懸浮于1升乙醇中。加入178氨水(25重量％叫)在7001水和10001乙醇中的溶液。在攪拌下在651:緩慢地逐滴(約1.51111/111111)加入4?原硅酸四乙酯(1203)在4?無(wú)水乙醇中的溶液。當(dāng)添加完成時(shí)，將懸浮液攪拌另外1.5小時(shí)，達(dá)到室溫并濾出。將殘余物用乙醇洗滌并在150-2001:下干燥。
[0319]8)用八1203涂覆本發(fā)明無(wú)機(jī)發(fā)光材料
[0320]將508的一種上述本發(fā)明無(wú)機(jī)發(fā)光材料在具有加熱罩的玻璃反應(yīng)器中懸浮于9508乙醇中。在801:在攪拌下經(jīng)3小時(shí)將每1?溶液具有98.7^1013^ 6? 20的6008乙醇溶液計(jì)量加入懸浮液中。在該添加期間，通過(guò)計(jì)量加入氫氧化鈉溶液而將13?保持恒定在6.5。當(dāng)計(jì)量添加完成時(shí)，將混合物在801:下攪拌另外1小時(shí)，然后冷卻至室溫，將無(wú)機(jī)發(fā)光材料濾出，用乙醇洗滌并干燥。
[0321]0用8203涂覆本發(fā)明無(wú)機(jī)發(fā)光材料
[0322]將508的一種上述本發(fā)明無(wú)機(jī)發(fā)光材料在具有加熱罩的玻璃反應(yīng)器中懸浮于100001水中。將懸浮液加熱至601并在攪拌下加入4.在攪拌下將懸浮液冷卻至室溫，隨后攪拌1小時(shí)。然后將懸浮液吸濾并在干燥箱中干燥。在干燥以后，將材料在氮?dú)鈿夥障略?001:下煅燒。
[0323]0)用剛涂覆本發(fā)明無(wú)機(jī)發(fā)光材料
[0324]將508的一種上述本發(fā)明無(wú)機(jī)發(fā)光材料在具有加熱罩的玻璃反應(yīng)器中懸浮于100001水中。將懸浮液加熱至601并在攪拌下加入4.在攪拌下將懸浮液冷卻至室溫，隨后攪拌1小時(shí)。然后將懸浮液吸濾并在干燥箱中干燥。在干燥以后，將材料在氮?dú)?氨氣氛下在10001:下煅燒。
[0325]￡)用21~02涂覆本發(fā)明無(wú)機(jī)發(fā)光材料
[0326]將508的一種上述本發(fā)明無(wú)機(jī)發(fā)光材料在具有加熱罩的玻璃反應(yīng)器中懸浮于100001水中。將懸浮液加熱至601:并調(diào)整至邱3.0。隨后在攪拌下緩慢地計(jì)量加入108的30重量％ 210(?溶液。當(dāng)計(jì)量添加完成時(shí)，將混合物攪拌另外1小時(shí)，隨后吸濾并用01水洗滌。在干燥以后，將材料在氮?dú)鈿夥障略?001:下煅燒。
[0327]17)用涂覆本發(fā)明無(wú)機(jī)發(fā)光材料
[0328]將508的一種上述本發(fā)明無(wú)機(jī)發(fā)光材料在具有加熱罩的玻璃反應(yīng)器中懸浮于100001水中。將懸浮液保持在251:的溫度下，并加入19.7508碳酸氫銨(250毫摩爾)。緩慢地加入10001的15重量％氯化鎂溶液。當(dāng)計(jì)量添加完成時(shí)，將混合物攪拌另外1小時(shí)，隨后吸濾并用01水洗滌。在干燥以后，將材料在氮?dú)?氫氣氣氛下在10001:下煅燒。
[0329]實(shí)施例12:熱后煅燒
[0330]將508的一種上述無(wú)機(jī)發(fā)光材料轉(zhuǎn)移至八匕丨社煅燒坩禍中，隨后經(jīng)受還原煅燒。此處，煅燒在氮?dú)?氫氣氣氛下在3001:下進(jìn)行。氫氣含量為至多10體積在冷卻以后，將本發(fā)明無(wú)機(jī)發(fā)光材料簡(jiǎn)短地謹(jǐn)慎地研磨，隨后篩分，并更詳細(xì)地表征。
[0331]實(shí)施例13:使用根據(jù)本發(fā)明制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料生產(chǎn)其具有30001(的相關(guān)色溫(001):
[0332]將的最大發(fā)射波長(zhǎng)為62011111的實(shí)施例80中所述的紅光無(wú)機(jī)發(fā)光材料與徹的具有組成的綠光無(wú)機(jī)發(fā)光材料一起稱出并在行星式離心混合器中均勻地混合。隨后將光學(xué)透明硅氧烷加入混合物中并混合使得無(wú)機(jī)發(fā)光材料濃度為14重量％。將這樣得到的硅氧烷/無(wú)機(jī)發(fā)光材料混合物借助自動(dòng)分配器施涂于藍(lán)光半導(dǎo)體120片上并隨著熱的供應(yīng)而固化。用于[￡0表征的藍(lán)光半導(dǎo)體[￡0具有442110的發(fā)射波長(zhǎng)，并以350—的電流強(qiáng)度操作。[￡0的光度表征使用11181:1*111116111: $781:61118光譜儀-光譜儀013 140和連接的13？ 250積分球進(jìn)行。[￡0通過(guò)測(cè)定波長(zhǎng)依賴性光譜功率密度而表征。[￡0發(fā)射的光的所得光譜用于進(jìn)一步計(jì)算120的特征性能。這些是色點(diǎn)坐標(biāo)012 X和7、以流明表示的亮度和一般色彩再現(xiàn)指數(shù)此。
[0333]實(shí)施例14:使用根據(jù)本發(fā)明制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料生產(chǎn)1^-120，其具有50001(的相關(guān)色溫(001):
[0334]將的最大發(fā)射波長(zhǎng)為62011111的實(shí)施例80中所述的紅光無(wú)機(jī)發(fā)光材料與19@的具有組成的綠光無(wú)機(jī)發(fā)光材料一起稱出并在行星式離心混合器中均勻地混合。隨后將光學(xué)透明硅氧烷加入混合物中并混合使得無(wú)機(jī)發(fā)光材料濃度為12重量將這樣得到的硅氧烷/無(wú)機(jī)發(fā)光材料混合物借助自動(dòng)分配器施涂于藍(lán)光半導(dǎo)體120片上并隨著熱的供應(yīng)而固化。用于[￡0表征的藍(lán)光半導(dǎo)體[￡0具有442110的發(fā)射波長(zhǎng)，并以350—的電流強(qiáng)度操作。[￡0的光度表征使用11181:1*111116111: $781:61118光譜儀-013 140光譜儀和連接的13？ 250積分球進(jìn)行。[￡0借助測(cè)定波長(zhǎng)依賴性光譜功率密度而表征。[￡0發(fā)射的光的所得光譜用于進(jìn)一步計(jì)算120的特征性能。這些是色點(diǎn)坐標(biāo)012 X和7、以流明表示的亮度和一般色彩再現(xiàn)指數(shù)此。
[0335]實(shí)施例15:使用根據(jù)本發(fā)明制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料生產(chǎn)其具有65001(的相關(guān)色溫(001):
[0336]將18的最大發(fā)射波長(zhǎng)為62011111的實(shí)施例80中所述的紅光無(wú)機(jī)發(fā)光材料與21@的具有組成的綠光無(wú)機(jī)發(fā)光材料一起稱出并在行星式離心混合器中均勻地混合。隨后將光學(xué)透明硅氧烷加入混合物中并混合使得無(wú)機(jī)發(fā)光材料濃度為10重量將這樣得到的硅氧烷/無(wú)機(jī)發(fā)光材料混合物借助自動(dòng)分配器施涂于藍(lán)光半導(dǎo)體120片上并隨著熱的供應(yīng)而固化。用于[￡0表征的藍(lán)光半導(dǎo)體[￡0具有442110的發(fā)射波長(zhǎng)，并以350—的電流強(qiáng)度操作。[￡0的光度表征使用11181:1*111116111: $781:61118光譜儀-光譜儀013 140和連接的13？ 250積分球進(jìn)行。[￡0借助測(cè)定波長(zhǎng)依賴性光譜功率密度而表征。[￡0發(fā)射的光的所得光譜用于進(jìn)一步計(jì)算120的特征性能。這些是色點(diǎn)坐標(biāo)012 X和7、以流明表示的亮度和一般色彩再現(xiàn)指數(shù)此。
[0337]實(shí)施例16:使用根據(jù)本發(fā)明制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料生產(chǎn)其具有30001(的相關(guān)色溫(001):
[0338]將的最大發(fā)射波長(zhǎng)為63011111的實(shí)施例65)中所述的紅光無(wú)機(jī)發(fā)光材料與12@的具有組成的綠光無(wú)機(jī)發(fā)光材料一起稱出并在行星式離心混合器中均勻地混合。隨后將光學(xué)透明硅氧烷加入混合物中并混合使得無(wú)機(jī)發(fā)光材料濃度為17重量將這樣得到的硅氧烷/無(wú)機(jī)發(fā)光材料混合物借助自動(dòng)分配器施涂于藍(lán)光半導(dǎo)體120片上并隨著熱的供應(yīng)而固化。用于[￡0表征的藍(lán)光半導(dǎo)體[￡0具有442110的發(fā)射波長(zhǎng)，并以350—的電流強(qiáng)度操作。[￡0的光度表征使用11181:1*111116111: $781:61118光譜儀-光譜儀013 140和連接的13？ 250積分球進(jìn)行。[￡0借助測(cè)定波長(zhǎng)依賴性光譜功率密度而表征。[￡0發(fā)射的光的所得光譜用于進(jìn)一步計(jì)算120的特征性能。這些是色點(diǎn)坐標(biāo)012 X和7、以流明表示的亮度和一般色彩再現(xiàn)指數(shù)此。
[0339]實(shí)施例17:使用根據(jù)本發(fā)明制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料生產(chǎn)其具有50001(的相關(guān)色溫(001):
[0340]將18的最大發(fā)射波長(zhǎng)為630=111的實(shí)施例65)中所述的紅光無(wú)機(jī)發(fā)光材料與21@的具有組成的綠光無(wú)機(jī)發(fā)光材料一起稱出并在行星式離心混合器中均勻地混合。隨后將光學(xué)透明硅氧烷加入混合物中并混合使得無(wú)機(jī)發(fā)光材料濃度為13.5重量將這樣得到的硅氧烷/無(wú)機(jī)發(fā)光材料混合物借助自動(dòng)分配器施涂于藍(lán)光半導(dǎo)體120片上并隨著熱的供應(yīng)而固化。用于[￡0表征的藍(lán)光半導(dǎo)體[￡0具有442110的發(fā)射波長(zhǎng)，并以350—的電流強(qiáng)度操作。[￡0的光度表征使用11181:1*111116111: $781:61118光譜儀-光譜儀013 140和連接的13？ 250積分球進(jìn)行。[￡0借助測(cè)定波長(zhǎng)依賴性光譜功率密度而表征。[￡0發(fā)射的光的所得光譜用于進(jìn)一步計(jì)算120的特征性能。這些是色點(diǎn)坐標(biāo)012 X和7、以流明表示的亮度和一般色彩再現(xiàn)指數(shù)此。
[0341]實(shí)施例18:使用根據(jù)本發(fā)明制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料生產(chǎn)其具有65001(的相關(guān)色溫(001):
[0342]將18的最大發(fā)射波長(zhǎng)為63011111的實(shí)施例617)中所述的紅光無(wú)機(jī)發(fā)光材料與23@的具有組成的綠光無(wú)機(jī)發(fā)光材料一起稱出并在行星式離心混合器中均勻地混合。隨后將光學(xué)透明硅氧烷加入混合物中并混合使得無(wú)機(jī)發(fā)光材料濃度為12重量將這樣得到的硅氧烷/無(wú)機(jī)發(fā)光材料混合物借助自動(dòng)分配器施涂于藍(lán)光半導(dǎo)體120片上并隨著熱的供應(yīng)而固化。用于[￡0表征的藍(lán)光半導(dǎo)體[￡0具有442110的發(fā)射波長(zhǎng)，并以350—的電流強(qiáng)度操作。[￡0的光度表征使用11181:1*111116111: $781:61118光譜儀-光譜儀013 140和連接的13？ 250積分球進(jìn)行。[￡0借助測(cè)定波長(zhǎng)依賴性光譜功率密度而表征。[￡0發(fā)射的光的所得光譜用于進(jìn)一步計(jì)算120的特征性能。這些是色點(diǎn)坐標(biāo)012 X和7、以流明表示的亮度和一般色彩再現(xiàn)指數(shù)此。
[0343]實(shí)施例19:使用根據(jù)本發(fā)明制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料生產(chǎn)1^-120，其具有30001(的相關(guān)色溫(001):
[0344]將18的最大發(fā)射波長(zhǎng)為65011111的實(shí)施例50中所述的紅光無(wú)機(jī)發(fā)光材料與4.5^的具有組成的綠光無(wú)機(jī)發(fā)光材料一起稱出并在行星式離心混合器中均勻地混合。隨后將光學(xué)透明硅氧烷加入混合物中并混合使得無(wú)機(jī)發(fā)光材料濃度為21重量％。將這樣得到的硅氧烷/無(wú)機(jī)發(fā)光材料混合物借助自動(dòng)分配器施涂于藍(lán)光半導(dǎo)體120片上并隨著熱的供應(yīng)而固化。用于[￡0表征的藍(lán)光半導(dǎo)體[￡0具有442110的發(fā)射波長(zhǎng)，并以350—的電流強(qiáng)度操作。[￡0的光度表征使用11181:1*111116111: $781:61118光譜儀-光譜儀013 140和連接的13？ 250積分球進(jìn)行。[￡0借助測(cè)定波長(zhǎng)依賴性光譜功率密度而表征。[￡0發(fā)射的光的所得光譜用于進(jìn)一步計(jì)算120的特征性能。這些是色點(diǎn)坐標(biāo)012 X和7、以流明表示的亮度和一般色彩再現(xiàn)指數(shù)此。
[0345]實(shí)施例20:使用根據(jù)本發(fā)明制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料生產(chǎn)其具有50001(的相關(guān)色溫(001):
[0346]將的最大發(fā)射波長(zhǎng)為65011111的實(shí)施例50中所述的紅光無(wú)機(jī)發(fā)光材料與7.58的具有組成的綠光無(wú)機(jī)發(fā)光材料一起稱出并在行星式離心混合器中均勻地混合。隨后將光學(xué)透明硅氧烷加入混合物中并混合使得無(wú)機(jī)發(fā)光材料濃度為18重量將這樣得到的硅氧烷/無(wú)機(jī)發(fā)光材料混合物借助自動(dòng)分配器施涂于藍(lán)光半導(dǎo)體120片上并隨著熱的供應(yīng)而固化。用于[￡0表征的藍(lán)光半導(dǎo)體[￡0具有442110的發(fā)射波長(zhǎng)，并以350—的電流強(qiáng)度操作。[￡0的光度表征使用11181:1*111116111: $781:61118光譜儀-光譜儀013 140和連接的13？ 250積分球進(jìn)行。[￡0借助測(cè)定波長(zhǎng)依賴性光譜功率密度而表征。[￡0發(fā)射的光的所得光譜用于進(jìn)一步計(jì)算120的特征性能。這些是色點(diǎn)坐標(biāo)012 X和7、以流明表示的亮度和一般色彩再現(xiàn)指數(shù)此。
[0347]實(shí)施例21:使用根據(jù)本發(fā)明制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料生產(chǎn)其具有65001(的相關(guān)色溫(001):
[0348]將18的最大發(fā)射波長(zhǎng)為65011111的實(shí)施例50中所述的紅光無(wú)機(jī)發(fā)光材料與8邑的具有組成的綠光無(wú)機(jī)發(fā)光材料一起稱出并在行星式離心混合器中均勻地混合。隨后將光學(xué)透明硅氧烷加入混合物中并混合使得無(wú)機(jī)發(fā)光材料濃度為15重量％。將這樣得到的硅氧烷/無(wú)機(jī)發(fā)光材料混合物借助自動(dòng)分配器施涂于藍(lán)光半導(dǎo)體120片上并隨著熱的供應(yīng)而固化。用于[￡0表征的藍(lán)光半導(dǎo)體[￡0具有442110的發(fā)射波長(zhǎng)，并以350—的電流強(qiáng)度操作。[￡0的光度表征使用11181:1*111116111: $781:61118光譜儀-光譜儀013 140和連接的13？ 250積分球進(jìn)行。[￡0借助測(cè)定波長(zhǎng)依賴性光譜功率密度而表征。[￡0發(fā)射的光的所得光譜用于進(jìn)一步計(jì)算120的特征性能。這些是色點(diǎn)坐標(biāo)012 X和7、以流明表示的亮度和一般色彩再現(xiàn)指數(shù)此。
[0349]實(shí)施例22
[0350]八)生產(chǎn)僅包含根據(jù)實(shí)施例8八)的紅光無(wú)機(jī)發(fā)光材料的如-120
[0351]將光學(xué)透明硅氧烷加入0.1758的實(shí)施例8八)中所述的紅光無(wú)機(jī)發(fā)光材料中并混合使得無(wú)機(jī)發(fā)光材料濃度為1.75重量％。將這樣得到的硅氧烷/無(wú)機(jī)發(fā)光材料混合物借助自動(dòng)分配器施涂于藍(lán)光半導(dǎo)體[￡0片上并隨著熱的供應(yīng)而固化。用于[￡0表征的藍(lán)光半導(dǎo)體[￡0具有442=111的發(fā)射波長(zhǎng)，并以350—的電流強(qiáng)度操作。[￡0的光度表征使用11181:1-111116111: $781:61118光譜儀-光譜儀013 140和連接的13？ 250積分球進(jìn)行。[￡0借助測(cè)定波長(zhǎng)依賴性光譜功率密度而表征。[￡0發(fā)射的光的所得光譜用于進(jìn)一步計(jì)算[￡0的特征性能。
[0352]8)生產(chǎn)僅包含根據(jù)實(shí)施例80的紅光無(wú)機(jī)發(fā)光材料的如-1^0
[0353]如-120的生產(chǎn)及其表征根據(jù)實(shí)施例22八)進(jìn)行，但使用實(shí)施例80中所述的紅光無(wú)機(jī)發(fā)光材料。
[0354]結(jié)果:
[0355]從圖1中可以看出，根據(jù)對(duì)比例1八)制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料具有比根據(jù)對(duì)比例18)制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料更高的發(fā)射強(qiáng)度。圖2顯示根據(jù)實(shí)施例10的本發(fā)明無(wú)機(jī)發(fā)光材料具有比根據(jù)對(duì)比例1八)制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料甚至更高的發(fā)射強(qiáng)度。這證實(shí)了如何可通過(guò)本發(fā)明方法制得具有提高的發(fā)射效率的無(wú)機(jī)發(fā)光材料。圖3和4中的對(duì)比例2八)和28)與本發(fā)明實(shí)施例20中制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料的強(qiáng)度對(duì)比同樣適用上述結(jié)論。另外，圖5中實(shí)施例20與20)中制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料的波長(zhǎng)對(duì)比表明，可通過(guò)本發(fā)明方法改變發(fā)射波長(zhǎng)。
[0356]圖6-14表明本發(fā)明無(wú)機(jī)發(fā)光材料非常高度適于生產(chǎn)發(fā)白光120。
[0357]從圖15中可以看出在用于如-1^0中時(shí)，根據(jù)實(shí)施例80制備的本發(fā)明無(wú)機(jī)發(fā)光材料具有在[即光譜中比根據(jù)實(shí)施例8八)制備的無(wú)機(jī)發(fā)光材料更高比例的發(fā)射強(qiáng)度，盡管具有相同的無(wú)機(jī)發(fā)光材料濃度。
【權(quán)利要求】
1.提高銪摻雜堿土金屬硅氮化物或銪摻雜堿土金屬硅氧氮化物的輻射誘導(dǎo)發(fā)射效率和/或改變其發(fā)射波長(zhǎng)的方法，其包括步驟: (a)制備銪摻雜堿土金屬硅氮化物或銪摻雜堿土金屬硅氧氮化物和堿土金屬氮化物的混合物，其中銪摻雜堿土金屬硅氮化物或銪摻雜堿土金屬硅氧氮化物和堿土金屬氮化物中的堿土金屬可以是相同或不同的；和 (b)將混合物在非氧化條件下煅燒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中混合物中的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物與堿土金屬氮化物的重量比在2: I至20: I范圍內(nèi)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中堿土金屬氮化物中的堿土金屬與堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物中的堿土金屬不同。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中所用銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物通過(guò)步驟(a‘)制備，其中步驟(a')包括將包含銪源、硅源和堿土金屬氮化物的混合物在非氧化條件下煅燒，以及進(jìn)行根據(jù)權(quán)利要求1-3中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法的步驟(a)。
5.制備后處理的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或銪摻雜堿土金屬硅氧氮化物的方法，其包括以下步驟: (i)合成銪摻雜堿土金屬硅氮化物或銪摻雜堿土金屬硅氧氮化物；和(?)將包含步驟(i)中所得的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或銪摻雜堿土金屬硅氧氮化物以及堿土金屬氮化物的混合物在非氧化條件下煅燒。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于步驟(i)中的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或銪摻雜堿土金屬硅氧氮化物的合成通過(guò)將包含銪源、硅源和堿土金屬氮化物的混合物在非氧化條件下煅燒而進(jìn)行。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的方法，其中步驟(i)中所得的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物與步驟(ii)的混合物中的堿土金屬氮化物的重量比在2: I至20: I范圍內(nèi)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物或者后處理的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物為通式(I)或(II)的化合物，
EAdEucEeNfOx.m S12.n Si3N4 (I) 其中所用符號(hào)和指數(shù)具有以下含義: EA為至少一種堿土金屬； E為至少一種來(lái)自第四主族的元素，特別是Si ;
0.80 ^ d ^ 1.995 ；
0.005 彡 c 彡 0.2 ;
4.0 彡 e 彡 6.00 ;
5.00 ^ f ^ 8.70 ；
O 彡 X 彡 3.00 ;
O 彡 m 彡 2.50 ;
O 彡 η 彡 0.50 ; 其中指數(shù)具有以下關(guān)系:
2d+2c+4e = 3f+2x ;
Ba1^wSraCabEucSi7N10.m S12.n Si3N4 (II) 其中所用指數(shù)具有以下含義:
O ^ a ^ I ；
O ^ b ^ I ； 0.0l彡c彡0.2，優(yōu)選0.02彡c彡0.1 ; O m 2.50 ； O彡η彡0.50 ;且 a+b+c I ο
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物或者后處理的銪摻雜堿土金屬硅氮化物或硅氧氮化物為式(Ia)或(Ib)化合物:
Ba2-a-b-c+1’5zSraCabEucSi5N8_2/3x+zOx.m S12.n Si3N4 (Ia) 其中所用指數(shù)具有以下含義: O彡a彡2 ; O彡b彡2 ; 0.01彡c彡0.2，優(yōu)選0.02彡c彡0.1 ; O彡X彡1，優(yōu)選O彡X彡0.6; O彡z彡3.0，優(yōu)選O彡z彡1.0，特別優(yōu)選z = 0; O m 2.50 ；
O 彡 η 彡 0.50 ;
且 a+b+c 2+1.5ζ ；
Ba2-a-b-c-ti,5x+i,5zSraCabEucSi5N8_x+z0x.m S12.n Si3N4 (Ib) 其中所用指數(shù)具有以下含義: O彡a彡2 ; O彡b彡2 ; 0.01彡c彡0.2，優(yōu)選0.02彡c彡0.1 ; O彡X彡1，優(yōu)選O彡X彡0.6; O彡z彡3.0，優(yōu)選O彡z彡1.0，特別優(yōu)選z = 0; O m 2.50 ； O η 0.50。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中堿土金屬氮化物每次出現(xiàn)時(shí)相互獨(dú)立地選自氮化鈣、氮化鍶、氮化鋇及其混合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中步驟(a‘)和(b)或⑴和(ii)中的煅燒每種情況下相互獨(dú)立地在1200-2000°C范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中步驟(a‘)和(b)或⑴和(ii)中的非氧化條件通過(guò)還原氣氛產(chǎn)生，其中還原氣氛優(yōu)選包含氫氣。
13.可通過(guò)權(quán)利要求8-12中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法得到的化合物。
14.式(Ia)化合物:
Ba2-a-b-c+1’5zSraCabEucSi5N8_2/3x+zOx.m S12.n Si3N4 式(Ia) 其中所用指數(shù)具有以下含義: O彡a彡2 ;O彡b彡2 ;0.0l ^ c ^ 0.2 ；O ^ X ^ I ；O彡z彡3.0 ;O m 2.50 ；O 彡 η 彡 0.50 ;且 a+b+c 2+1.5ζ。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的化合物，其中所用指數(shù)具有以下含義:O彡a彡2 ;O彡b彡2 ;0.02 ^ c ^ 0.1 ；0.03 ^ X ^ 0.8，優(yōu)選 0.1 彡 X 彡 0.6 ;O ^ z ^ 1.0，優(yōu)選 z = 0;O ^ m ^ 1.00，優(yōu)選 m = O ;η = O ；且 a+b+c 2+1.5ζ。
16.根據(jù)權(quán)利要求13-15中一項(xiàng)或多項(xiàng)的化合物作為轉(zhuǎn)換無(wú)機(jī)發(fā)光材料的用途。
17.包含權(quán)利要求13-15中一項(xiàng)或多項(xiàng)的化合物的發(fā)光器件。
【文檔編號(hào)】C09K11/59GK104428395SQ201380037385
【公開(kāi)日】2015年3月18日 申請(qǐng)日期:2013年6月14日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月13日
【發(fā)明者】T·沃斯格羅內(nèi), H·溫克勒, R·派特里, A·本克爾, C·漢佩爾 申請(qǐng)人:默克專利有限公司