未硫化橡膠用防粘劑及經(jīng)防粘處理的未硫化橡膠的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種未硫化橡膠用防粘劑，含有：相對(duì)于未硫化橡膠用防粘劑的總質(zhì)量而言50～90質(zhì)量％的膨潤(rùn)土(A)，該膨潤(rùn)土(A)相對(duì)于膨潤(rùn)土的總質(zhì)量而言含有60質(zhì)量％以上的Na型蒙脫土；陰離子表面活性劑(B)；以及由下式(1)表示的非離子表面活性劑(C)，其中，陰離子表面活性劑(B)的含量對(duì)非離子表面活性劑(C)的含量的質(zhì)量比(B/C)為0.15～0.65，[化學(xué)式1]R(AO)nH···(1)式中，R表示碳原子數(shù)8～18的脂肪族烴基，AO表示碳原子數(shù)2～4的氧化烯基，n表示AO的平均加成摩爾數(shù)，n是1～8，(AO)n至少含有氧化乙烯基。
【專利說(shuō)明】未硫化橡膠用防粘劑及經(jīng)防粘處理的未硫化橡膠的制造方 法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及用于防止未硫化橡膠彼此的緊貼的防粘劑及使用其的經(jīng)防粘處理的 未硫化橡膠的制造方法。
[0002] 本申請(qǐng)基于并要求2012年3月6日在日本提交的日本專利申請(qǐng)第2012-049000 號(hào)的優(yōu)先權(quán)，其內(nèi)容結(jié)合于此作為參照。

【背景技術(shù)】
[0003] 例如在天然橡膠（NR)、丁二烯橡膠（BR)等的橡膠的生產(chǎn)加工的現(xiàn)場(chǎng)中，移交至下 次的成型、硫化等的工序的期間，有時(shí)層疊、折疊儲(chǔ)藏成形為片狀等的未硫化橡膠。如上述 儲(chǔ)藏時(shí)，為防止未硫化橡膠彼此緊貼的目的，進(jìn)行在未硫化橡膠的表面上附著防粘劑（緊 貼防粘劑）的處理（例如參照專利文獻(xiàn)1。）。
[0004] 作為使防粘劑附著在未硫化橡膠表面的方法，有以2?3質(zhì)量％左右的濃度使防 粘劑分散在水中從而使用懸濁液的濕式法。在濕式法中，對(duì)成型為片狀等后的高溫狀態(tài)下 (例如80?150°C )的未硫化橡膠通過(guò)淋浴設(shè)備噴灑懸濁液，或?qū)⒏邷貭顟B(tài)的未硫化橡膠 短時(shí)間浸漬（dip)在含有懸濁液的槽，使在未硫化橡膠的表面上附著懸濁液。附著的懸濁 液中的水分通過(guò)未硫化橡膠的熱量迅速蒸發(fā)、干燥，由此，在未硫化橡膠的表面上形成防粘 劑的涂膜。
[0005] 在先技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2009-249533號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題
[0009] 然而，在如此濕式法中，防粘劑懸濁液與未硫化橡膠的表面的潤(rùn)濕性不足，并且即 使?jié)櫇裥韵鄬?duì)較好，在高溫狀態(tài)的未硫化橡膠的熱量使懸濁液迅速干燥的條件下，懸濁液 在干燥過(guò)程中被排斥，在未硫化橡膠的表面上均勻的附著防粘劑是困難的。如果防粘劑的 附著不均勻，充分發(fā)揮防粘性能就很困難。
[0010] 此外，最近，在使用防粘劑的作業(yè)現(xiàn)場(chǎng)，需要操作性的提高，具體為，采取降低懸濁 液中的防粘劑濃度，從而減少附著在橡膠表面的防粘劑的量的方法等。此外，在未硫化橡膠 的表面附著的防粘劑，由于在下一個(gè)工序中被揉進(jìn)橡膠中，在未硫化橡膠上附著的防粘劑 的量盡量為少量，優(yōu)選為防粘劑不對(duì)橡膠的物性施加不利影響。
[0011] 可是，使用上述防粘劑濃度低的懸濁液時(shí)，與當(dāng)使用防粘劑濃度高的懸濁液時(shí)相 t匕，存在由于防粘劑的附著不均勻從而防粘性能顯著降低的趨勢(shì)。
[0012] 并且在最近，由于橡膠種類的多樣化，表面狀態(tài)的復(fù)雜的未硫化橡膠增加，從而防 粘劑更難以附著的情況變得被重視。
[0013] 本發(fā)明是在考慮到上述情況，當(dāng)使用懸濁液防粘劑作為防粘劑時(shí)，上述防粘劑懸 濁液對(duì)未硫化橡膠的表面表現(xiàn)出良好的潤(rùn)濕性，并且，在上述防粘劑懸濁液的干燥時(shí)在未 硫化橡膠的表面上上述防粘劑均勻地附著從而表現(xiàn)出優(yōu)異的附著性，因此，課題是提供一 種即使降低懸濁液的防粘劑濃度使用時(shí)也發(fā)揮良好的防粘性能的未硫化橡膠用防粘劑。
[0014] 解決技術(shù)問(wèn)題的手段
[0015] 本發(fā)明的發(fā)明人著眼于防粘劑懸濁液對(duì)未硫化橡膠表面的潤(rùn)濕性與防粘劑的附 著性，發(fā)現(xiàn)它們的提高與優(yōu)異的防粘性能的賦予緊密聯(lián)系，至此完成本發(fā)明。
[0016] 本發(fā)明的未硫化橡膠用防粘劑，其特征在于，含有：相對(duì)于未硫化橡膠用防粘劑的 總質(zhì)量而言50?90質(zhì)量％的膨潤(rùn)土（A)，該膨潤(rùn)土（A)相對(duì)于膨潤(rùn)土的總質(zhì)量而言含有 60質(zhì)量％以上的Na型蒙脫土（montmorillonite);陰離子表面活性劑（B);以及由下述式 (1)表示的非離子表面活性劑（C)，由上述（B)的質(zhì)量/上述（C)的質(zhì)量表示的質(zhì)量比為 0. 15 ?0. 65。
[0017] [化學(xué)式1]
[0018] R(A0)nH · · · (1)
[0019] (式中，R表示碳原子數(shù)8?18的脂肪族烴基，A0表示碳原子數(shù)2?4的氧化烯 基，η表示A0的平均加成摩爾數(shù)，η是1?8,并且，（AO) )n至少含有氧化乙烯基）
[0020] 本發(fā)明的經(jīng)防粘處理的未硫化橡膠的制造方法，其特征在于，包括在未硫化橡膠 的表面上附著上述未硫化橡膠用防粘劑的工序。
[0021] 發(fā)明效果
[0022] 本發(fā)明的未硫化橡膠用防粘劑使用防粘劑懸濁液作為防粘劑時(shí)，上述防粘劑懸濁 液對(duì)未硫化橡膠的表面表現(xiàn)出良好的潤(rùn)濕性，并且，上述防粘劑懸濁液干燥時(shí)在未硫化橡 膠的表面上上述防粘劑均勻的附著從而表現(xiàn)出優(yōu)異的附著性。由此，即使降低懸濁液的防 粘劑濃度使用后也發(fā)揮良好的防粘性能。

【具體實(shí)施方式】
[0023] 下面，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0024] 本發(fā)明的未硫化橡膠用防粘劑（在本說(shuō)明書中，有時(shí)僅稱為防粘劑）例如附著于 成形為片狀的未硫化橡膠的表面上從而形成涂膜，防止在儲(chǔ)藏時(shí)等片狀的未硫化橡膠彼此 的緊貼。
[0025] 本發(fā)明的防粘劑是粉狀組合物，含有：相對(duì)于防粘劑的總質(zhì)量而言50?90質(zhì)量％ 的膨潤(rùn)土（A)，該膨潤(rùn)土（A)相對(duì)于膨潤(rùn)土的總質(zhì)量而言含有60質(zhì)量％以上的Na型蒙脫土 的；陰離子表面活性劑（B);以及規(guī)定的非離子表面活性劑（C)組合物，一般，上述防粘劑以 在水中分散后的防粘劑懸濁液的形態(tài)被適用于未硫化橡膠的表面。
[0026] [ (A)成分]
[0027] 在本發(fā)明中，作為（A)成分，使用相對(duì)于膨潤(rùn)土的總質(zhì)量而言含有60質(zhì)量％以上 的Na型蒙脫土的膨潤(rùn)土（A)。上述膨潤(rùn)土（A)是承擔(dān)防粘劑的防粘性的成分，膨潤(rùn)土（A) 中的Na型蒙脫土的含量相對(duì)于膨潤(rùn)土的總質(zhì)量為90質(zhì)量％以上為優(yōu)選。使用Na型蒙脫 土的含量相對(duì)于膨潤(rùn)土的總質(zhì)量不足60質(zhì)量％的膨潤(rùn)土的防粘劑對(duì)于未硫化橡膠的表面 附著性是不足的，由此，不能在未硫化橡膠賦予優(yōu)異的防粘性能。膨潤(rùn)土（A)在Na型蒙脫 土之外，含有石英、方石英、長(zhǎng)石類、碳酸鹽礦物質(zhì)等，并且如果這些雜質(zhì)的總質(zhì)量超過(guò)膨潤(rùn) 土的總質(zhì)量的40質(zhì)量％，則附著性降低。
[0028] 此外，膨潤(rùn)土（A)中的Na型蒙脫土的含量是通過(guò)X射線衍射從而被測(cè)定的值。 [0029] [ (B)成分]
[0030] 在本發(fā)明中，作為（B)成分，使用陰離子表面活性劑。
[0031] 推測(cè)陰離子表面活性劑（B)發(fā)揮以下作用，S卩，當(dāng)本發(fā)明的未硫化橡膠用防粘劑 為防粘劑懸濁液時(shí)，有效地吸附膨潤(rùn)土（A)中的Na型蒙脫土，在使上述Na型蒙脫土薄片狀 均勻分散在上述防粘劑懸濁液中的同時(shí)，降低上述防粘劑懸濁液對(duì)未硫化橡膠的表面的表 面張力，從而提高上述防粘劑懸濁液與未硫化橡膠的表面的潤(rùn)濕性。
[0032] 作為⑶成分具體為舉出：
[0033] (1)高級(jí)脂肪酸鹽、烷基醚羧酸鹽、聚氧化烯醚羧酸鹽、烷基（或鏈烯基）酰胺醚羧 酸鹽、?；被人猁}等羧酸型陰離子表面活性劑
[0034] (2)高級(jí)醇硫酸酯鹽、聚氧化烯高級(jí)醇硫酸酯鹽、烷基苯基醚硫酸鹽、聚氧化烯烷 基苯基醚硫酸鹽、甘油脂肪酸酯的單硫酸酯鹽等硫酸酯型陰離子表面活性劑
[0035] (3)烷基磺酸鹽、α -烯烴磺酸鹽、直鏈烷基苯磺酸鹽、α -磺基脂肪酸酯鹽、二烷 基磺基琥珀酸鹽等磺酸型陰離子表面活性劑
[0036] (4)烷基磷酸酯鹽、聚氧化烯烷基磷酸酯鹽、聚氧化烯烷基苯基磷酸酯鹽、甘油脂 肪酸酯單磷酸酯鹽等磷酸酯型陰離子表面活性劑等。
[0037] 高級(jí)脂肪酸是指碳原子數(shù)6?20的脂肪酸，并且高級(jí)醇是指碳原子數(shù)6?20的 醇。
[0038] 陰離子表面活性劑的抗衡離子優(yōu)選為鈉、鉀等堿金屬、單乙醇胺、二乙醇胺等鏈烷 醇胺。這些可以僅一種單獨(dú)使用，也可以兩種以上并用。即，作為陰離子表面活性劑的鹽優(yōu) 選為鈉、鉀等堿金屬的鹽、單乙醇胺、二乙醇胺等鏈烷醇胺的鹽等。
[0039] 作為陰離子表面活性劑，二烷基磺基琥珀酸鹽由于能夠獲得與未硫化橡膠的表面 的潤(rùn)濕性較優(yōu)異的防粘劑懸濁液，所以是優(yōu)選的，并且更加優(yōu)選為磺基琥珀酸二辛酯鈉鹽 (dioctyl sodium sulfosuccinate)〇
[0040] [ (C)成分]
[0041] 在本發(fā)明中，使用式（1)中表示的非離子表面活性劑（即，意思為聚氧化烯烷基 醚）作為（C)成分。推測(cè)式（1)的非離子表面活性劑發(fā)揮下述作用，S卩，與（B)成分的陰離 子表面活性劑一起降低上述防粘劑懸濁液對(duì)未硫化橡膠的表面的表面張力，而且有效地提 高未硫化橡膠的表面上的上述防粘劑的附著性。
[0042] [化學(xué)式2]
[0043] R(A0)nH · · · (1)
[0044] 下式中，R表示碳原子數(shù)8?18的脂肪族烴基。R的脂肪族烴基可以為直鏈狀也 可以為支鏈狀。此外，可以為飽和、不飽和的任意一個(gè)。R的碳原子數(shù)從有利于（A)成分的 分散性的觀點(diǎn)看，優(yōu)選為12?16,更優(yōu)選為12?13。
[0045] A0表示具有碳原子數(shù)2?4的氧化烯基，η是A0的平均加成摩爾數(shù)。
[0046] η是優(yōu)選為1?8,更優(yōu)選1?5。
[0047] η在不足1的情況下表面活性降低，并且㈧成分的分散性降低。η在1?8的范 圍內(nèi)，（A)成分的分散性提高，并且，認(rèn)為未硫化橡膠表面的疏水性高時(shí)也能通過(guò)賦予充分 的涂敷粘彈性而提高附著性。如果η超過(guò)8,親水性就變得過(guò)高從而缺乏適應(yīng)性。
[0048] 碳原子數(shù)2?4的氧化烯基是碳原子數(shù)2?4的環(huán)氧烷加成而得基，有環(huán)氧乙烷加 成的環(huán)氧乙烷基（Ε0)、環(huán)氧丙烷加成的環(huán)氧丙烷基（Ρ0)、環(huán)氧丁烷加成的環(huán)氧丁基（Β0)， (八0)"至少含有氧化乙烯基。仏0)"包含氧化乙烯基（Ε0)、丙化丙烯基（Ρ0)以及/或者氧 化丁烯基（Β0)時(shí)，這些基團(tuán)可以嵌段狀排列，可以隨機(jī)排列。優(yōu)選_)"從親水性、疏水性 的平衡的優(yōu)點(diǎn)，僅包括氧化乙烯基（E0)。
[0049] 作為如此非離子表面活性劑（C)，例如，可舉出下述物質(zhì)。
[0050] 式（1)中的R為碳原子數(shù)13的鏈支狀并且飽和型的脂肪族烴基、η為3并且A0為 Ε0的非離子表面活性劑（下面，有時(shí)記載為C13E03。）。作為如此非離子表面活性劑（C)， 有獅王（株）制造的Leocol TD-30 (純度100% )。
[0051] 式（1)中的R為碳原子數(shù)18的直鏈狀并且飽和型的脂肪族烴基、η為5并且八0為 E0的非離子表面活性劑（下面，有時(shí)記載為C18E05)。作為如此非離子表面活性劑（C)，有 青木油脂工業(yè)（株）制造的BlaunonSR-705(純度100% )。
[0052] 這些中更優(yōu)選的為C13E03, C13E02/P01。
[0053] [任意成分]
[0054] 對(duì)于本發(fā)明的防粘劑，除了上述的（A)?（C)成分之外，如果有必要，可以含有消 泡劑、潤(rùn)濕性輔助劑、潤(rùn)滑劑（滑動(dòng)劑）、粘性輔助劑等的添加劑作為任意成分。
[0055] 作為消泡劑，不受特別限定，例如可舉出：蓖麻油、芝麻油、亞麻籽油、動(dòng)植物油等 的油脂系消泡劑；硬脂酸異戊酯、二硬脂基琥珀酸酯、二硬脂酸乙二醇酯、硬脂酸丁酯等的 脂肪酸酯系消泡劑；聚氧化烯一元醇二-t_戊基苯氧基乙醇、3-庚醇、2-乙基己醇等醇系消 泡劑；二-t_戊苯氧基乙醇、3-庚基溶纖劑、壬基溶纖劑、3-庚基二甘醇一乙醚等的醚系消 泡劑；三丁基磷酸酯、磷酸三（丁氧基乙基）酯等磷酸酯系消泡劑；二戊胺等胺系消泡劑； 聚亞烷基酰胺、?；喟返弱０废迪輨?；礦物油；硅油等。上述消泡劑可以使用1種以上。
[0056] 作為潤(rùn)濕性輔助劑舉出醇類，不特別限定，例如可舉出甲醇、乙醇、己醇、甘油、 1，3-丁二醇、丙二醇、二丙二醇、戊二醇、己二醇、聚乙二醇、山梨醇（卜一>)、麥芽糖 醇、蔗糖、赤蘚醇、木糖醇等，可以使用1種以上。
[0057] 作為潤(rùn)滑劑舉出金屬皂類，不特別限定，例如可舉出由月桂酸鎂、月桂酸鈣、月桂 酸鋅、肉豆蘧酸鎂、肉豆蘧酸鈣、肉豆蘧酸鋅、棕櫚酸鎂、棕櫚酸鈣、棕櫚酸鋅、硬脂酸鎂、硬 脂酸1丐、硬脂酸鋅、三（十八燒酸）錯(cuò)（trioctadecanoic acid aluminium)、二（十八燒酸） 鋁、單十八烷酸鋁、十八烷酸鈣、十八烷酸鋅、十八烷酸鎂、十八烷酸鋇等構(gòu)成的顆粒，可以 使用1種以上。此外，此處記載的金屬皂類是非水溶性鹽，不適用于一般的陰離子表面活性 劑。
[0058] 此外，作為潤(rùn)滑劑，還可舉出例如碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇等碳酸鹽；高嶺土、硅酸 鋁、硅酸鈣、粘土、滑石、云母、絹云母等硅酸鹽；硫酸鈣、硫酸鋇等硫酸鹽；二氧化硅、氧化 鋁、氧化鎂、三氧化銻、氧化鈦、白炭、氧化鐵等金屬氧化物；氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鐵 等金屬氫氧化物；鐵丹；碳黑、石墨等的無(wú)機(jī)粉末，可以使用1種以上。
[0059] 作為粘性輔助劑舉出水溶性高分子類，但不特別限定，例如可舉出蛋白質(zhì)類、聚丙 烯酸、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚環(huán)氧乙烷、水溶性 聚氨酯樹脂、水溶性三聚氰胺樹脂、水溶性環(huán)氧樹脂、水溶性丁二烯樹脂、水溶性酚醛樹脂 等合成水溶性高分子；黃原膠、瓜爾膠、威蘭、刺槐豆膠、定優(yōu)膠（diutangum)、羅望子膠、羅 望子種子膠、黃蓍膠、阿拉伯膠、角叉菜膠、鼠李膠、琥珀酰聚糖、刺云實(shí)膠、結(jié)冷膠、刺梧桐 樹膠、果膠、藻酸衍生物、纖維素醚類的天然水溶性高分子，這些可以使用1種以上。
[0060] 此外，為抑制此粉體流動(dòng)等，防粘劑可以含有水。此種情況下，水的含量是例如相 對(duì)于防粘劑的總質(zhì)量的2?3質(zhì)量％左右。
[0061] [防粘劑以及已防粘處理的未硫化橡膠]
[0062] 本發(fā)明的防粘劑包括：相對(duì)于未硫化橡膠用防粘劑的總質(zhì)量而言50?90質(zhì)量％ 的膨潤(rùn)土（A)，該膨潤(rùn)土（A)相對(duì)于膨潤(rùn)土的總質(zhì)量而言含有60質(zhì)量％以上的Na型蒙脫 土；陰離子表面活性劑（B);以及式（1)中表示的非離子表面活性劑（C)。
[0063] 膨潤(rùn)土（A)由于是承擔(dān)防粘性的成分，防粘劑中的含量相對(duì)于防著劑的總質(zhì)量不 足50質(zhì)量％時(shí)，防粘性降低。另一方面，如果防粘劑中的含量相對(duì)于防粘劑的總質(zhì)量超過(guò) 90質(zhì)量％，則由于相對(duì)的成分（B)以及（C)成分的含量少，所以防粘劑懸濁液對(duì)未硫化橡膠 的表面的潤(rùn)濕性以及附著性降低，結(jié)果無(wú)法得到足夠的防粘性。防粘劑中的膨潤(rùn)土㈧的 更優(yōu)選的含量為相對(duì)于防粘劑的總質(zhì)量是60?80質(zhì)量％。
[0064] 此外，對(duì)于膨潤(rùn)土雖然在含有水狀態(tài)下流通，在本說(shuō)明書中提到的膨潤(rùn)土（A)的 含量，上述含量為不含有水量的值。
[0065] 防粘劑中（B)成分的質(zhì)量對(duì)（C)成分的質(zhì)量的質(zhì)量比（BV(C)優(yōu)選為0. 15? 0. 65。如此質(zhì)量比，使用防粘劑懸濁液作為本發(fā)明的防粘劑時(shí)，上述防粘劑懸濁液對(duì)未硫化 橡膠的表面表現(xiàn)出良好的潤(rùn)濕性，并且，高溫狀態(tài)的未硫化橡膠的表面上上述防粘劑懸濁 液脫水、干燥時(shí)，上述防粘劑懸濁液在上述未硫化橡膠的表面無(wú)排斥地均勻地附著表面上 從而得到優(yōu)異的防粘劑。如果如此防粘劑懸濁液與未硫化橡膠的潤(rùn)濕性與附著性全部?jī)?yōu) 異，即使防粘劑懸濁液的防粘劑濃度降低時(shí)，也能夠?qū)τ谖戳蚧鹉z可以賦予良好的防粘 性能。上述質(zhì)量比不足〇. 15時(shí)，由于（B)成分的陰離子表面活性劑是相對(duì)少的，所以防粘 劑懸濁液與未硫化橡膠的潤(rùn)濕性不足。另一方面，如果超過(guò)0.65,則由于（C)成分的特定 的非離子表面活性劑相對(duì)少，所以防粘劑的未硫化橡膠的表面的附著性不足。質(zhì)量比（B)/ (C)優(yōu)選為0· 20?0· 50。
[0066] (B)成分以及（C)成分的總質(zhì)量與防粘劑中㈧成分的質(zhì)量的質(zhì)量比（(B) + (C))/ (A))優(yōu)選0. 05以上，更優(yōu)選為0. 15?0. 30。如果上述質(zhì)量比不足上述下限值，則防粘劑 懸濁液與未硫化橡膠的表面的潤(rùn)濕性、防粘劑對(duì)未硫化橡膠的表面的附著性全都不足，具 有不能賦予良好防粘性能的趨勢(shì)。另一方面，即使質(zhì)量比（(B) + (C)V(A)變大，雖然上述的 潤(rùn)濕性或附著性不降低，由于表面活性劑的量相對(duì)變多，調(diào)制防粘劑懸濁液時(shí)或上述防粘 劑懸濁液附著在未硫化橡膠時(shí)起泡，可能發(fā)生氣泡麻煩。此外，由于表面活性劑的價(jià)格高， 即使在成本方面也是不利的。從這些點(diǎn)看，質(zhì)量比（(B) + (C)V(A)優(yōu)選為0.30以下。
[0067] 本發(fā)明的防粘劑可以通過(guò)混合（A)?（C)成分和根據(jù)需要配合的任意成分而制 得。作為用于混合的裝置可以使用容器內(nèi)具備攪拌槳葉結(jié)構(gòu)的裝置等。具體為，可以舉出 帶式混合機(jī)、垂直螺桿型混合機(jī)等搖動(dòng)攪拌或者能夠進(jìn)行攪拌的粉體混合機(jī)。此外，攪拌裝 置多個(gè)組合的超級(jí)攪拌機(jī)（川田制作株式會(huì)社制造）、高速混合機(jī)（深江株式會(huì)社制造）、 新克機(jī)（西神企業(yè)株式會(huì)社制造）、SV混合機(jī)（KobelcoEco-SolutionsCo·，Ltd制造）等 多性能粉體混合機(jī)等也可以使用。此外，顎式破碎機(jī)、回轉(zhuǎn)式破碎機(jī)、圓錐破碎機(jī)、輥式破碎 機(jī)、沖擊式破碎機(jī)、錘式破碎機(jī)、棒磨機(jī)、球磨機(jī)、振動(dòng)棒磨機(jī)、振動(dòng)球磨機(jī)、盤式研磨機(jī)、噴 射式粉碎機(jī)、旋風(fēng)磨等干式粉碎機(jī)可以使用。
[0068] 此外，⑷?（C)成分、任意成分之中，液體成分至少使用1種時(shí)，可以并用對(duì)液體 成分以外的混合物噴霧噴上述液體成分的噴涂裝置、淋浴裝置等。
[0069] 本發(fā)明的經(jīng)防粘處理的未硫化橡膠的制造方法包括在未硫化橡膠的表面上附著 上述防粘劑工序。如此制造的經(jīng)防粘處理的未硫化橡膠即使層疊、折疊儲(chǔ)藏，未硫化橡膠彼 此不緊貼。
[0070] 作為附著工序優(yōu)選為使防粘劑在水中分散的防粘劑懸濁液附著在未硫化橡膠的 表面的懸濁液附著工序，干燥未硫化橡膠的表面的防粘劑懸濁液，在未硫化橡膠的表面上 形成包括防粘劑的涂膜的干燥工序。如此工序有時(shí)稱為濕式法。
[0071] 在懸濁液附著工序中，優(yōu)選對(duì)由于成形片狀等時(shí)的熱而處于例如80?150°C左右 的高溫狀態(tài)的未硫化橡膠，附著防粘劑懸濁液。
[0072] 作為懸濁液附著工序的具體的方法，例如，向未硫化橡膠通過(guò)淋浴裝置噴防粘劑 懸濁液的方法，舉出在有防粘劑懸濁液的槽內(nèi)短時(shí)間浸漬未硫化橡膠的浸漬法。此外，可以 采用使用涂敷裝置在未硫化橡膠涂敷防粘劑懸濁液的方法等，可以適合并用這些方法。
[0073] 通過(guò)以上的說(shuō)明，本發(fā)明的防粘劑相對(duì)于膨潤(rùn)土的總質(zhì)量含有60質(zhì)量％的Na型 蒙脫土，對(duì)于防粘劑的總質(zhì)量含有50?90質(zhì)量％的附著性優(yōu)異的膨潤(rùn)土（A)，此外，含有陰 離子表面活性劑（B)和式（1)表示非離子表面活性劑（C)。并且，陰離子（B)的含量對(duì)非 離子表面活性劑（C)的含量的質(zhì)量比（BV(C)，優(yōu)選為0.15?0.65。由此，作為防粘劑懸 濁液使用上述防粘劑時(shí)，上述防粘劑的濃度相對(duì)于防粘劑懸濁液的總質(zhì)量可以使用1. 〇? 1. 5質(zhì)量％的低濃度，即使使用上述低濃度，在未硫化橡膠的表面上也可以形成由上述防粘 劑構(gòu)成的均勻的涂膜，對(duì)未硫化橡膠賦予優(yōu)異的防粘性能。
[0074] 本發(fā)明的防粘劑取得如此效果的理由可如下推測(cè)。
[0075] 構(gòu)成防粘劑的（B)成分的陰離子表面活性劑在上述防粘劑為防粘劑懸濁液時(shí)，有 效地吸附膨潤(rùn)土（A)中的Na型蒙脫土，在上述防粘劑懸濁液中薄片狀均勻分散上述Na型 蒙脫土的同時(shí)，降低上述防粘劑懸濁液對(duì)未硫化橡膠的表面的表面張力。因此，從含有（B) 成分的本發(fā)明的防粘劑調(diào)制的防粘劑懸濁液不僅與未硫化橡膠的表面的潤(rùn)濕性優(yōu)異，而且 Na型蒙脫土在高分散狀態(tài)下的保持，高效地覆蓋在未硫化橡膠的表面。
[0076] 另一方面，推測(cè)構(gòu)成防粘劑的（C)成分的非離子表面活性劑，與（B)成分的陰離子 表面活性劑一同發(fā)揮作用，降低上述防粘劑懸濁液對(duì)未硫化橡膠的表面的表面張力，并且 控制作為（A)成分的膨潤(rùn)土在上述防粘劑懸濁液中的分散性，在覆蓋在未硫化橡膠的表面 的防粘劑懸濁液在干燥脫水的過(guò)程中，提高防粘劑懸濁液的粘彈性，高效地提高在未硫化 橡膠表面的防粘劑的附著性。由此可認(rèn)為，覆蓋在未硫化橡膠的表面的防粘劑懸濁液中的 防粘劑，一旦附著后在干燥過(guò)程中在未硫化橡膠表面不排斥，均勻附著在未硫化橡膠的表 面，形成均勻的涂膜。
[0077] 如此本發(fā)明的防粘劑作為承擔(dān)防粘性的成分含有相對(duì)于膨潤(rùn)土的總質(zhì)量含有60 質(zhì)量％以上的Na型蒙托石的膨潤(rùn)土（A)，此外以特定的比例含有取得上述作用的陰離子表 面活性劑（B)與非離子表面活性劑（C)。
[0078] 因此，作為防粘劑懸濁液使用本發(fā)明的防粘劑時(shí)，上述防粘劑懸濁液對(duì)未硫化橡 膠的表面顯示良好的潤(rùn)濕性，并且，在上述防粘劑懸濁液的干燥時(shí)在未硫化橡膠的表面上 述防粘劑均勻附著表現(xiàn)出優(yōu)異的附著性，由此，即使降低懸濁液的防粘劑濃度使用時(shí)，也可 以對(duì)未硫化橡膠賦予良好的防粘性能。
[0079] 本發(fā)明的防粘劑對(duì)于可以適用的橡膠種類沒有特別的限制，可以為未硫化的橡 膠。
[0080] 作為橡膠的種類，例如可舉出天然橡膠（NR)、丁二烯橡膠（BR)、苯乙烯丁二烯橡 膠（SBR)、IIR(丁基橡膠）、EPDM(乙烯丙烯橡膠）等橡膠或這些中多種混合的橡膠。此外， 賦予防粘劑的未硫化橡膠可以含有硫化劑（硫磺等。）或?qū)τ谙鹉z一般使用的各種添加物 (抗老化劑、硫化促進(jìn)劑、炭黑等。）等。
[0081] 本發(fā)明涉及的一個(gè)側(cè)面涉及一種組合物，含有：相對(duì)于組合物的總質(zhì)量而言50? 90質(zhì)量％的膨潤(rùn)土（A)，該膨潤(rùn)土（A)相對(duì)于膨潤(rùn)土的總質(zhì)量而言含有60質(zhì)量％以上Na 型蒙脫土；陰離子表面活性劑（B);以及上述式（1)表示的非離子表面活性劑（C)，其中，上 述（B)的質(zhì)量/上述（C)的質(zhì)量表示的質(zhì)量比為0· 15?0· 65。
[0082] 本發(fā)明的其他的側(cè)面涉及一種組合物，包含：相對(duì)于組合物的總質(zhì)量而言50?90 質(zhì)量％的膨潤(rùn)土（A)，該膨潤(rùn)土（A)相對(duì)于膨潤(rùn)土的總質(zhì)量而言含有60質(zhì)量％以上Na型蒙 脫土；二烷基磺基琥珀酸鹽、更優(yōu)選為磺基琥珀酸二辛酯鈉鹽的陰離子表面活性劑（B);以 及非離子表面活性劑（C)，該非離子表面活性劑（C)是由上述式（1)表示、式（1)中的R為 碳原子數(shù)13的支鏈狀且飽和型的脂肪族烴基、η為3、并且A0為E0的非離子表面活性劑、 由上述式（1)表示、式（1)中的R為碳原子數(shù)13的支鏈狀且飽和型的脂肪族烴基、η為3、 并且2摩爾Ε0和1摩爾Ρ0加成作為Α0的非離子表面活性劑、以及由上述式（1)表示、式 (1)中的R為碳原子數(shù)18的直鏈狀且飽和型的脂肪族烴基、η為5、并且Α0為Ε0的非離子 表面活性劑組成的組中選擇的至少1種，上述（Β)的質(zhì)量/上述（C)的質(zhì)量表示的質(zhì)量比 為 0· 15 ?0· 65。
[0083] 本發(fā)明的其他的側(cè)面涉及還含有選自由消泡劑、濕潤(rùn)助劑、潤(rùn)滑劑（滑動(dòng)劑）以及 粘性輔助劑組成的組中的至少1種添加劑的上述側(cè)面中的任一個(gè)的組合物。
[0084] 本發(fā)明其他的側(cè)面涉及上述側(cè)面中的任一個(gè)的組合物在未硫化橡膠的防粘中的 使用。
[0085] 實(shí)施例
[0086] 下面，關(guān)于本發(fā)明，舉出實(shí)施例具體的進(jìn)行說(shuō)明。
[0087] [制造例]
[0088] 以達(dá)到如表1表示的Na型蒙脫土含量的值的方式，對(duì)膨潤(rùn)土（Α-1)(國(guó)峰工業(yè) (株）制造（KunipiaF)、Na型蒙脫土含量：98· 5質(zhì)量％ (參照KunipiaF產(chǎn)品安全檢查表 (MSDS)的記載））混合下述方法調(diào)制的膨潤(rùn)土副礦物，調(diào)制成Na型蒙脫土含量不同的6種 膨潤(rùn)土（A-2)?（A-6)作為（A)成分。
[0089] 表 1
[0090]

【權(quán)利要求】
1. 一種未硫化橡膠用防粘劑，其特征在于，含有： 相對(duì)于未硫化橡膠用防粘劑的總質(zhì)量而言50?90質(zhì)量％的膨潤(rùn)土（A)，所述膨潤(rùn)土 (A)相對(duì)于膨潤(rùn)土的總質(zhì)量而言含有60質(zhì)量％以上的Na型蒙脫土； 陰離子表面活性劑（B);以及 由下述式（1)表示的非離子表面活性劑（C)， 由所述（B)的質(zhì)量/所述（C)的質(zhì)量表示的質(zhì)量比為0. 15?0. 65, [化學(xué)式1] R(AO)nH· · · (1) (式中，R表示碳原子數(shù)為8?18的脂肪族烴基，AO表示碳原子數(shù)為2?4的氧化烯 基，η表示A0的平均加成摩爾數(shù)，η是1?8,（A0)n至少含有氧化乙烯基）。
2. -種經(jīng)防粘處理的未硫化橡膠的制造方法，其特征在于，包括： 使權(quán)利要求1所述的未硫化橡膠用防粘劑附著于未硫化橡膠的表面的工序。
【文檔編號(hào)】C09K3/00GK104159961SQ201380012417
【公開日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2013年3月4日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月6日
【發(fā)明者】石川浩, 小熊友一, 市橋孝介, 森口榮志, 石原保昌 申請(qǐng)人:一方社油脂工業(yè)株式會(huì)社