帶粘合劑層偏光薄膜及圖像顯示裝置制造方法
【專利摘要】本發(fā)明的帶粘合劑層偏光薄膜為具有偏光薄膜和設(shè)置于該偏光薄膜的粘合劑層的帶粘合劑層偏光薄膜，前述偏光薄膜在厚度為10μm以下的偏振片的單側(cè)或兩側(cè)具有透明保護(hù)薄膜，并且前述粘合劑層是由含有（甲基）丙烯酸類聚合物（A）和離子化合物（B）的粘合劑組合物形成的。該帶粘合劑層偏光薄膜具有抗靜電功能且可以滿足耐久性。
【專利說明】帶粘合劑層偏光薄膜及圖像顯示裝置
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及具有偏光薄膜和設(shè)置于該偏光薄膜的粘合劑層的帶粘合劑層偏光薄膜。本發(fā)明還涉及使用了前述帶粘合劑層偏光薄膜的液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置、PDP等圖像顯示裝置。
【背景技術(shù)】
[0002]液晶顯示裝置等由于其圖像形成方式而必須在液晶單元的兩側(cè)配置偏振元件，一般會(huì)貼合偏光薄膜。在將上述偏光薄膜貼合于液晶單元時(shí)，通常使用粘合劑。另外，對于偏光薄膜與液晶單元的粘接，通常，為了減少光的損失，各材料使用粘合劑進(jìn)行密合。在這樣的情況下，具有在使偏光薄膜固定時(shí)不需要干燥工序等優(yōu)點(diǎn)，因此，一般使用粘合劑預(yù)先以粘合劑層的形式設(shè)置于偏光薄膜的一側(cè)的帶粘合劑層偏光薄膜。帶粘合劑層偏光薄膜的粘合劑層上通常貼附有脫模薄膜。
[0003]制造液晶顯示裝置時(shí)，在將上述帶粘合劑層偏光薄膜貼附于液晶單元時(shí)，會(huì)將脫模薄膜從帶粘合劑層偏光薄膜的粘合劑層剝離，但剝離該脫模薄膜時(shí)會(huì)產(chǎn)生靜電。這樣產(chǎn)生的靜電會(huì)對液晶顯示裝置內(nèi)部的液晶的取向產(chǎn)生影響，會(huì)導(dǎo)致不良情況。另外，在使用液晶顯示裝置時(shí)有時(shí)會(huì)產(chǎn)生靜電導(dǎo)致的顯示不均。靜電的產(chǎn)生例如可以通過在偏光薄膜的外表面形成抗靜電層來抑制，但存在其效果小、不能根本性地防止靜電產(chǎn)生這樣的問題。因此，為了在原始產(chǎn)生靜電的位置抑制其的發(fā)生，要求賦予粘合劑層抗靜電功能。作為賦予粘合劑層抗靜電功能的手段，例如，提出了在用于形成粘合劑層的粘合劑中配混離子化合物的方案(專利文獻(xiàn)1、2)。另外，帶粘合劑層偏光薄膜還要求粘接狀態(tài)下的耐久性。
[0004]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005]專利文獻(xiàn)
[0006]專利文獻(xiàn)1:日本特開平6-128539號公報(bào)
[0007]專利文獻(xiàn)2:日本特表2007-536427號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]發(fā)明要解決的問題
[0009]在專利文獻(xiàn)I中，記載了利用配混有聚醚多元醇化合物和至少一種堿金屬鹽的丙烯酸類粘合劑來獲得賦予了抗靜電性的粘著帶的方案。然而，在前述含有聚醚多元醇化合物的丙烯酸類粘合劑中，含有異氰酸酯類交聯(lián)劑作為交聯(lián)劑時(shí)，有該交聯(lián)劑會(huì)對粘合劑層的交聯(lián)度造成巨大影響的擔(dān)心。因此，在專利文獻(xiàn)I中，如其實(shí)施例所示，在形成粘合劑層時(shí)，采用了如下方法:首先，將丙烯酸類共聚物與異氰酸酯類交聯(lián)劑交聯(lián)，然后，再次使其溶解并在之后配混聚醚多元醇化合物和堿金屬鹽。如上所述，專利文獻(xiàn)I的粘合劑層的形成是繁雜的，難以應(yīng)用于實(shí)際的工序中。另外，專利文獻(xiàn)I的粘合劑層的耐久性不足。
[0010]在專利文獻(xiàn)2中，記載了利用在丙烯酸類共聚物中組合使用具有醚鍵的酯類增塑劑和堿金屬鹽而成的粘合劑組合物來形成的粘合劑層可以兼顧耐久性和抗靜電功能。據(jù)記載，專利文獻(xiàn)2所記載的粘合劑層具有在80°C下1000小時(shí)，在60°C、90%RH下1000小時(shí)的條件下的耐久性。然而，專利文獻(xiàn)2所記載的粘合劑層中也配混有具有醚鍵的酯類增塑劑，形成粘合劑層的粘合劑組合物的制備是繁雜的。
[0011]本發(fā)明的目的在于提供一種具有抗靜電功能且滿足耐久性的帶粘合劑層偏光薄膜。
[0012]另外，本發(fā)明的目的在于提供一種使用了上述的帶粘合劑層偏光薄膜的圖像顯示
>J-U ρ?α裝直。
[0013]用于解決問題的方案
[0014]本發(fā)明人等為了解決上述問題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了下述的帶粘合劑層偏光薄膜，從而完成了本發(fā)明。
[0015]即，本發(fā)明涉及一種帶粘合劑層偏光薄膜，其特征在于，其為具有偏光薄膜和設(shè)置于該偏光薄膜的粘合劑層的帶粘合劑層偏光薄膜，
[0016]前述偏光薄膜在厚度為10 μ m以下的偏振片的單側(cè)或兩側(cè)具有透明保護(hù)薄膜，并且，
[0017]前述粘合劑層是由含有(甲基)丙烯酸類聚合物(A)和離子化合物(B)的粘合劑組合物形成的。
[0018]在上述帶粘合劑層偏光薄膜中，作為厚度ΙΟμπι以下的偏振片，可以使用由使二色性物質(zhì)取向的聚乙烯醇類樹脂形成的連續(xù)網(wǎng)狀的偏光膜，所述偏光膜是通過具有在熱塑性樹脂基材上制膜的聚乙烯醇類樹脂層的層疊體以包括空中輔助拉伸和硼酸水溶液中拉伸的2階段拉伸工序進(jìn)行拉伸而得到的。
[0019]在上述帶粘合劑層偏光薄膜中，優(yōu)選的是，離子化合物(B)為堿金屬鹽和/或有機(jī)陽離子-陰離子鹽。
[0020]在上述帶粘合劑層偏光薄膜中，優(yōu)選的是，相對于100重量份(甲基)丙烯酸類聚合物(Α)，含有0.0001~5重量份離子化合物(B)。
[0021]在上述帶粘合劑層偏光薄膜中，(甲基)丙烯酸類聚合物(A)可以優(yōu)選使用含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羥基單體作為單體單元的聚合物。
[0022]在上述帶粘合劑層偏光薄膜中，(甲基)丙烯酸類聚合物(A)可以優(yōu)選使用含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基單體作為單體單元的聚合物。
[0023]在上述帶粘合劑層偏光薄膜中，上述粘合劑組合物還可以含有交聯(lián)劑。在該粘合劑組合物中，優(yōu)選的是，相對于100重量份(甲基)丙烯酸類聚合物(Α)，含有0.01~20重量份交聯(lián)劑(C)。作為交聯(lián)劑(C)，優(yōu)選為選自異氰酸酯類化合物和過氧化物中的至少一種交聯(lián)劑。
[0024]在上述帶粘合劑層偏光薄膜中，相對于100重量份(甲基)丙烯酸類聚合物(Α)，可以還含有0.001~5重量份硅烷偶聯(lián)劑(D)。
[0025]在上述帶粘合劑層偏光薄膜中，優(yōu)選的是，(甲基)丙烯酸類聚合物(A)的重均分子量為50萬~300萬。
[0026]上述帶粘合劑層偏光薄膜可以在偏光薄膜和粘合劑層之間具有易粘接層。
[0027]另外，本發(fā)明涉及一種圖像顯示裝置，其特征在于，使用至少一張上述的帶粘合劑層偏光薄膜。[0028]發(fā)明的效果
[0029]對于使用丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑而言，可以通過在該粘合劑中配混離子化合物而賦予抗靜電功能。認(rèn)為這種情況下離子化合物會(huì)在粘合劑層的表面滲出，從而高效地表現(xiàn)出抗靜電功能。而另一方面，使離子化合物存在于粘合劑層的表面時(shí)，與被粘物的粘接力會(huì)降低。另外，使用了通常的厚度的偏振片(例如厚度為20 μ m)的偏光薄膜在加熱、加濕時(shí)偏振片的尺寸變化大，受該尺寸變化影響，加熱、加濕試驗(yàn)中會(huì)發(fā)生剝離。
[0030]形成本發(fā)明的帶粘合劑層偏光薄膜的粘合劑層的粘合劑組合物在作為基礎(chǔ)聚合物的(甲基)丙烯酸類聚合物(A)的基礎(chǔ)上，含有能賦予抗靜電功能的離子化合物(B)，由該粘合劑組合物形成的粘合劑層的抗靜電功能優(yōu)異。另外，在本發(fā)明的帶粘合劑層偏光薄膜所使用的偏光薄膜中，使用厚度為IOym以下的薄型的偏振片，可以控制使加熱、加濕時(shí)偏振片的尺寸變化小，在粘合劑層含有離子化合物(B)的情況下，可以抑制由耐久性的降低造成的剝離。
【具體實(shí)施方式】
[0031]形成本發(fā)明的帶粘合劑層偏光薄膜的粘合劑層的粘合劑組合物含有(甲基)丙烯酸類聚合物(A)作為基礎(chǔ)聚合物。通常，作為單體單元，(甲基)丙烯酸類聚合物(A)含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為主成分。需要說明的是，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，本發(fā)明的“(甲基)”具有同樣的意義。
[0032]作為構(gòu)成(甲基)丙烯酸類聚合物(A)的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以例示出直鏈狀或支鏈狀的烷基的碳原子數(shù)I?18的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，作為上述烷基，可以例示出:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、環(huán)己基、庚基、2-乙基己基、異辛基、壬基、癸基、異癸基、十二烷基、異肉豆蘧基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。這些烷基可以單獨(dú)使用或組合使用。這些烷基的平均碳原子數(shù)優(yōu)選為3?9。
[0033]另外，從粘合特性、耐久性、相位差的調(diào)整、折射率的調(diào)整等方面考慮，可以使用(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯這樣的含有芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸烷基酯。含有芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸烷基酯可以將使其聚合所得的聚合物混合在上述例示的(甲基)丙烯酸類聚合物中來使用，從透明性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選的是，含有芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸烷基酯與上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚來使用。
[0034]對于(甲基)丙烯酸類聚合物(A)中的上述含有芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸烷基酯的比率，可以在(甲基)丙烯酸類聚合物(A)的全部構(gòu)成單體(100重量％)的重量比率中以50重量％以下的比率含有。更優(yōu)選含有芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有率為I?35重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為I?20重量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為7?18重量％，再進(jìn)一步優(yōu)選為10?
16重量％。
[0035]在前述(甲基)丙烯酸類聚合物(A)中，為了改善粘接性、耐熱性，可以通過共聚導(dǎo)入包含一種以上具有(甲基)丙烯?；蛞蚁┗炔伙柡碗p鍵的聚合性官能團(tuán)的共聚單體。作為這樣的共聚單體的具體例，例如可以列舉出(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羥基月桂酯、丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)-甲酯等含羥基單體；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等含羧基單體；馬來酸酐、衣康酸酐等含酸酐基單體；丙烯酸的己內(nèi)酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺酸丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基單體；2-羥乙基丙烯?；姿狨サ群姿峄鶈误w等。
[0036]另外，(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺類單體；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯類單體；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯類單體；N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?；?6-氧雜六亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?；?8-氧雜八亞甲基琥珀酰亞胺、N-丙烯?；鶈徇如牾啺奉悊误w；N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-月桂基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類單體；N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酸亞胺、N- 丁基衣康酸亞胺、N-羊基衣康酸亞胺、N-2-乙基己基衣康酸亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺類單體等也可以作為用于改性的單體列舉出。
[0037]進(jìn)而，作為改性單體，還可以使用醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基嗎啉、N-乙烯基羧酸酰胺類、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、N-乙烯基己內(nèi)酰胺等乙烯基類單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯類單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含環(huán)氧基丙烯酸類單體；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇類丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸四氫糠酯、氟代(甲基)丙烯酸酯、有機(jī)硅(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯類單體等。進(jìn)而，還可以列舉異戊二烯、丁二烯、異丁烯、乙烯基醚等。
[0038]進(jìn)而，作為上述以外的可共聚的單體，可以舉出含有硅原子的硅烷類單體等。作為硅烷類單體，例如可以列舉出3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基羊基二甲氧基娃燒、8_乙稀基羊基二乙氧基娃燒、10-甲基丙稀酸氧基癸基二甲氧基娃燒、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
[0039]另外，作為共聚單體，還可以使用:三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A 二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸和多元醇的酯化物等具有兩個(gè)以上(甲基)丙烯?；?、乙烯基等不飽和雙鍵的多官能性單體，在聚酯、環(huán)氧、氨基甲酸酯等骨架上加成兩個(gè)以上作為和單體成分同樣的官能團(tuán)的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不飽和雙鍵而得到的聚酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。[0040](甲基)丙烯酸類聚合物(A)在全部構(gòu)成單體的重量比率中以(甲基)丙烯酸烷基酯為主成分，對(甲基)丙烯酸類聚合物(A)中的上述共聚單體的比率沒有特別限制，優(yōu)選的是，上述共聚單體的比率在全部構(gòu)成單體的重量比率中為O?20%左右，優(yōu)選為0.1?15%左右，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1?10%左右。
[0041]在這些共聚單體中，從粘接性、耐久性方面考慮，優(yōu)選使用含羥基單體、含羧基單體?？梢越M合使用含羥基單體及含羧基單體。這些共聚單體在粘合劑組合物含有交聯(lián)劑的情況下成為與交聯(lián)劑的反應(yīng)點(diǎn)。含羥基單體、含羧基單體等與分子間交聯(lián)劑的反應(yīng)性充足，因此，優(yōu)選用以提高所得粘合劑層的內(nèi)聚性、耐熱性。從再加工性方面考慮優(yōu)選含羥基單體，另外，從兼顧耐久性和再加工性方面考慮，優(yōu)選含羧基單體。
[0042]作為共聚單體，含有含羥基單體時(shí)，其比率優(yōu)選為0.01?15重量％，更優(yōu)選為0.03?10重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.05?7重量％。作為共聚單體，含有含羧基單體時(shí)，其比率優(yōu)選為0.05?10重量％，更優(yōu)選為0.1?8重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2?6重量％。
[0043]本發(fā)明的(甲基)丙烯酸類聚合物(A)通常使用重均分子量在50萬?300萬的范圍的聚合物。考慮耐久性、特別是耐熱性時(shí)，優(yōu)選使用重均分子量為70萬?270萬的聚合物。進(jìn)一步優(yōu)選重均分子量為80萬?250萬。重均分子量小于50萬時(shí)，從耐熱性方面考慮是不優(yōu)選的。另外，重均分子量大于300萬時(shí)，為了調(diào)節(jié)成用于涂覆的粘度，需要大量的稀釋溶劑，成本變大，因此不優(yōu)選。需要說明的是，重均分子量是指利用GPC(凝膠滲透色譜法)進(jìn)行測定并通過聚苯乙烯換算算出的值。
[0044]這種(甲基)丙烯酸類聚合物(A)的制備可以適當(dāng)選擇溶液聚合、本體聚合、乳液聚合、各種自由基聚合等公知的制備方法。另外，所得(甲基)丙烯酸類聚合物(A)可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意的共聚物。
[0045]需要說明的是，在溶液聚合中，作為聚合溶劑，例如，可以使用醋酸乙酯、甲苯等。作為具體的溶液聚合的例子，反應(yīng)是在氮?dú)獾确腔钚詺怏w氣流下添加聚合引發(fā)劑并在通常50?70°C左右、5?30小時(shí)左右的反應(yīng)條件下進(jìn)行的。
[0046]自由基聚合所使用的聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑等可以沒有特別限定地適當(dāng)選擇來使用。需要說明的是，(甲基)丙烯酸類聚合物(A)的重均分子量可以通過聚合引發(fā)齊U、鏈轉(zhuǎn)移劑的用量、反應(yīng)條件來控制，根據(jù)它們的種類適當(dāng)調(diào)整其用量。
[0047]作為聚合引發(fā)劑，例如可列舉出2，2’ -偶氮二異丁腈、2，2’ -偶氮雙(2_脒基丙燒)二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙[2_(5_甲基-2-咪唑啉-2-基)丙燒]二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2，2’ -偶氮雙(N，N’ - 二亞甲基異丁脒)、2，2’ -偶氮雙[N-(2-羧乙基)2_甲基丙脒]水合物(和光純藥公司制造，VA-057)等偶氮類引發(fā)劑；過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽；過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、過氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯、過氧化二碳酸二仲丁酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔己酯、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化二月桂酰、過氧化二正辛酰、過氧化2-乙基己酸-1，I, 3，3-四甲基丁酯、過氧化二(4-甲基苯甲酰)、過氧化二苯甲酰、過氧化異丁酸叔丁酯、1，1-二(叔己基過氧化)環(huán)己烷、叔丁基過氧化氫、過氧化氫等過氧化物類引發(fā)劑；過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合、過氧化物與抗壞血酸鈉的組合等過氧化物與還原劑組合成的氧化還原類引發(fā)劑等，但不限于這些。
[0048]前述聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用，另外也可以混合兩種以上使用，相對于100重量份單體，其總體含量優(yōu)選為0. 005?1重量份左右，更優(yōu)選為0. 02?0. 5重量份左右。
[0049]需要說明的是，例如在使用2，2’ -偶氮二異丁腈作為聚合引發(fā)劑來制造前述重均 分子量的（甲基)丙烯酸類聚合物（A)時(shí)，相對于總量為100重量份的單體成分，聚合引發(fā)劑 的用量優(yōu)選為0. 06?0. 2重量份左右，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 08?0. 175重量份左右。
[0050]作為鏈轉(zhuǎn)移劑，例如可列舉出月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸 (mercaptoacetic acid)、2_ 疏基乙醇、疏基乙酸(thioglycollic acid)、疏基乙酸 2_ 乙基 己酯、2，3- 二巰基1-丙醇等。鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨(dú)使用或者混合兩種以上使用，相對于總量 為100重量份的單體成分，其總體含量為0. 1重量份左右以下。
[0051]另外，作為在乳液聚合時(shí)使用的乳化劑，例如可列舉出月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸 銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等陰離子類乳 化劑，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌 段聚合物等非離子類乳化劑等。這些乳化劑可以單獨(dú)使用，也可以將兩種以上組合使用。
[0052]進(jìn)而，對于反應(yīng)性乳化劑，作為引入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能團(tuán) 的乳化劑，具體而言，例如有Aqualon HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC_20 (以上均為 第一工業(yè)制藥公司制造)、ADEKA REASOAP SE10N (旭電化工業(yè)株式會(huì)社制造)等。反應(yīng)性乳 化劑在聚合后被引入到聚合物鏈中，因此耐水性改善，是優(yōu)選的。相對于總量為100重量份 的單體成分，乳化劑的用量為0. 3?5重量份，從聚合穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性來看，0. 5?1重 量份是更優(yōu)選的。
[0053]本發(fā)明的粘合劑組合物在上述（甲基)丙烯酸類聚合物（A)的基礎(chǔ)上含有離子化合 物（B)。作為離子化合物（B)，可以優(yōu)選使用堿金屬鹽和/或有機(jī)陽離子-陰離子鹽。堿金 屬鹽可以使用堿金屬的有機(jī)鹽和無機(jī)鹽。需要說明的是，本發(fā)明所述的“有機(jī)陽離子-陰 離子鹽”是指一種有機(jī)鹽，其陽離子部由有機(jī)物構(gòu)成，陰離子部可以為有機(jī)物也可以為無機(jī) 物。“有機(jī)陽離子_陰離子鹽”也被稱為離子性液體、離子性固體。
[0054]<堿金屬鹽>
[0055]作為構(gòu)成堿金屬鹽的陽離子部的堿金屬離子，可以列舉出鋰、鈉、鉀的各離子。這 些堿金屬離子中尤其優(yōu)選鋰離子。
[0056]堿金屬鹽的陰離子部可以由有機(jī)物構(gòu)成，也可以由無機(jī)物構(gòu)成。作為構(gòu)成有機(jī)鹽 的陰離子部，例如可以使用 ch3coo_、cf3coo_、ch3so3_、cf3so3_、(cf3so2) 3c_、c4f9so3_、c3f7coo_、 (CF3S02)(〇&0))仄、-035化5)3503-、？卩6-、0)32-、以下述通式（1)?(4)表示的陰離子等。
[0057](1) ： (CnF2n+1S02)2N_ (其中，n 為 1 ?10 的整數(shù)）；
[0058](2) :CF2(CmF2mS02)2N_ (其中，m 為 1 ?10 的整數(shù)）；
[0059](3) ：-03S(CF2)1S03_ (其中，1 為 1 ?10 的整數(shù)）；
[0060](4) ： (CpF2p + 1S02)N_(CqF2q+1S02)，（其中，p、q 為 1 ?10 的整數(shù))，特別是含有氟原 子的陰離子部由于能夠得到離子離解性良好的離子化合物而優(yōu)選使用。作為構(gòu)成無機(jī)鹽的 陰離子部，可以使用 cr、Br\ r、AlClp A12C17-、BFp PF6-、C104-、N03-、AsF6-、SbFp NbF6-、 TaF6_、（CN)2N_等。作為陰離子部，優(yōu)選（CF3S02)2N_、（C2F5S02)2N_等前述通式（1)表示的(全 氟烷基磺酰基）亞胺，特別優(yōu)選以（CF3S02)2N_表示的(三氟甲磺?；﹣啺?。
[0061]作為堿金屬的有機(jī)鹽，具體而言，可列舉出醋酸鈉、海藻酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、甲苯 磺酸鈉、LiCF3S03、Li (CF3S02)2N、Li (CF3S02)2N、Li (C2F5S02)2N、Li (C4F9S02)2N、Li (CF3S02)3C、K03S(CF2)3S03K、Li03S(CF2)3S03K 等，其中優(yōu)選 LiCF3S03、Li (CF3S02) 2N、Li (C2F5S02) 2N、 Li (C4F9S02) 2N、Li (CF3S02) 3C 等，更優(yōu)選 Li (CF3S02) 2N、Li (C2F5S02) 2N、Li (C4F9S02) 2N 等含氟酰 亞胺鋰鹽，特別優(yōu)選(全氟烷基磺酰基）亞胺鋰鹽。
[0062]另外，作為堿金屬的無機(jī)鹽，可以列舉出高氯酸鋰、碘化鋰。
[0063]<有機(jī)陽離子_陰離子鹽>
[0064]本發(fā)明所使用的有機(jī)陽離子_陰離子鹽由陽離子成分和陰離子成分構(gòu)成，前述陽 離子成分由有機(jī)物形成。作為陽離子成分，具體而言，可列舉出吡啶鎗陽離子、哌啶鎗陽離 子、吡咯烷鎗陽離子、具有吡咯啉骨架的陽離子、具有吡咯骨架的陽離子、咪唑鎗陽離子、四 氫嘧啶鎗陽離子、二氫嘧啶鎗陽離子、吡唑鎗陽離子、二氫化吡唑鎗陽離子、四烷基銨陽離 子、三烷基锍陽離子、四烷基鱗陽離子等。
[0065]作為陰離子成分，例如可以使用Cl_、Br\ 1_、A1C14_、A12C17_、BF4_、PF6_、C104_、N03_、 CH3C00\ CF3C00\ CH3S03\ CF3S03\ (CF3S02) 3C\ AsF6\ SbFp NbF6\ TaF6\ (CN) 2N\ C4F9S03\ C3F7C00_、(cf3so2) (CF3C0) N_、-03S (CF2) 3S03_、以下述通式（1)乃至（4 )表示的陰離子等。
[0066](1) ： (CnF2n+1S02)2N_ (其中，n 為 1 ?10 的整數(shù)）；
[0067](2) :CF2(CmF2mS02)2N_ (其中，m 為 1 ?10 的整數(shù)）；
[0068](3) ：-03S(CF2)1S03_ (其中，1 為 1 ?10 的整數(shù)）；
[0069](4):(CpF2p + 1S02)N_(CqF2q + 1S02)，（其中，p、q 為 1 ?10 的整數(shù))，其中，特別是包含 氟原子的陰離子成分由于可以得到離子離解性良好的離子化合物而優(yōu)選使用。
[0070]作為有機(jī)陽離子_陰離子鹽的具體例子，可以適宜選擇使用由上述陽離子成分和 陰離子成分組合形成的化合物。
[0071]例如可列舉出：1-丁基吡啶四氟硼酸鹽、1-丁基吡啶六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲 基吡啶四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶三氟甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶雙(三氟甲 磺酰）亞胺、1-丁基-3-甲基吡啶雙(五氟乙烷磺酰）亞胺、1-己基吡啶四氟硼酸鹽、2-甲 基-1-吡咯啉四氟硼酸鹽、1-乙基-2-苯基吲哚四氟硼酸鹽、1，2- 二甲基吲哚四氟硼酸 鹽、1-乙基咔唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑醋酸、 1-乙基-3-甲基咪唑三氟乙酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑七氟丁酸鹽、1-乙基-3-甲基咪 唑三氟甲基磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑全氟丁烷磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑二氰胺、 1-乙基-3-甲基咪唑雙(三氟甲磺酰）亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑雙(五氟乙烷磺酰）亞胺、 1-乙基-3-甲基咪唑三(三氟甲磺?；┘谆铩?-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁 基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑三氟乙酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑七氟 丁酸鹽、1- 丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸鹽、1- 丁基-3-甲基咪唑全氟丁烷磺酸鹽、1- 丁 基-3-甲基咪唑雙(三氟甲磺酰）亞胺、1-己基-3-甲基咪唑溴化物、1-己基-3-甲基咪唑 氯化物、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-己基-3-甲 基咪唑三氟甲磺酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、 1-己基_2，3- 二甲基咪唑四氟硼酸鹽、1，2- 二甲基-3-丙基咪唑雙(三氟甲磺酰）亞胺、 1-甲基吡唑四氟硼酸鹽、3-甲基吡唑四氟硼酸鹽、四己基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、二烯丙基 二甲基四氟硼酸銨、二烯丙基二甲基三氟甲磺酸銨、二烯丙基二甲基銨雙(三氟甲磺酰）亞 胺、二烯丙基二甲基銨雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)四 氟硼酸銨、N，N- 二乙基-N-甲基-N- (2-甲氧基乙基)三氟甲基磺酸銨、N，N- 二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、縮水甘油基三甲基三氟甲基磺酸銨、縮水甘油基三甲基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、縮水甘油基三甲基銨雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-丁基吡啶(三氟甲磺?；?三氟乙酰胺、1-丁基-3-甲基吡啶(三氟甲磺?；?三氟乙酰胺、1-乙基-3-甲基咪唑(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、N，N-二乙基-N-甲基-N- (2-甲氧基乙基)銨(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、二烯丙基二甲基銨(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、縮水甘油基三甲基銨(三氟甲磺?；?三氟乙酰胺、N，N- 二甲基-N-乙基-N-丙基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N，N- 二甲基-N-乙基-N- 丁基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N, N- 二甲基-N-乙基-N-戊基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N，N- 二甲基-N-乙基-N-己基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N，N- 二甲基-N-乙基-N-庚基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N，N- 二甲基-N-乙基-N-壬基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N，N- 二甲基-N，N- 二丙基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N，N- 二甲基-N-丙基-N- 丁基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N，N- 二甲基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N，N- 二甲基-N-丙基-N-己基雙(三氟甲磺酰)亞胺、N，N- 二甲基-N-丙基-N-庚基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N，N- 二甲基-N- 丁基-N-己基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N，N- 二甲基-N- 丁基-N-庚基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N，N- 二甲基-N-戊基-N-己基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N，N- 二甲基-N，N- 二己基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、三甲基庚基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N, N- 二乙基-N-甲基-N-丙基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N，N- 二乙基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N，N- 二乙基-N-甲基-N-庚基雙(三氟甲磺酰)亞胺、N, N- 二乙基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、三乙基丙基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、三乙基戊基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、三乙基庚基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N, N-二丙基-N-甲基-N-乙基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N, N- 二丙基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N，N- 二丙基-N- 丁基-N-己基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N，N- 二丙基-N，N- 二己基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N，N- 二丁基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、N, N- 二丁基-N-甲基-N-己基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、二辛基甲基銨雙(二氟甲磺酰)亞胺、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戍基銨雙(二氟甲磺酰)亞胺、1-丁基-3-甲基吡啶-1-鎗三氟甲烷磺酸鹽等。作為它們的市售品，可以使用例如“CIL-314”(Japan Carlit C0., Ltd.制造)、“ILA2_1”(Koei Chemical C0., Ltd.制造)
坐寸ο
[0072]另外，例如可列舉出:四甲基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、三甲基乙基雙(三氟甲磺酰)亞胺、三甲基丁基雙(三氟甲磺酰)亞胺、三甲基戊基雙(三氟甲磺酰)亞胺、三甲基庚基雙(三氟甲磺酰)亞胺、三甲基辛基雙(三氟甲磺酰)亞胺、四乙基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、三乙基丁基雙(三氟甲磺酰)亞胺、四丁基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、四己基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺等。
[0073]另外，例如可列舉出:1-二甲基吡咯烷雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-甲基-1-乙基吡咯烷雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-甲基-1-己基吡咯烷雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-乙基-1- 丁基吡咯烷雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-乙基-1-己基吡咯烷雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷雙(三氟甲磺酰)亞胺、1，1- 二丙基吡咯烷雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-丙基-1- 丁基吡咯烷雙(三氟甲磺酰)亞胺、1，1- 二丁基吡咯烷雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-丙基哌啶雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-戊基哌啶雙(三氟甲磺酰)亞胺、1，1-二甲基哌啶雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-甲基-1-乙基哌啶雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-甲基-1- 丁基哌啶雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-甲基-1-戊基哌啶雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-甲基-1-己基哌啶雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-甲基-1-庚基哌啶雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-乙基-1-丙基哌啶雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-乙基-1- 丁基哌啶雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-乙基-1-戊基哌啶雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-乙基-1-己基哌啶雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-乙基-1-庚基哌啶雙(三氟甲磺酰)亞胺、1，1- 二丙基哌啶雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-丙基-1- 丁基哌啶雙(三氟甲磺酰)亞胺、1，1- 二丁基哌啶雙(三氟甲磺酰)亞胺、1，1- 二甲基吡咯烷雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-乙基吡咯烷雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-己基吡咯烷雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷雙(五氟乙燒磺酰)亞胺、1_乙基_1_ 丁基卩比咯燒雙(五氟乙燒磺酰)亞胺、1_乙基-1-戍基卩比咯燒雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-己基吡咯烷雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1，1- 二丙基吡咯烷雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-丙基-1- 丁基吡咯烷雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1，1-二丁基吡咯烷雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-丙基哌啶雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-戊基哌啶雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1，1- 二甲基哌啶雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-乙基哌啶雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-丁基哌啶雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-戊基哌啶雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-己基哌啶雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-庚基哌啶雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-丙基哌啶雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-庚基哌啶雙(五氟乙烷磺酰)亞胺，1-乙基-1-戊基哌啶雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-己基哌啶雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-庚基哌啶雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-丙基-1- 丁基哌啶雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1，1-二丙基哌啶雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1，1-二丁基哌啶雙(五氟乙烷磺酰)亞胺等。
[0074]另外，可列舉出代替上述化合物的陽離子成分而使用如下陽離子的成分的化合物等:三甲基锍陽離子、三乙基锍陽離子、三丁基锍陽離子、三己基锍陽離子、二乙基甲基锍陽離子、二丁基乙基锍陽離子、二甲基癸基锍陽離子、四甲基鱗陽離子、四乙基鱗陽離子、四丁基鱗陽離子、四己基鱗陽離子的化合物等。
[0075]另外，可列舉出代替上述的雙(三氟甲磺酰)亞胺而使用如下陰離子的化合物等:雙(五氟磺酰)亞胺、雙(七氟丙烷磺酰)亞胺、雙(九氟丁烷磺酰)亞胺、三氟甲磺酰基九氟丁烷磺?；鶃啺?、七氟丙烷磺?；谆酋；鶃啺?、五氟乙烷磺?；欧⊥榛酋；鶃啺?、環(huán)-六氟丙烷-1，3-雙(磺酰)亞胺陰離子等。
[0076]另外，作為離子化合物(B)，可列舉出前述的堿金屬鹽、有機(jī)陽離子-陰離子鹽，以及氯化銨、氯化鋁、氯化銅、氯化亞鐵、氯化鐵、硫酸銨等無機(jī)鹽。這些離子化合物(B)可以單獨(dú)使用或者組合多種使用。
[0077]相對于100重量份(甲基)丙烯酸類聚合物(A)，本發(fā)明的粘合劑組合物中的離子化合物(B)的比例優(yōu)選為0.0001?5重量份。前述化合物(B)小于0.0001重量份時(shí)，有時(shí)抗靜電性能的改善效果會(huì)不充分。前述化合物(B)優(yōu)選為0.0l重量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1重量份以上。另一方面，前述離子化合物(B)多于5重量份時(shí)，有時(shí)耐久性會(huì)變得不充分。前述化合物(B)優(yōu)選為3重量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為I重量份以下。前述化合物(B)的比例可以采用前述上限值以及下限值來設(shè)定優(yōu)選的范圍。
[0078]進(jìn)而，在本發(fā)明的粘合劑組合物中還可以含有交聯(lián)劑(C)。作為交聯(lián)劑(C)，可以使用有機(jī)類交聯(lián)劑、多官能性金屬螯合物。作為有機(jī)類交聯(lián)劑，可列舉出異氰酸酯類交聯(lián)齊U、過氧化物類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、亞胺類交聯(lián)劑等。多官能性金屬螯合物是多價(jià)金屬與有機(jī)化合物共價(jià)鍵合或配位鍵合的螯合物。作為多價(jià)金屬原子，可列舉出Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、N1、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti 等。作為共價(jià)鍵合或配位鍵合的有機(jī)化合物中的原子，可列舉出氧原子等，作為有機(jī)化合物，可列舉出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
[0079]作為交聯(lián)劑(C)，優(yōu)選異氰酸酯類交聯(lián)劑和/或過氧化物類交聯(lián)劑。作為屬于異氰酸酯類交聯(lián)劑的化合物，例如可列舉出:甲苯二異氰酸酯、氯代亞苯基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等異氰酸酯單體以及將這些異氰酸酯單體與三羥甲基丙烷等加成而獲得的異氰酸酯化合物或異氰脲酸酯化合物、縮二脲型化合物，以及與聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等進(jìn)行加成反應(yīng)而獲得的聚氨酯預(yù)聚物型的異氰酸酯等。特別優(yōu)選為多異氰酸酯化合物，其選自由六亞甲基二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯組成的組中的一種或源于它們的多異氰酸酯化合物。在這里，在選自由六亞甲基二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯組成的組中的一種或源于它們的多異氰酸酯化合物中包括六亞甲基二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、多元醇改性六亞甲基二異氰酸酯、多元醇改性氫化二甲苯二異氰酸酯、三聚體型氫化二甲苯二異氰酸酯以及多元醇改性異佛爾酮二異氰酸酯等。由于所例示的多異氰酸酯化合物與羥基的反應(yīng)迅速進(jìn)行，特別是聚合物中所含有的酸、堿像催化劑那樣起作用，因而促進(jìn)了交聯(lián)的速度，是優(yōu)選的。
[0080]作為過氧化物，只要是通過加熱或光照射產(chǎn)生自由基活性中心，從而使粘合劑組合物的基礎(chǔ)聚合物的交聯(lián)進(jìn)行的過氧化物，就可以適當(dāng)使用，考慮到操作性、穩(wěn)定性，優(yōu)選使用I分鐘半衰期溫度為80°c?160°c的過氧化物，更優(yōu)選使用I分鐘半衰期溫度為90°C?140°C的過氧化物。
[0081]作為可使用的過氧化物，例如可列舉出:過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(I分鐘半衰期溫度:90.6°C)、過氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯(I分鐘半衰期溫度:92.1°C)、過氧化二碳酸二仲丁酯(I分鐘半衰期溫度:92.4°C)、過氧化新癸酸叔丁酯(I分鐘半衰期溫度:103.5°C)、過氧化新戊酸叔己酯(I分鐘半衰期溫度:109.1°C)、過氧化新戊酸叔丁酯(I分鐘半衰期溫度:110.3°C)、過氧化二月桂酰(I分鐘半衰期溫度:116.4°C)、過氧化二正辛酰(I分鐘半衰期溫度:117.4°C)、過氧化2-乙基己酸1，I, 3，3-四甲基丁酯(I分鐘半衰期溫度:124.3°C)、過氧化二(4-甲基苯甲酰)(I分鐘半衰期溫度:128.2°C)、過氧化二苯甲酰(I分鐘半衰期溫度:130.(TC)、過氧化異丁酸叔丁酯(I分鐘半衰期溫度:136.1°C)、1，1-二(叔己基過氧化)環(huán)己烷(I分鐘半衰期溫度:149.2°C)等。其中，尤其從交聯(lián)反應(yīng)效率優(yōu)異的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選使用過氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯(I分鐘半衰期溫度:92.TC)、過氧化二月桂酰(I分鐘半衰期溫度:116.4°C)、過氧化二苯甲酰(I分鐘半衰期溫度:130.(TC)等。
[0082]需要說明的是，過氧化物的半衰期是表示過氧化物的分解速度的指標(biāo)，是指至過氧化物的殘留量變成一半為止的時(shí)間。關(guān)于用于以任意時(shí)間獲得半衰期的分解溫度、在任意溫度下的半衰期時(shí)間，在制造商商品目錄等中有記載，例如，在日本油脂株式會(huì)社的“有機(jī)過氧化物商品目錄第9版(2003年5月)”等中有記載。
[0083]相對于100重量份(甲基)丙烯酸類聚合物(A)，交聯(lián)劑(C)的用量優(yōu)選為0.01~20重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.03~10重量份。需要說明的是，交聯(lián)劑(C)不足0.01重量份時(shí)，存在粘合劑的內(nèi)聚力不足的傾向，有加熱時(shí)產(chǎn)生發(fā)泡的擔(dān)心；另一方面，多于20重量份時(shí)，耐濕性不充分，變得容易在可靠性試驗(yàn)等中產(chǎn)生剝離。
[0084]上述異氰酸酯類交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用一種，還可以混合兩種以上使用。相對于100重量份前述(甲基)丙烯酸類聚合物(A)，優(yōu)選含有總體含量為0.01~2重量份的上述多異氰酸酯化合物交聯(lián)劑，更優(yōu)選含有0.02~2重量份，進(jìn)一步優(yōu)選含有0.05~1.5重量份?？紤]到內(nèi)聚力、阻止耐久性試驗(yàn)中的剝離等，可以適當(dāng)含有。
[0085]前述過氧化物可以單獨(dú)使用一種，還可以混合兩種以上使用，相對于100重量份前述(甲基)丙烯酸類聚合物(A)，前述過氧化物的總體含量為0.01~2重量份，優(yōu)選為0.04~1.5重量份，更優(yōu)選為0.05~I重量份。為了調(diào)整加工性、再加工性、交聯(lián)穩(wěn)定性、剝離性等，可以在該范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。
[0086]需要說明的是，作為反應(yīng)處理后殘存的過氧化物分解量的測定方法，例如，可以通過HPLC (高效液相色譜法)來測定。
[0087]更具體而言，例如可以如下測定:每次取出約0.2g的反應(yīng)處理后的粘合劑組合物，浸潰在IOml乙酸乙酷中，用振湯機(jī)在25 C和120rpm下振湯提取3小時(shí)，然后在室溫下靜置3天。接著，添加IOml`乙腈，在25°C、120rpm下振蕩30分鐘，將約10 μ I用膜濾器(0.45 μ m)過濾所獲得的提取液注入HPLC，進(jìn)行分析，從而作為反應(yīng)處理后的過氧化物量。
[0088]進(jìn)而，本發(fā)明的粘合劑組合物中可以含有硅烷偶聯(lián)劑(D)。通過使用硅烷偶聯(lián)劑(D)，能夠提高耐久性。作為硅烷偶聯(lián)劑，具體而言，例如可列舉出3-環(huán)氧丙氧基丙基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基二乙氧基硅烷、3_環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3，4_環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等含環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑；3_氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氣基乙基)_3~氣基丙基甲基二甲氧基硅烷、3- 二乙氧基甲娃烷基-N- (1，3- _.甲基丁叉基)丙胺、N-苯基-Y-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基的硅烷偶聯(lián)劑；3_丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯?；墓柰榕悸?lián)劑；3_異氰酸根合丙基三乙氧基硅烷等含異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑等。
[0089]前述硅烷偶聯(lián)劑(D)可以單獨(dú)使用，也可以混合兩種以上使用，相對于100重量份前述(甲基)丙烯酸類聚合物(A)，前述硅烷偶聯(lián)劑的總體含量優(yōu)選為0.001~5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01~I重量份，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.02~I重量份，再進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~
0.6重量份。該量為提高耐久性、適度保持對液晶單元等光學(xué)部件的粘接力的量。
[0090]進(jìn)而，在本發(fā)明的粘合劑組合物中可以含有其他公知的添加劑，例如可以根據(jù)使用的用途適當(dāng)添加著色劑、顏料等粉體、染料、表面活性劑、增塑劑、賦粘劑、表面潤滑劑、流平劑、軟化劑、抗氧化劑、抗老化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、阻聚劑、無機(jī)或有機(jī)填充劑、金屬粉末、顆粒狀物、箔狀物等。另外，在可控制的范圍內(nèi)，可以采用添加還原劑的氧化還原體系。
[0091]由前述粘合劑組合物形成粘合劑層，在形成粘合劑層時(shí)，優(yōu)選調(diào)整交聯(lián)劑總體的添加量并充分考慮交聯(lián)處理溫度、交聯(lián)處理時(shí)間的影響。
[0092]根據(jù)所使用的交聯(lián)劑的不同，可以對交聯(lián)處理溫度、交聯(lián)處理時(shí)間進(jìn)行調(diào)整。交聯(lián)處理溫度優(yōu)選為170°C以下。
[0093]另外，所述交聯(lián)處理可以在粘合劑層的干燥工序時(shí)的溫度下進(jìn)行，也可以在干燥工序后另外設(shè)置交聯(lián)處理工序。
[0094]另外，關(guān)于交聯(lián)處理時(shí)間，可以考慮生產(chǎn)率、操作性來設(shè)定，通常為0.2?20分鐘左右，優(yōu)選為0.5?10分鐘左右。
[0095]本發(fā)明的帶粘合劑層偏光薄膜是在偏光薄膜的至少單面通過前述粘合劑組合物形成粘合劑層而得到的偏光薄膜。
[0096]作為形成粘合劑層的方法，例如通過如下方法等制作:在剝離處理的隔離體等上涂布前述粘合劑組合物，干燥去除聚合溶劑等，形成粘合劑層，然后轉(zhuǎn)印到偏光薄膜上的方法；或者在偏光薄膜上涂布前述粘合劑組合物，干燥去除聚合溶劑等，在偏光薄膜上形成粘合劑層的方法。需要說明的是，在涂布粘合劑時(shí)，也可以適宜地新添加除了聚合溶劑以外的一種以上的溶劑。
[0097]作為剝離處理的隔離體，優(yōu)選使用有機(jī)硅剝離襯墊。在于這種襯墊上涂布本發(fā)明的粘接劑組合物并干燥從而形成粘合劑層的工序中，作為使粘合劑干燥的方法，根據(jù)目的，可適宜地采用合適的方法。優(yōu)選使用將上述涂布膜加熱干燥的方法。加熱干燥溫度優(yōu)選為40°C?200°C，進(jìn)一步優(yōu)選為50°C?180°C，特別優(yōu)選為70°C?170°C。通過將加熱溫度設(shè)定為上述范圍，可以獲得具有優(yōu)異粘合特性的粘合劑。
[0098]干燥時(shí)間可以適宜地采用恰當(dāng)?shù)臅r(shí)間。上述干燥時(shí)間優(yōu)選為5秒?20分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為5秒?10分鐘，特別優(yōu)選為10秒?5分鐘。
[0099]另外，可以在偏光薄膜的表面形成錨固層，或者實(shí)施電暈處理、等離子體處理等各種易粘接處理后形成粘合劑層。另外，可以在粘合劑層的表面進(jìn)行易粘接處理。
[0100]作為粘合劑層的形成方法，可以使用各種方法。具體而言，例如可列舉出輥式涂布、棍甜涂布、四版涂布、逆轉(zhuǎn)式涂布、棍刷法、嗔涂、浸潰棍涂布、棒涂布、刮刀涂布、氣刀涂布、簾式涂布、唇口涂布、基于模涂布等的擠出涂布法等方法。
[0101]對粘合劑層的厚度沒有特別限定，例如為I?IOOym左右。優(yōu)選為2?50μπι，更優(yōu)選為2?40 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為5?35 μ m。
[0102]在前述粘合劑層露出的情況下，在直至實(shí)際使用之前可以用剝離處理過的片材(隔離體)保護(hù)粘合劑層。
[0103]作為隔離體的構(gòu)成材料，例如可列舉出聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜，紙、布、無紡布等多孔材料，網(wǎng)狀物、發(fā)泡片材、金屬箔、以及這些材料的層疊體等適當(dāng)?shù)谋芋w等，而從表面平滑性優(yōu)異的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選使用塑料薄膜。
[0104]作為該塑料薄膜，只要是能保護(hù)前述粘合劑層的薄膜就沒有特別的限制，例如可列舉出聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物薄膜等。
[0105]前述隔離體的厚度通常為5?200 μ m，優(yōu)選為5?100 μ m左右。根據(jù)需要，還可以對前述隔離體進(jìn)行基于有機(jī)硅類、氟類、長鏈烷基類或脂肪酸酰胺類脫模劑、硅石粉等的脫模和防污處理，或者進(jìn)行涂布型、混入型、蒸鍍型等抗靜電處理。尤其，通過在前述隔離體的表面適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行有機(jī)硅處理、長鏈烷基處理、氟處理等剝離處理，可以進(jìn)一步提高從前述粘合劑層的剝離性。
[0106]需要說明的是，在制作上述帶粘合層偏光薄膜時(shí)使用的剝離處理過的片材可以直接用作帶粘合層偏光薄膜的隔離體，從而可以在工序方面簡化。
[0107]偏光薄膜使用在厚度為10 μ m以下的薄型的偏振片的單面或兩面具有透明保護(hù)薄膜的偏光薄膜。另外，作為偏振片，可以使用厚度為IOym以下的薄型的偏振片。就薄型化的觀點(diǎn)而言，該厚度優(yōu)選為I?7μπι。這種薄型的偏振片從厚度不均少、可視性優(yōu)異，另外尺寸變化小而耐久性優(yōu)異，進(jìn)而作為偏光薄膜的厚度也實(shí)現(xiàn)薄型化的觀點(diǎn)來看是優(yōu)選的。
[0108]對偏振片沒有特別限定，可以使用各種偏振片。作為偏振片，例如可列舉出:在聚乙烯醇類薄膜、部分甲縮醛化聚乙烯醇類薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物類部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜中吸附碘、二色性染料的二色性物質(zhì)并進(jìn)行單軸拉伸而得到的薄膜，聚乙烯醇的脫水處理物、聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等多烯類取向薄膜等。在這些當(dāng)中，由聚乙烯醇類薄膜與碘等二色性物質(zhì)構(gòu)成的偏振片是適宜的。
[0109]關(guān)于將聚乙烯醇類薄膜用碘進(jìn)行染色并單軸拉伸而得到的偏振片，例如可以通過將聚乙烯醇類薄膜浸潰至碘的水溶液中來染色，拉伸為原長的3?7倍，由此制成。根據(jù)需要還可以在含有硼酸、硫酸鋅、氯化鋅等也可的碘化鉀等的水溶液中浸潰。進(jìn)而根據(jù)需要可以在染色前在水中浸潰聚乙烯醇類薄膜來水洗。通過將聚乙烯醇類薄膜水洗，不僅可以洗去聚乙烯醇類薄膜表面的污潰、防粘連劑，還具有通過使聚乙烯醇類薄膜溶脹來防止染色不均等不均勻的效果。拉伸可在用碘染色后進(jìn)行，也可以邊染色邊拉伸，另外也可以在拉伸后用碘染色。還可以在硼酸、碘化鉀等的水溶液、水浴中進(jìn)行拉伸。
[0110]作為薄型的偏振片，可代表性地列舉出日本特開昭51-069644號公報(bào)、日本特開2000-338329號公報(bào)、W02010/100917號小冊子、PCT/JP2010/001460的說明書、或日本特愿2010-269002號說明書、日本特愿2010-263692號說明書中記載的薄型偏光膜(層)。這些薄型偏光膜可通過包含如下工序的制法獲得:將聚乙烯醇類樹脂(以下也稱為PVA類樹脂)層和拉伸用樹脂基材以層疊體的狀態(tài)拉伸的工序、和進(jìn)行染色的工序。根據(jù)該制法，即使PVA類樹脂層薄，也可以通過被拉伸用樹脂基材支撐來進(jìn)行拉伸而不會(huì)出現(xiàn)拉伸導(dǎo)致的破裂等不良情況。
[0111]作為前述薄型偏光膜，從可以高倍率拉伸、可以使偏振性能提高的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選由在包括以層疊體的狀態(tài)進(jìn)行拉伸的工序和染色工序的制法中，還包括如W02010/100917號小冊子、PCT/JP2010/001460的說明書、或日本特愿2010-269002號說明書、日本特愿2010-263692號說明書中所記載的在硼酸水溶液中進(jìn)行拉伸的工序的制法得到的偏光膜；特別優(yōu)選由在包括以層疊體的狀態(tài)進(jìn)行拉伸的工序和染色工序的制法中，還包括在日本特愿2010-269002號說明書、日本特愿2010-263692號說明書中所記載的在硼酸水溶液中進(jìn)行拉伸之前進(jìn)行輔助性的空中拉伸的工序的制法得到的偏光膜。[0112]上述PCT/JP2010/001460的說明書所記載的薄型高功能偏光膜是在樹脂基材上一體地制膜的、由使二色性物質(zhì)取向的PVA類樹脂形成的厚度7 μ m以下的薄型高功能偏光膜，具有單體透射率為42.0%以上且偏振度為99.95%以上的光學(xué)特性。
[0113]上述薄型高功能偏光膜可以如下來制造，即，在具有至少20 μ m的厚度的樹脂基材上通過PVA類樹脂的涂布和干燥生成PVA類樹脂層，將生成的PVA類樹脂層浸潰在二色性物質(zhì)的染色液中，使PVA類樹脂層吸附二色性物質(zhì)，在硼酸水溶液中，將吸附有二色性物質(zhì)的PVA類樹脂層與樹脂基材一體地拉伸至總拉伸倍率為原長度的5倍以上，從而制造。 [0114]另外，通過在包含使二色性物質(zhì)取向的薄型高功能偏光膜的層疊體薄膜的制造方法中包含如下工序，可以制造上述薄型高功能偏光膜:生成包含具有至少20 μ m的厚度的樹脂基材、和通過在樹脂基材的單面涂布含有PVA類樹脂的水溶液并干燥而形成的PVA類樹脂層的層疊體薄膜的工序；通過將包含樹脂基材和在樹脂基材的單面上形成的PVA類樹脂層的前述層疊體薄膜浸潰在包含二色性物質(zhì)的染色液中，使二色性物質(zhì)吸附于層疊體薄膜所含的PVA類樹脂層的工序；在硼酸水溶液中，將包含吸附有二色性物質(zhì)的PVA類樹脂層的前述層疊體薄膜拉伸至總拉伸倍率為原長度的5倍以上的工序；以及，通過將吸附有二色性物質(zhì)的PVA類樹脂層與樹脂基材一體地拉伸，從而制造在樹脂基材的單面制膜有由使二色性物質(zhì)取向的PVA類樹脂層形成的、厚度7 μ m以下、具有單體透射率為42.0%以上且偏振度為99.95%以上的光學(xué)特性的薄型高功能偏光膜的層疊體薄膜的工序。
[0115]在本發(fā)明中，如上所述，在上述帶粘合劑層偏光薄膜中，作為厚度ΙΟμπι以下的偏振片可以使用以下的偏振片:其為由使二色性物質(zhì)取向的PVA類樹脂形成的連續(xù)網(wǎng)狀的偏光膜、所述偏光膜是包含在熱塑性樹脂基材上制膜的聚乙烯醇類樹脂層的層疊體在包括空中輔助拉伸和硼酸水溶液中拉伸的2階段拉伸工序中進(jìn)行拉伸而得到的偏振片。作為前述熱塑性樹脂基材，非晶性酯類熱塑性樹脂基材或結(jié)晶性酯類熱塑性樹脂基材是優(yōu)選的。
[0116]上述日本特愿2010-269002號說明書、日本特愿2010-263692號說明書中的薄型偏光膜是由使二色性物質(zhì)取向的PVA類樹脂形成的連續(xù)網(wǎng)狀的偏光膜，是包含在非晶性酯類熱塑性樹脂基材上制膜的PVA類樹脂層的層疊體在包括空中輔助拉伸和硼酸水溶液中拉伸的2階段拉伸工序中進(jìn)行拉伸而形成為IOym以下的厚度的膜。所述薄型偏光膜優(yōu)選制成具有如下光學(xué)特性的膜:在將單體透射率設(shè)為Τ、偏振度設(shè)為P時(shí)，滿足P> -(IOci 929m2 4-1)XIOO (其中 Τ〈42.3)、以及 P ≥ 99.9 (其中 T ≥ 42.3)的條件。
[0117]具體而言，前述薄型偏光膜可以通過包含如下工序的薄型偏光膜的制造方法來制造:通過對在連續(xù)網(wǎng)狀的非晶性酯類熱塑性樹脂基材上制膜的PVA類樹脂層進(jìn)行空中高溫拉伸，生成由取向的PVA類樹脂層形成的拉伸中間產(chǎn)物的工序；通過二色性物質(zhì)對拉伸中間產(chǎn)物的吸附，生成由使二色性物質(zhì)(優(yōu)選碘或碘與有機(jī)染料的混合物)取向的PVA類樹脂層形成的著色中間產(chǎn)物的工序；以及，通過對著色中間產(chǎn)物的硼酸水溶液中拉伸，生成由使二色性物質(zhì)取向的PVA類樹脂層形成的厚度10 μ m以下的偏光膜的工序。
[0118]在該制造方法中，理想的是，基于空中高溫拉伸和硼酸水溶液中拉伸的、在非晶性酯類熱塑性樹脂基材上制膜的PVA類樹脂層的總拉伸倍率達(dá)到5倍以上。用于硼酸水溶液中拉伸的硼酸水溶液的液溫可以設(shè)定為60°C以上。理想的是，在硼酸水溶液中拉伸著色中間產(chǎn)物之前，對著色中間產(chǎn)物實(shí)施不溶化處理，此時(shí)，理想的是，通過在液溫不超過40°C的硼酸水溶液中浸潰前述著色中間產(chǎn)物來進(jìn)行。上述非晶性酯類熱塑性樹脂基材可以采用使間苯二甲酸共聚而得到的共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯、使環(huán)己烷二甲醇共聚而得到的共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯或包含其他的共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯的非晶性聚對苯二甲酸乙二醇酯，優(yōu)選為由透明樹脂形成的基材，其厚度可以設(shè)定為要制膜的PVA類樹脂層厚度的7倍以上。另外，空中高溫拉伸的拉伸倍率優(yōu)選為3.5倍以下，空中高溫拉伸的拉伸溫度優(yōu)選為PVA類樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上、具體而言在95°C?150°C的范圍。通過自由端單軸拉伸的方式來進(jìn)行空中高溫拉伸時(shí)，在非晶性酯類熱塑性樹脂基材上制膜的PVA類樹脂層的總拉伸倍率優(yōu)選為5倍以上且7.5倍以下。另外，通過固定端單軸拉伸的方式來進(jìn)行空中高溫拉伸時(shí)，在非晶性酯類熱塑性樹脂基材上制膜的PVA類樹脂層的總拉伸倍率優(yōu)選為5倍以上且8.5倍以下。
[0119]更具體而言，可以通過如下的方法來制造薄型偏光膜。
[0120]制作使6mol%的間苯二甲酸共聚所得的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯(非晶性PET)的連續(xù)網(wǎng)狀基材。非晶性PET的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為75°C。如下制作由連續(xù)網(wǎng)狀的非晶性PET基材與聚乙烯醇(PVA)層形成的層疊體。其中，PVA的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80。。。
[0121]準(zhǔn)備200 μ m厚的非晶性PET基材、和將聚合度1000以上、皂化度99%以上的PVA粉末溶解在水中而得到的4?5%濃度的PVA水溶液。接著，在200 μ m厚的非晶性PET基材上涂布PVA水溶液，在50?60°C的溫度下干燥，得到在非晶性PET基材上制膜有7 μ m厚的PVA層的層疊體。
[0122]經(jīng)過包括空中輔助拉伸和硼酸水溶液中拉伸的2階段拉伸工序的以下工序，將包含7 μ m厚的PVA層的層疊體制造成3 μ m厚的薄型高功能偏光膜。通過第I階段的空中輔助拉伸工序，將包含7 μ m厚的PVA層的層疊體與非晶性PET基材一體地拉伸，生成包含5 μ m厚的PVA層的拉伸層疊體。具體而言，該拉伸層疊體是將包含7 μ m厚的PVA層的層疊體安裝在配備有設(shè)定為130°C的拉伸溫度環(huán)境的烘箱的拉伸裝置上，自由端單軸拉伸至拉伸倍率為1.8倍而得到的層疊體。通過該拉伸處理，使拉伸層疊體所含的PVA層轉(zhuǎn)變?yōu)镻VA分子取向的5 μ m厚的PVA層。
[0123]接著，通過染色工序，生成在PVA分子取向的5 μ m厚的PVA層上吸附有碘的著色層疊體。具體而言，該著色層疊體是在液溫30°C的包含碘和碘化鉀的染色液中，以最終生成的構(gòu)成高功能偏光膜的PVA層的單體透射率達(dá)到40?44%的方式將拉伸層疊體浸潰任意的時(shí)間，由此使碘吸附在拉伸層疊體所含的PVA層上而得到的層疊體。在本工序中，染色液以水作為溶劑，將碘濃度設(shè)定在0.12?0.30重量％的范圍內(nèi)，將碘化鉀濃度設(shè)定在0.7?
2.1重量％的范圍內(nèi)。碘與碘化鉀的濃度之比為I比7。并且，為了將碘溶解在水中，碘化鉀是必須的。更詳細(xì)而言，通過將拉伸層疊體在碘濃度0.30重量％、碘化鉀濃度2.1重量％的染色液中浸潰60秒，生成在PVA分子取向的5 μ m厚的PVA層上吸附有碘的著色層疊體。
[0124]進(jìn)而，通過第2階段的硼酸水溶液中拉伸工序，使著色層疊體與非晶性PET基材進(jìn)一步一體拉伸，生成包含3 μ m厚的構(gòu)成高功能偏光膜的PVA層的光學(xué)薄膜層疊體。具體而言，該光學(xué)薄膜層疊體是將著色層疊體安裝在拉伸裝置上，自由端單軸拉伸至拉伸倍率為3.3倍而得到的層疊體，所述拉伸裝置配備于設(shè)定在包含硼酸與碘化鉀的液溫范圍60?85°C的硼酸水溶液中的處理裝置中。更詳細(xì)而言，硼酸水溶液的液溫為65°C。另外，將硼酸含量設(shè)定為相對于100重量份水為4重量份、將碘化鉀含量設(shè)定為相對于100重量份水為5重量份。在本工序中，首先將調(diào)整了碘吸附量的著色層疊體浸潰在硼酸水溶液中5?10秒。然后，使該著色層疊體原樣通過作為配備在處理裝置中的拉伸裝置的圓周速度不同的多組輥之間，自由端單軸拉伸30?90秒至拉伸倍率為3.3倍。通過該拉伸處理，使著色層疊體所含的PVA層轉(zhuǎn)變?yōu)樗降牡庖远嗟怆x子絡(luò)合物的形式向單方向高階取向的3 μ m厚的PVA層。該P(yáng)VA層構(gòu)成光學(xué)薄膜層疊體的高功能偏光膜。
[0125]雖然不是光學(xué)薄膜層疊體的制造中所必需的工序，但優(yōu)選的是，將光學(xué)薄膜層疊體從硼酸水溶液中取出，通過清洗工序，用碘化鉀水溶液來清洗在非晶性PET基材上制膜的3μπι厚的PVA層表面所附著的硼酸。然后，通過基于60°C的暖風(fēng)的干燥工序?qū)η逑催^的光學(xué)薄膜層疊體進(jìn)行干燥。需要說明的是，清洗工序是用于消除硼酸析出等外觀不良的工序。
[0126]雖然同樣不是光學(xué)薄膜層疊體的制造中所必需的工序，但可以通過貼合和/或轉(zhuǎn)印工序，一邊將粘接劑涂布在于非晶性PET基材上制膜的3 μ m厚的PVA層的表面，一邊貼合80 μ m厚的三醋酸纖維素薄膜，然后將非晶性PET基材剝離，從而將3 μ m厚的PVA層轉(zhuǎn)印到80 μ m厚的三醋酸纖維素薄膜上。
[0127][其他的工序]
[0128]上述薄型偏光膜的制造方法除了上述工序以外還可以包含其他的工序。作為其他的工序，例如可列舉出不溶化工序、交聯(lián)工序、干燥(水分率的調(diào)節(jié))工序等。其他工序可在任意的適宜的時(shí)間進(jìn)行。
[0129]關(guān)于上述不溶化工序，代表性的是通過使PVA類樹脂層浸潰在硼酸水溶液中而進(jìn)行。通過實(shí)施不溶化處理，可以賦予PVA類樹脂層耐水性。相對于100重量份水，該硼酸水溶液的濃度優(yōu)選為I重量份?4重量份。不溶化浴(硼酸水溶液)的液溫優(yōu)選為20°C?50°C。優(yōu)選的是，在層疊體制作之后、且染色工序和/或水中拉伸工序之前進(jìn)行不溶化工序。
[0130]關(guān)于上述交聯(lián)工序，代表性的是通過使PVA類樹脂層浸潰在硼酸水溶液中而進(jìn)行。通過實(shí)施交聯(lián)處理，可賦予PVA類樹脂層耐水性。相對于100重量份水，該硼酸水溶液的濃度優(yōu)選為I重量份?4重量份。另外，在上述染色工序后進(jìn)行交聯(lián)工序的情況下，優(yōu)選進(jìn)一步配混碘化物。通過配混碘化物，可抑制PVA類樹脂層上吸附的碘的溶出。相對于100重量份水，碘化物的配混量優(yōu)選為I重量份?5重量份。碘化物的具體例如上所述。交聯(lián)浴(硼酸水溶液)的液溫優(yōu)選為20°C?40°C。優(yōu)選的是，在上述第2階段的硼酸水溶液中拉伸工序之前進(jìn)行交聯(lián)工序。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，依次進(jìn)行染色工序、交聯(lián)工序以及第2階段的硼酸水溶液中拉伸工序。
[0131]作為構(gòu)成透明保護(hù)薄膜的材料，例如可以使用透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分阻隔性、各向同性等優(yōu)異的熱塑性樹脂。作為這樣的熱塑性樹脂的具體例子，可列舉出三醋酸纖維素等纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚砜樹脂、聚砜樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹脂(降冰片烯類樹脂)、聚芳酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、以及它們的混合物。透明保護(hù)薄膜中可以含有一種以上的任意適當(dāng)?shù)奶砑觿Ｗ鳛樘砑觿缈闪信e出紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤滑劑、增塑齊U、脫模劑、防著色劑、阻燃劑、成核劑、抗靜電劑、顏料、著色劑等。透明保護(hù)薄膜中的上述熱塑性樹脂的含量優(yōu)選為50?100重量％，更優(yōu)選為50?99重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為60?98重量％，特別優(yōu)選為70?97重量％。透明保護(hù)薄膜中的上述熱塑性樹脂的含量為50重量％以下時(shí)，有不能充分表現(xiàn)熱塑性樹脂固有的高透明性等的擔(dān)心。
[0132]在偏振片和透明保護(hù)薄膜的粘接處理中使用粘接劑。作為粘接劑，可以例示出異氰酸酯類粘接劑、聚乙烯醇類粘接劑、明膠類粘接劑、乙烯基類膠乳類、水系聚酯等。上述粘接劑通常以由水溶液形成的粘接劑的形式使用，通常含有0.5~60重量％的固體成分而成。此外，作為偏振片和透明保護(hù)薄膜的粘接劑，可列舉出紫外固化型粘接劑、電子射線固化型粘接劑等。電子射線固化型偏光薄膜用粘接劑對上述各種透明保護(hù)薄膜表現(xiàn)出適宜的粘接性。另外，本發(fā)明所使用的粘接劑中可以含有金屬化合物填料。
[0133]另外，所述偏光薄膜可以與其他的光學(xué)薄膜層疊。作為其他的光學(xué)薄膜，例如可列舉出反射板、半透射板、相位差薄膜(包括1/2、1/4等波長板)、視場角補(bǔ)償薄膜、增亮膜等會(huì)成為在液晶顯示裝置等的形成中使用的光學(xué)層的薄膜。它們可以在實(shí)際使用時(shí)在前述偏光薄膜上層疊一層或兩層以上來使用。
[0134]在偏光薄膜上層疊前述光學(xué)層而得到的光學(xué)薄膜也可以在液晶顯示裝置等的制造過程中通過依次各自層疊的方式來形成，但預(yù)先層疊而形成光學(xué)薄膜時(shí)，品質(zhì)的穩(wěn)定性、組裝作業(yè)等優(yōu)良，具有可改善液晶顯示裝置等的制造工序的優(yōu)點(diǎn)。層疊時(shí)可使用粘合層等適宜的粘接手段。在將前述偏光薄膜與其他光學(xué)層粘接時(shí)，它們的光軸可以根據(jù)目標(biāo)相位差特性等來形成適當(dāng)?shù)呐渲媒嵌取?br> [0135]本發(fā)明的帶粘合劑層偏光薄膜可以優(yōu)選用于液晶顯示裝置等各種圖像顯示裝置的形成等。液晶顯示裝置的形成可依照現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行。即，液晶顯示裝置通常通過適當(dāng)?shù)亟M裝液晶單元等顯示面板和帶粘合劑層偏光薄膜以及視需要而定的照明系統(tǒng)等構(gòu)成部件并裝入驅(qū)動(dòng)電路等來形成，在本發(fā)明中，除了使用本發(fā)明的帶粘合劑層偏光薄膜這一點(diǎn)以外，沒有特別限定，可以根據(jù)現(xiàn)有方法來形成。關(guān)于液晶單元，也可以使用例如TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意類型的液晶單元。
[0136]可以形成在液晶單元等顯示面板的一側(cè)或兩側(cè)配置有帶粘合劑層偏光薄膜的液晶顯示裝置、在照明系統(tǒng)中使用`了背光燈或反射板的裝置等適宜的液晶顯示裝置。在該情況下，本發(fā)明的帶粘合劑層偏光薄膜可以設(shè)置在液晶單元等顯示面板的一側(cè)或兩側(cè)。在雙側(cè)設(shè)置光學(xué)薄膜的情況下，它們可以是相同的，也可以是不同的。進(jìn)而，在形成液晶顯示裝置時(shí)，可以在適當(dāng)位置配置一層或兩層以上例如漫射層、防眩層、防反射膜、保護(hù)板、棱鏡陣列、透鏡陣列片、光漫射片、背光燈等適當(dāng)?shù)牟考?br> [0137]實(shí)施例
[0138]以下，通過實(shí)施例來具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。需要說明的是，各例中的份和％均為重量基準(zhǔn)。以下沒有特別規(guī)定的室溫放置條件全部為23°C、65%RH。
[0139]<(甲基)丙烯酸類聚合物(A)的重均分子量的測定>
[0140](甲基)丙烯酸類聚合物(A)的重均分子量通過GPC(凝膠滲透色譜法)測定。
[0141].分析裝置:T0S0H CORPORATION 制造、HLC-8120GPC
[0142].柱:T0S0H CORPORATION 制造、G7000HXL + GMHxl + GMHxl
[0143]?柱尺寸:各 7.8mm Φ X 30cm 計(jì) 90cm
[0144].柱溫:40°C
[0145].流量:0.8ml / 分鐘
[0146]?注入量:100 μ I[0147]?洗脫劑:四氫呋喃
[0148].檢測器:差示折射計(jì)(RI)
[0149].標(biāo)準(zhǔn)試樣:聚苯乙烯
[0150]<偏光薄膜(I)的制作>
[0151]為了制作薄型偏光膜，首先，通過對在非晶性PET基材上制膜有9 μ m厚的PVA層的層疊體進(jìn)行拉伸溫度130°C的空中輔助拉伸而生成拉伸層疊體，接著，通過對拉伸層疊體進(jìn)行染色而生成著色層疊體，進(jìn)而，將著色層疊體通過拉伸溫度65度的硼酸水溶液中拉伸與非晶性PET基材一體地拉伸至總拉伸倍率為5.94倍，生成包含4 μ m厚的PVA層的光學(xué)薄膜層疊體?？梢陨扇缦碌墓鈱W(xué)薄膜層疊體:其包含通過上述那樣的2階段拉伸而使在非晶性PET基材上制膜的PVA層的PVA分子高階取向、通過染色而吸附的碘以多碘離子絡(luò)合物的形式沿單方向高階取向的、構(gòu)成高功能偏光膜的厚度4μπι的PVA層。進(jìn)而，一邊將聚乙烯醇類粘接劑涂布在該光學(xué)薄膜層疊體的偏光膜的表面，一邊貼合皂化處理過的40 μ m厚的三醋酸纖維素薄膜后，剝離非晶性PET基材，然后利用聚乙烯醇類粘接劑將厚度33 μ m的降冰片烯類薄膜貼合于另一面，制作使用了薄型偏光膜的偏光薄膜。以下，將其稱為薄型偏光薄膜(I)。
[0152]<偏光薄膜(2)的制作>
[0153]使厚度80 μ m的聚乙烯醇薄膜在速度比不同的輥之間邊在30°C、0.3%濃度的碘溶液中染色I(xiàn)分鐘邊拉伸至3倍。然后，邊在60°C、包含4%濃度的硼酸、10%濃度的碘化鉀的水溶液中浸潰0.5分鐘，邊拉伸至總拉伸倍率達(dá)到6倍。接著，在30°C、包含1.5%濃度的碘化鉀的水溶液中浸潰10秒，由此進(jìn)行清洗，然后在50°C下進(jìn)行4分鐘干燥，得到厚度20 μ m的偏振片。在該偏振片的兩面，分別利用聚乙烯醇類粘接劑在一面貼合皂化處理過的厚度40 μ m的三醋酸纖維素薄膜`、在另一面貼合厚度為33 μ m的降冰片烯類薄膜，由此制成偏光薄膜。以下，將其稱為TAC類偏光薄膜(2)。
[0154]制造例I
[0155]<丙烯酸類聚合物(A-1)的制備>
[0156]在具備攪拌葉片、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷卻器的四口燒瓶中加入含有82份丙烯酸丁酯、15份丙烯酸芐酯、3份丙烯酸-4-羥丁酯的單體混合物。進(jìn)而，相對于100份前述單體混合物(固體成分)，將0.1份作為聚合引發(fā)劑的2，2’ -偶氮二異丁腈與醋酸乙酯一起加入，一邊緩慢攪拌一邊導(dǎo)入氮?dú)膺M(jìn)行氮置換之后，將燒瓶內(nèi)的液溫保持在60°C附近進(jìn)行7小時(shí)聚合反應(yīng)。然后，在所得反應(yīng)液中添加醋酸乙酯，調(diào)節(jié)至固體成分濃度30%，制備重均分子量100萬的丙烯酸類聚合物(A-1)的溶液。
[0157]制造例2
[0158]<丙烯酸類聚合物(A-2)的制備>
[0159]在制造例I中，作為單體混合物，使用含有76.8份丙烯酸丁酯、10份丙烯酸芐酯、10份丙烯酸苯氧基乙酯、3份丙烯酸-4-羥基丁酯及0.2份丙烯酸的單體混合物，除此以外，與制造例I同樣操作，制備重均分子量100萬的丙烯酸類聚合物(A-2)的溶液。
[0160]實(shí)施例1
[0161](粘合劑組合物的制備)
[0162]相對于100份制造例I中得到的丙烯酸類聚合物(A-1)溶液的固體成分，配混0.002份雙(三氟甲磺酰)亞胺鋰(Japan Carlit C0., Ltd.制造)，進(jìn)而，配混0.1份三羥甲基丙烷二甲苯二異氰酸酯(三井化學(xué)公司制造=Takenate D110N)、0.3份過氧化二苯甲酰和
0.075份Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)公司制造:KBM-403)，制備丙烯酸類粘合劑溶液。
[0163](帶粘合劑層偏光薄膜的制作)
[0164]接著，使用噴泉式涂布機(jī)，將上述丙烯酸類粘合劑溶液均勻地涂覆在有機(jī)硅類剝離劑處理過的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(隔離薄膜)的表面，用155°C的空氣循環(huán)式恒溫烘箱干燥2分鐘，在隔離薄膜的表面形成厚度20 μ m的粘合劑層。然后，將隔離薄膜上形成的粘合劑層轉(zhuǎn)印到上述制得的薄型偏光薄膜(I)的降冰片烯類薄膜側(cè)，制作帶粘合劑層偏光薄膜。
[0165]實(shí)施例2~16、比較例I~8
[0166]在實(shí)施例1中，在制備粘合劑組合物時(shí)，將各成分的用量按表1所示變更，在制作帶粘合劑層偏光薄膜時(shí)，將偏光薄膜的種類按表1所示變更，除此以外，與實(shí)施例1同樣操作，制作帶粘合劑層偏光薄膜。
[0167]對上述實(shí)施例及比較例中得到的帶粘合劑層偏光薄膜進(jìn)行以下的評價(jià)。評價(jià)結(jié)果不于表1。
[0168]<表面電阻率:初始>
[0169]將帶粘合劑層偏光薄膜的隔離薄膜剝離之后，使用Mitsubishi ChemicalAnalytech C0.，Ltd.制造的MCP-HT450測定粘合劑表面的表面電阻率(Ω / 口)。
[0170]<靜電不均的評價(jià)>`
[0171]將制得的帶粘合劑層偏光薄膜切斷成IOOmmXlOOmm的大小,貼附在液晶面板上。將該面板置于具有1000Ocd的亮度的背光燈上，使用作為靜電產(chǎn)生裝置的ESD (SANKI公司制造，ESD-8012A)產(chǎn)生5kv的靜電，由此引起液晶的取向紊亂。使用瞬間多通道光電探測器(大冢電子公司制造，MCPD-3000)測定由該取向不良所引起的顯示不良的恢復(fù)時(shí)間(秒)，用下述基準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。
[0172]◎:顯示不良在不到I秒內(nèi)消失。
[0173]O:顯示不良在I秒以上且不足10秒內(nèi)消失。
[0174]X:顯示不良在10秒以上時(shí)消失。
[0175]<耐久性>
[0176]將帶粘合劑層偏光薄膜的隔離薄膜剝離，使用層壓機(jī)貼合于厚度0.7mm的無堿玻璃(康寧公司制造，1737)。接著，在50°C、0.5MPa下進(jìn)行15分鐘的高壓釜處理，使上述帶粘合劑層偏光薄膜與無堿玻璃完全密合。接著，將其分別投入80°C的加熱烘箱(加熱)及600C /90%RH的恒溫恒濕機(jī)(加濕)的條件下，按照下述基準(zhǔn)評價(jià)500小時(shí)后的偏光薄膜有無剝落。
[0177]◎:完全沒有確認(rèn)到剝落。
[0178]O:確認(rèn)到目視不能確認(rèn)的程度的剝落。
[0179]Δ:確認(rèn)到目視能夠確認(rèn)的小的剝落。
[0180]X:確認(rèn)到明顯的剝落。
[0181][表1]
【權(quán)利要求】
1.一種帶粘合劑層偏光薄膜，其特征在于，其為具有偏光薄膜和設(shè)置于該偏光薄膜的粘合劑層的帶粘合劑層偏光薄膜， 所述偏光薄膜在厚度為IOym以下的偏振片的單側(cè)或兩側(cè)具有透明保護(hù)薄膜，并且， 所述粘合劑層是由含有(甲基)丙烯酸類聚合物(A)和離子化合物(B)的粘合劑組合物形成的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶粘合劑層偏光薄膜，其特征在于，厚度為10μ m以下的偏振片為由使二色性物質(zhì)取向的聚乙烯醇類樹脂形成的連續(xù)網(wǎng)狀的偏光膜，是通過具有在熱塑性樹脂基材上制膜的聚乙烯醇類樹脂層的層疊體以包括空中輔助拉伸和硼酸水溶液中拉伸的2階段拉伸工序進(jìn)行拉伸而得到的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的帶粘合劑層偏光薄膜，其特征在于，離子化合物(B)為堿金屬鹽和/或有機(jī)陽離子-陰離子鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求1?3中的任一項(xiàng)所述的帶粘合劑層偏光薄膜,其特征在于,相對于100重量份(甲基)丙烯酸類聚合物(A)，含有0.0001?5重量份離子化合物(B)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1?4中的任一項(xiàng)所述的帶粘合劑層偏光薄膜，其特征在于，(甲基)丙烯酸類聚合物(A)含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羥基單體作為單體單元。
6.根據(jù)權(quán)利要求1?4中的任一項(xiàng)所述的帶粘合劑層偏光薄膜，其特征在于，(甲基)丙烯酸類聚合物(A)含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基單體作為單體單元。
7.根據(jù)權(quán)利要求1?6中的任一項(xiàng)所述的帶粘合劑層偏光薄膜,其特征在于,所述粘合劑組合物還含有交聯(lián)劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的帶粘合劑層偏光薄膜，其特征在于，相對于100重量份(甲基)丙烯酸類聚合物(A)，含有0.01?20重量份交聯(lián)劑(C)。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的帶粘合劑層偏光薄膜，其特征在于，交聯(lián)劑(C)為選自異氰酸酯類化合物和過氧化物中的至少一種交聯(lián)劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1?9中的任一項(xiàng)所述的帶粘合劑層偏光薄膜,其特征在于,相對于100重量份(甲基)丙烯酸類聚合物(A)，還含有0.001?5重量份硅烷偶聯(lián)劑(D)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1?10中的任一項(xiàng)所述的帶粘合劑層偏光薄膜，其特征在于，(甲基)丙烯酸類聚合物(A)的重均分子量為50萬?300萬。
12.根據(jù)權(quán)利要求1?11中的任一項(xiàng)所述的帶粘合劑層偏光薄膜,其特征在于,在偏光薄膜和粘合劑層之間具有易粘接層。
13.一種圖像顯示裝置，其特征在于，使用至少一張權(quán)利要求1?12中的任一項(xiàng)所述的帶粘合劑層偏光薄膜。
【文檔編號】C09J133/00GK103562759SQ201280025642
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2012年5月18日 優(yōu)先權(quán)日:2011年5月26日
【發(fā)明者】保井淳, 外山雄祐, 木村智之, 佐竹正之, 后藤周作, 喜多川丈治, 宮武稔, 森智博, 上條卓史, 藤原新 申請人:日東電工株式會(huì)社