專利名稱：水分散型粘合劑組合物和粘合片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在水系溶劑中分散有丙烯酸類聚合物的粘合劑(也稱為壓敏粘接劑。以下同。)組合物和具有由該粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片。本申請基于2011年3月9日提交的日本特許出愿2011-052078號要求優(yōu)先權(quán)，該申請的全部內(nèi)容作為參考并入本說明書。
背景技術(shù)：
使用水性溶劑作為主要的分散介質(zhì)或溶劑的水性粘合劑組合物與以有機(jī)溶劑為介質(zhì)的溶劑型粘合劑組合物相比，從減小對環(huán)境的負(fù)荷的角度來看是理想的。因此，在制造 粘合片時(shí)也同樣，減小溶劑型粘合劑組合物的用量、形成以水性粘合劑組合物為主體的粘合劑層是理想的。作為所述水性粘合劑組合物，例如已知有在水性介質(zhì)中含有作為粘合成分的丙烯酸類聚合物的粘合劑組合物(例如粘合成分分散在水性介質(zhì)中的乳液型的粘合劑組合物)等。作為涉及水分散型丙烯酸類粘合劑的技術(shù)文獻(xiàn)，可列舉出專利文獻(xiàn)I和2?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開2010-18689號公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開昭56-8476號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
_7] 發(fā)明要解決的問題然而，具有以水性粘合劑組合物為主體所形成的粘合劑層的粘合片與使用溶劑型粘合劑組合物的粘合片相比，對于如發(fā)泡體這樣表面具有微細(xì)凹凸(主要由氣泡引起)的被粘物(例如聚氨酯泡沫等)的粘接性(粗糙面粘接性)容易不足。此外，在所述粘合片中，難以以良好的平衡實(shí)現(xiàn)粗糙面粘接性與其他特性(保持力、防末端剝離性、耐回彈性等)。本發(fā)明的主要目的在于提供對于粗糙面粘接性高、且粗糙面粘接性與其他特性的平衡也優(yōu)異的粘合片的制造及其他用途而言有用的水分散型粘合劑組合物。相關(guān)的其他目的在于提供具有由所述水分散型粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片。用于解決問題的方案由本發(fā)明提供的水分散型粘合劑組合物以質(zhì)量比(pAx:pAY) 100:6 100:35含有丙烯酸類聚合物PAx和丙烯酸類聚合物pAY。上述聚合物pAx含有烷基的碳原子數(shù)為f 18的(甲基)丙烯酸烷基酯Mlx作為主要單體(主要的單體成分；占總單體成分的50質(zhì)量％以上的單體)。上述聚合物pAY的重均分子量Mw (是指基于凝膠滲透色譜(GPC)的、標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯基準(zhǔn)的重均分子量。)為1X10，50X 103。上述聚合物pAY的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-15°C以下。上述聚合物PAy具有如下共聚組成作為構(gòu)成該聚合物的單體，至少含有烷基的碳原子數(shù)為f 18的(甲基)丙烯酸烷基酯M ^和含官能團(tuán)單體M2Y。上述聚合物pAY*含有的來源于上述單體M2Y的官能團(tuán)數(shù)N在每IOOg該聚合物pAY中為大于O. 12mol且O. 50mol以下。另外，在以下說明中，有時(shí)將碳原子數(shù)為a b的范圍表達(dá)為“Ca_b”。例如，有時(shí)將烷基的碳原子數(shù)為廣18的(甲基)丙烯酸烷基酯表示為“(甲基)丙烯酸C1,烷基酯”。由于所述水分散型粘合劑組合物以上述規(guī)定的比例含有2種聚合物pAx、pAY，且聚合物ρΑγ的重均分子量為I Χ103 50 X IO3而較小，并且每IOOg聚合物ρΑγ中含有的來源于上述單體Μ2Υ的官能團(tuán)數(shù)N (mol/100g)滿足O. 12<N ( O. 50，因此具有由該組合物形成的粘合劑層的粘合片在被貼到表面具有凹凸的難粘接性的被粘物(例如聚氨酯泡沫等發(fā)泡體)上時(shí)，也能對該被粘物發(fā)揮良好的粘接性(粘接可靠性)。此外，上述粘合片由于具有由水性粘合劑組合物形成的粘合劑層，因此在環(huán)境衛(wèi)生上是優(yōu)選的。 此外，該粘合片能夠兼具充分的保持力、防末端剝離性和耐回彈性。作為上述單體M2Y，可以優(yōu)選采用含羧基單體中的至少一種。根據(jù)含有所述共聚組成的聚合物PAy的粘合劑組合物，可以獲得顯示更優(yōu)異的性能的粘合片。作為M2Y的優(yōu)選例子，可列舉出丙烯酸和丙烯酸二聚體?？梢院衅渲幸环?，也可以含有雙方。上述聚合物pAx優(yōu)選四氫呋喃(THF)可溶成分的重均分子量Mw (是指基于GPC的、標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯基準(zhǔn)的重均分子量。)為30 X IO4IOOX 104。根據(jù)含有所述Mw的聚合物pAx的粘合劑組合物，可以獲得顯示更優(yōu)異的性能的粘合片。在一個(gè)優(yōu)選的方案中，上述聚合物pAx具有至少含有50質(zhì)量％(典型的是5(Γ99質(zhì)量％)的丙烯酸2-乙基己酯的共聚組成,上述聚合物ρΑγ具有至少含有50質(zhì)量％ (典型的是5(Γ95質(zhì)量％)的丙烯酸丁酯的共聚組成。根據(jù)所述方案，可以獲得顯示更優(yōu)異的性能的粘合片。在一個(gè)優(yōu)選的方案中，上述粘合劑組合物相對于100質(zhì)量份聚合物ρΑχ，還含有5 40質(zhì)量份賦粘劑。根據(jù)所述粘合劑組合物，可以實(shí)現(xiàn)顯示更良好的粘合特性的粘合片(例如粗糙面粘接性、保持力、防末端剝離性和耐回彈性中的一個(gè)或兩個(gè)以上特性得到進(jìn)一步改善的粘合片)。作為特別優(yōu)選的賦粘劑，可例示出松香類樹脂。在一個(gè)優(yōu)選的方案中，由上述水分散型粘合劑組合物所形成的粘合劑的凝膠率(醋酸乙酯不溶成分的質(zhì)量比率)為2(Γ55%。根據(jù)所述粘合劑組合物，可以實(shí)現(xiàn)性能平衡更優(yōu)異的粘合片。根據(jù)本發(fā)明，還提供具有由這里所公開的任一種粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片。所述粘合片能夠具有優(yōu)異的粗糙面粘接性，且保持力、防末端剝離性、耐回彈性均良好。


圖I是示意性示出粘合片的一個(gè)構(gòu)成例的剖視圖。圖2是示意性示出粘合片的另一構(gòu)成例的剖視圖。圖3是示意性示出粘合片的另一構(gòu)成例的剖視圖。圖4是示意性示出粘合片的另一構(gòu)成例的剖視圖。圖5是示意性示出粘合片的另一構(gòu)成例的剖視圖。圖6是示意性示出粘合片的另一構(gòu)成例的剖視圖。圖7是示出耐回彈性試驗(yàn)的方法的說明圖。
圖8是示出耐回彈性試驗(yàn)的方法的說明圖。
具體實(shí)施例方式以下說明本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式。另外，對于在本說明書中特別提到的內(nèi)容以外的、實(shí)施本發(fā)明所必需的技術(shù)內(nèi)容，可以作為基于該領(lǐng)域中的現(xiàn)有技術(shù)的本領(lǐng)域技術(shù)人員的常規(guī)選擇來把握。本發(fā)明可以基于本說明書中公開的內(nèi)容和該領(lǐng)域中的公知常識來實(shí)施。此外，在以下說明中，對發(fā)揮同樣作用的部件或部位標(biāo)以相同的附圖標(biāo)記，有時(shí)會省略或簡化重復(fù)的說明。這里所公開的粘合劑組合物是在水性溶劑中含有2種丙烯酸類聚合物pAx、pAY的水分散液(典型的是水性乳液)。這些ρΑχ、ρΑγ的總量優(yōu)選占上述粘合劑組合物中含有的不揮發(fā)成分(粘合劑層形成成分，以下也稱為“粘合劑”。)中的40質(zhì)量％以上，更優(yōu)選占50質(zhì)量％以上。如果丙烯酸類聚合物在粘合劑中所占的質(zhì)量比率過少，則有時(shí)粘合特性會變得容易失衡。ρΑχ、ρΑγ的總量在粘合劑中所占的比率可以實(shí)質(zhì)上為100質(zhì)量％,典型的是為95質(zhì)量％以下,一般優(yōu)選設(shè)定為90質(zhì)量％以下(例如為85質(zhì)量％以下)。如果丙烯酸類聚合 物在粘合劑中所占的質(zhì)量比率過多，則有可能粘合特性會變得容易失衡。聚合物ρΑχ與聚合物ρΑγ的配混比(ρΑχ:ρΑγ)按質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)設(shè)定為100:6 100:35(優(yōu)選為100:8 100:35，例如為100:10 100:30)左右。如果ρΑγ的量相對于ρΑχ過少，則有時(shí)會無法實(shí)現(xiàn)充分的粗糙面粘接性。如果PAy的量過多，則有時(shí)保持力、防末端剝離性會降低。這里所公開的粘合劑組合物的特征在于，構(gòu)成聚合物ρΑγ的含官能團(tuán)單體Μ2Υ來源的官能團(tuán)數(shù)N在每IOOg該聚合物ρΑγ中為大于O. 12mol且O. 5OmoI以下(例如為O. 13mOf0.47mOl)。如果N過小，則具有由該粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片有時(shí)會無法得到充分的粗糙面粘接性。進(jìn)而有時(shí)耐回彈性會降低。如果N過大，則有時(shí)防末端剝離性會傾向于降低。而且有時(shí)低溫特性(例如低溫環(huán)境下的粗糙面粘接性、粘性等)會變得容易降低。從后述的耐回彈性的角度來看，N適宜為O. 15mor0. 40mol (例如為O. 16mol O. 37mol)。另外，對于N (mol/100g)，設(shè)構(gòu)成聚合物pAY的全部單體的總量為Wt (g)、含官能團(tuán)單體M2Y的配混量為Wm2y (g)、該單體M2Y的分子量為Mw (M2Y) (g/mol)、該單體M2Y的一分子中含有的官能團(tuán)數(shù)為η時(shí)，可以通過以下的式(I)算出。在這里，作為可貢獻(xiàn)上述η的官能團(tuán)的例子，可列舉出羧基、羥基、酰胺基、氨基、縮水甘油基、馬來酰亞胺基、衣康酰亞胺基、玻拍酸亞胺基、橫酸基、憐酸基、異氛酸酷基、燒氧基、燒氧基甲娃燒基等。[數(shù)學(xué)式I]
N =X 100(I)
Wt通過使聚合物ρΑγ中含有的官能團(tuán)數(shù)在上述所期望的范圍而發(fā)揮這里所公開的效果的理由尚不明確，例如可以考慮以下情況。即，如果粘合劑的彈性模量變低，則該粘合劑傾向于變得容易沿著粗糙面的微細(xì)凹凸等而變形。因此，降低粘合劑的彈性模量能夠作為提高粗糙面粘接性的有效手段。作為降低彈性模量的一個(gè)手法，可考慮配混低分子量的聚合物的手法。然而，配混所述低分子量聚合物還會成為降低粘合劑的內(nèi)聚性、耐回彈性的主要因素。因此，僅通過配混低分子量聚合物，難以以高水平兼具粗糙面粘接性和其他特性。在這里所公開的技術(shù)中，作為低分子量聚合物，使用共聚有滿足規(guī)定的官能團(tuán)數(shù)N的量的含官能團(tuán)單體(典型的是含羧基單體)的聚合物PAY。根據(jù)所述聚合物pAY，不是僅僅簡單地降低粘合劑的彈性模量，而且通過官能團(tuán)與聚氨酯等發(fā)泡體和聚合物PAx的相互作用，可以進(jìn)一步有效地提聞粗糖面粘接性?？烧J(rèn)為由此，粗糖面粘接性與其他特性(例如保持力(內(nèi)聚性)、防末端剝離性和耐回彈性中的一個(gè)或二個(gè)以上特性)的兼顧可以以更高水平實(shí)現(xiàn)。以下對聚合物pAx進(jìn)行更詳細(xì)的說明。該聚合物PAx典型的是以(甲基)丙烯酸Ch8烷基酯(單體Mlx)為主體。(甲基)丙烯酸C1,烷基酯(單體Mlx)在構(gòu)成該聚合物pAx的單體的總量(以下有時(shí)也稱為“總單體成分”。沖所占的比率(共聚比率)典型的是為50質(zhì)量％以上，例如為60質(zhì)量％以上(典型的是為6(Γ99. 9質(zhì)量％)。在一個(gè)優(yōu)選的方案中，單體Mlx的含有比率為總單體成分的70質(zhì)量％以上(典型的是為7(Γ99. 9質(zhì)量％)，例如為80質(zhì)量％以上(典型的是為8(Γ99. 9質(zhì)量％)。此外，單體Mlx的含有比率可以為總單體成分的90質(zhì)量％以上(典型的是為9(Γ99質(zhì)量％)。所述丙烯酸類聚合物可以通過將規(guī)定的單體原料聚 料聚合而得到的丙烯酸類聚合物的共聚組成(共聚比率)。另外，在本說明書中“(甲基)丙烯酸酯”涵蓋性地表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。同樣，“(甲基)丙烯?；焙w性地表示丙烯?；图谆；?，“(甲基)丙烯酸”涵蓋性地表示丙烯酸和甲基丙烯酸。作為單體Μ1χ，可以使用選自以式(II)所表示的(甲基)丙烯酸Ch8烷基酯中的一種或兩種以上。CH2=C (R1)COOR2 (II)(式中，R1為氫原子或甲基，R2為CV18的燒基。)作為(甲基)丙烯酸C1,烷基酯的具體例子，可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八燒基酉旨等。在這里所公開的技術(shù)的一個(gè)方案中，構(gòu)成聚合物ρΑχ的總單體成分中的70質(zhì)量％以上(典型的是為7(Γ99. 9質(zhì)量％)為(甲基)丙烯酸C2_14烷基酯，優(yōu)選為(甲基)丙烯酸C2_1(l烷基酯(例如丙烯酸C4_1(l烷基酯)。例如可以優(yōu)選采用如下單體組成按總和計(jì)含有總單體成分的70質(zhì)量％以上(典型的是為7(Γ99質(zhì)量％)、更優(yōu)選為80質(zhì)量％以上(典型的是為80^98質(zhì)量％)的丙烯酸丁酯(BA)和丙烯酸2-乙基己酯(2ΕΗΑ)中的一方或雙方。將BA和2ΕΗΑ組合使用時(shí)，對它們的使用比率沒有特別限制。在一個(gè)優(yōu)選的方案中，單體M Ix實(shí)質(zhì)上由BA和2ΕΗΑ中的一方或雙方構(gòu)成。
在聚合物pAx中優(yōu)選共聚有一種或兩種以上含官能團(tuán)單體M2X。所述含官能團(tuán)單體M2X的共聚比率按總和計(jì)優(yōu)選設(shè)定為總單體成分的12質(zhì)量％以下(典型的是為O. Γ12質(zhì)量％，例如為O. 5^12質(zhì)量％)，一般更優(yōu)選設(shè)定為10質(zhì)量％以下(典型的是為O. 5^10質(zhì)量％ ；例如為Γ8質(zhì)量％)。如果含官能團(tuán)單體的用量過少，則有可能內(nèi)聚力(保持力)會容易變得不足。如果含官能團(tuán)單體的用量過多，則有可能會內(nèi)聚力過高而粘合特性(例如粘接力)趨于降低。作為上述含官能團(tuán)單體，可以優(yōu)選使用一分子中具有自由基聚合性官能團(tuán)(典型的是(甲基)丙烯?；?、乙烯基等烯屬不飽和基團(tuán))和其他官能團(tuán)各至少一個(gè)的各種單體。作為所述含官能團(tuán)單體的代表例子，可列舉出含羧基單體及其酸酐。作為含羧基單體的具體例子，可列舉出丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、巴豆酸、肉桂酸等不飽和單羧酸；衣康酸單甲酯、衣康酸單丁酯、鄰苯二甲酸2-丙烯酰氧乙酯等不飽和二羧酸單酯；衣康酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸等不飽和二羧酸；偏苯三酸2-甲基丙烯酰氧乙酯、均苯四酸2-甲基丙烯酰氧乙酯等不飽和三羧酸單酯；丙烯酸羧乙酯(丙烯酸羧乙酯等)、丙烯酸羧戍酯等丙烯酸羧基燒基酯；丙烯酸的二聚體(dimer)、三聚體(trimer)等丙烯酸低聚物； 衣康酸酐、馬來酸酐、富馬酸酐等不飽和二羧酸酐等。作為含官能團(tuán)單體的其他例子，可列舉出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸
2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯等含羥基單體；(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基羧酸酰胺等含酰胺基單體；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等含氨基單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含縮水甘油基單體；(甲基)丙烯腈等含氰基單體；N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-月桂基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等含馬來酰亞胺基單體；N_甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰亞胺、N-丁基衣康酰亞胺、N-辛基衣康酰亞胺、N-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺等含衣康酰亞胺基單體；N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧六亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?；?8-氧八亞甲基琥珀酰亞胺等含琥珀酰亞胺基單體；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基單體；2_羥乙基丙烯?；姿狨サ群姿峄鶈误w；2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯等含異氰酸酯基單體；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酷、(甲基)丙稀酸乙氧基乙酷等含燒氧基單體等。作為含官能團(tuán)單體的其他的例子，可列舉出有機(jī)硅類(甲基)丙烯酸酯單體、有機(jī)硅類乙烯基單體等含烷氧基甲硅烷基的單體。作為有機(jī)硅類(甲基)丙烯酸酯單體的具體例子，可列舉出(甲基)丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、
3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三丁氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷；(甲基)丙烯酰氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基甲基二乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二異丙氧基硅烷、3_(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基乙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基乙基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基乙基二異丙氧基硅烷、
3-(甲基)丙烯酰氧基丙基乙基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基丙基二甲氧基硅燒、3_ (甲基)丙稀酸氧基丙基丙基_■乙氧基娃燒等(甲基)丙稀酸氧基燒基燒基_■燒氧基娃燒、對應(yīng)于它們的(甲基)丙稀酸氧基燒基_■燒基(單)燒氧基娃燒等。作為有機(jī)硅類乙烯基單體的具體例子，可列舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基娃燒、乙稀基二丙氧基娃燒、乙稀基二異丙氧基娃燒、乙稀基二丁氧基娃燒等乙稀基二燒氧基娃燒；對應(yīng)于它們的乙稀基燒基_■燒氧基娃燒、乙稀基_■燒基燒氧基娃燒；乙稀基甲基二甲氧基娃燒、乙稀基甲基二乙氧基娃燒、β _乙稀基乙基二甲氧基娃燒、β _乙稀 基乙基二乙氧基娃燒、Y -乙稀基丙基二甲氧基娃燒、Y -乙稀基丙基二乙氧基娃燒、Y -乙稀基丙基二丙氧基娃燒、Y _乙稀基丙基二異丙氧基娃燒、Y _乙稀基丙基二丁氧基娃燒等乙稀基燒基二燒氧基娃燒；對應(yīng)于它們的(乙稀基燒基)燒基~■燒氧基娃燒、(乙稀基燒基)~■燒基(單)燒氧基娃燒等。這種含官能團(tuán)單體中，作為用作聚合物ρΑχ的構(gòu)成成分的含官能團(tuán)單體Μ2Χ，例如可以優(yōu)選使用選自含有羧基的單體或其酸酐中的一種或兩種以上。含官能團(tuán)單體Μ2Χ可以實(shí)質(zhì)上全部為含羧基單體。作為其中尤其優(yōu)選的含羧基單體，可例示出AA和ΜΑΑ?？梢詥为?dú)使用它們中的一方，也可以將AA與MAA以任意比例組合使用。 在這里所公開的技術(shù)的一個(gè)優(yōu)選的方案中，聚合物ρΑχ中共聚有AA和ΜΑΑ。根據(jù)含有所述共聚組成的丙烯酸類聚合物的粘合劑組合物，可以實(shí)現(xiàn)耐回彈性更優(yōu)異的粘合片。AA與MAA的質(zhì)量比(AA = MAA)例如可以設(shè)定為大約1:1(Γ10:1的范圍，一般優(yōu)選設(shè)定為大約1:41:1 (例如1:2 2:1)的范圍。使含羧基單體共聚時(shí)，其共聚量(在使用多種含羧基單體時(shí)為它們的總量)適宜設(shè)定為總單體成分的例如12質(zhì)量％以下(典型的是為O.廣12質(zhì)量％，例如為O. 5^12質(zhì)量％)，一般適宜設(shè)定為10質(zhì)量％以下(典型的是為O. 5^10質(zhì)量％，例如為O. 5 5質(zhì)量％左右)。在這里所公開的技術(shù)的另一優(yōu)選的方案中，構(gòu)成聚合物含官能團(tuán)單體112)(含有含燒氧基甲娃燒基的單體。由此在聚合物鏈中導(dǎo)入燒氧基甲娃燒基而可以通過彼此之間的反應(yīng)而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。使這種含烷氧基甲硅烷基的單體共聚對于實(shí)現(xiàn)以較高水平兼顧粗糙面粘接性與內(nèi)聚力(保持力)的粘合片而言可以作為有利的手法。使含烷氧基甲硅烷基的單體共聚時(shí)，其共聚量(在使用多種含烷氧基甲硅烷基的單體時(shí)為它們的總量)適宜設(shè)定為總單體成分的例如O. 2質(zhì)量％以下(典型的是為O. ΟΟΓΟ. 2質(zhì)量％)，一般適宜設(shè)定為O. I質(zhì)量％以下(典型的是為O. 005、. I質(zhì)量％，例如為O. 0Γ0. 05質(zhì)量％)。在一個(gè)優(yōu)選的方案中，聚合物ρΑχ中的含官能團(tuán)單體] 2)(至少含有選自含有羧基的單體或其酸酐中的一種或兩種以上、以及選自含烷氧基甲硅烷基的單體中的一種或兩種以上。含官能團(tuán)單體Μ2Χ可以實(shí)質(zhì)上全部為由AA和MAA中的一方或雙方以及有機(jī)硅類(甲基)丙烯酸酯單體構(gòu)成的聚合物ρΑχ。
在聚合物pAx中，除了上述單體以外，可以作為任選成分共聚有可與單體Mlx共聚的其他單體(共聚性單體)M3X。作為所述共聚性單體，例如可列舉出碳原子數(shù)為19以上的(甲基)丙稀酸燒基酷；醋酸乙稀酷等乙稀基酷；苯乙稀、乙稀基甲苯等芳香族不飽和單體；(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等脂環(huán)式醇的(甲基)丙烯酸酯；乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴類單體；乙烯基醚等乙烯基醚類單體；N-乙烯基吡咯烷酮、N-(I-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基嗎啉、(甲基)丙烯?；鶈徇?、(甲基)丙烯酸四氫糠酯等含乙烯基的雜環(huán)化合物；氯乙烯、(甲基)丙烯酸氟化烷基酯等含鹵素原子單體等。作為其他的可使用的共聚性單體，可列舉出一分子中含有兩個(gè)以上自由基聚合性官能團(tuán)(典型的是為(甲基)丙烯?；?、乙烯基等烯屬不飽和基團(tuán))的多官能性單體。作為所述多官能性單體的具體例子，可列舉出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或多)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或多)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或多)亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，此外可列舉出新戊二醇二 (甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、二乙烯基苯等。作為多官能性單體的其他例子，可列舉出環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯等。聚合物pAx中的共聚性單體M3X的共聚比率按總和計(jì)，適宜設(shè)定為總單體成分的39. 5質(zhì)量％以下(典型的是為30質(zhì)量％以下，例如為20質(zhì)量％以下)，一般優(yōu)選設(shè)定為10質(zhì)量％以下(例如為5質(zhì)量％以下)?？梢允菍?shí)質(zhì)上不含共聚性單體M3X (例如M3X的共聚比率低于O. 5質(zhì)量％)的共聚組成。作為使所述單體聚合形成聚合物pAx的方法，可以采用公知或慣用的聚合方法，其中可以尤其優(yōu)選使用乳液聚合法。通過所述方法得到的聚合物PAx的水性乳液可以直接用于形成水分散型粘合劑組合物。作為進(jìn)行乳液聚合時(shí)的單體供給方法，可以適當(dāng)采用一次供給全部單體原料的一次性投加方式、連續(xù)供給(滴加)方式、分批供給(滴加)方式等。預(yù)先將一部分或全部(典型的是全部)單體與水(典型的是與水一起使用適量的乳化劑。)混合進(jìn)行乳化，將其乳化液(單體乳液)一次性、連續(xù)或者分批供給至反應(yīng)容器內(nèi)。聚合溫度可以根據(jù)所使用的單體的種類、聚合引發(fā)劑的種類等而適當(dāng)選擇，例如可以設(shè)定為20°C ^lOO0C(典型的是為40°C 80°C)左右。聚合時(shí)使用的聚合引發(fā)劑可以根據(jù)聚合方法的種類而從公知或慣用的聚合引發(fā)劑中適當(dāng)選擇。例如，在乳液聚合法中，可以優(yōu)選使用偶氮類聚合引發(fā)劑。作為偶氮類聚合引發(fā)劑的具體例子，可列舉出2，2’-偶氮二異丁腈(4四《、2，2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2，2’ -偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙燒]二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙(N, N’ - 二亞甲基異丁基脈)、2，2’ -偶氮雙[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]水合物、2，2’ -偶氮雙(4-甲氧基_2，4-二甲基戊腈)、2,2’ -偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮雙(2-甲基丁腈偶氮雙(環(huán)己燒_1_臆)、2，2’ -偶氮雙(2, 4, 4- 二甲基戍燒)、二甲基~2, 2，-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)坐寸O作為聚合引發(fā)劑的其他例子，可列舉出過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽；過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、過氧化二叔丁基、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化二枯基、1，I-雙(叔丁基過氧基)_3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，I-雙(叔丁基過氧基)環(huán)十二烷、過氧化氫等過氧化物類引發(fā)劑；苯基取代乙烷等取代乙烷類引發(fā)劑；芳香族羰基化合物等羰基類引發(fā)劑等。作為聚合引發(fā)劑的其他的例子，可列舉出基于過氧化物與還原劑的組合的氧化還原類引發(fā)劑。作為所述氧化還原類引發(fā)劑的例子，可列舉出過氧化物(雙氧水等)與抗壞血酸的組合、過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合等。這種聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。對于聚合引發(fā)劑的用量，例如，相對于PAx的合成所使用的總單體成分100質(zhì)量份，可以從O. 005^1質(zhì)量份(典型的是ο. οΓι質(zhì)量份)左右的范圍選擇。在上述聚合中可以根據(jù)需要而使用現(xiàn)有公知的各種鏈轉(zhuǎn)移劑(也可以作為分子量 調(diào)節(jié)劑或者聚合度調(diào)節(jié)劑來把握。)。所述鏈轉(zhuǎn)移劑例如可以是選自正月桂基硫醇、叔月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、2-巰基乙醇等硫醇類中的一種或兩種以上。其中尤其優(yōu)選使用正月桂基硫醇。對于鏈轉(zhuǎn)移劑的用量，相對于PAx的合成所使用的總單體成分100質(zhì)量份，例如可以設(shè)定為大約O. 00Γ0. 5質(zhì)量份左右。該用量可以為大約O. 02、. 05質(zhì)量份左右。根據(jù)所述乳液聚合，可得到丙烯酸類聚合物ρΑχ分散在水中的乳液形態(tài)的聚合反應(yīng)液。作為這里所公開的技術(shù)中的聚合物PAx的水性乳液，可以優(yōu)選使用上述聚合反應(yīng)液或?qū)嵤┝诉m當(dāng)?shù)暮筇幚淼脑摲磻?yīng)液?；蛘咭部梢允褂猛ㄟ^乳液聚合方法以外的聚合方法(例如溶液聚合、光聚合、本體聚合等)合成聚合物PAx并將該聚合物分散在水中來制備的聚合物PAx的水性乳液。在上述后處理中，例如可以包括通過堿(氨水等)、酸將乳液的液相的pH調(diào)整至7、左右(例如71左右)的操作等。在聚合物pAx的水性乳液的制備中，可以根據(jù)需要而使用乳化劑。作為乳化劑，可以使用陰離子類、非離子類、陽離子類中的任一種。一般優(yōu)選使用陰離子類或非離子類的乳化劑。這種乳化劑例如可以優(yōu)選在使單體原料進(jìn)行乳液聚合來合成聚合物PAx時(shí)、在將用其他方法得到的丙烯酸類聚合物PAx分散在水中時(shí)等使用。作為陰離子類乳化劑，可例示出月桂基硫酸納、月桂基硫酸按、十_■燒基苯橫酸納、聚氧乙稀燒基釀硫酸納、聚氧乙稀燒基苯基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等。作為非離子類乳化劑，可例示出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚等。此外，可以使用在這些陰離子類或非離子類乳化劑中導(dǎo)入了自由基聚合性基團(tuán)(丙烯基等)的結(jié)構(gòu)的自由基聚合性乳化劑(反應(yīng)性乳化劑)?；蛘撸梢詢H使用不具有所述自由基聚合性基團(tuán)的乳化劑。這種乳化劑可以單獨(dú)使用一種或?qū)煞N以上組合使用。乳化劑的用量只要為可以將丙烯酸類聚合物制備成乳液的形態(tài)的用量即可，沒有特別限制。一般每100質(zhì)量份丙烯酸類聚合物，按固體成分基準(zhǔn)計(jì)例如適合從O. 2 10質(zhì)量份(優(yōu)選O. 5飛質(zhì)量份)左右的范圍選擇。聚合物pAx優(yōu)選其THF可溶成分的重均分子量Mw在大約30 X IO4 100 X IO4的范圍。如果Mw過小，則有可能所得粘合劑層的內(nèi)聚力會傾向于降低。此外，有可能會變得難以實(shí)現(xiàn)低分子量的聚合物pAY在聚合物ρΑχ的基體中形成結(jié)構(gòu)域(domain)的結(jié)構(gòu)而粗糙面粘接性降低。
作為聚合物pAx的重均分子量Mw，采用按照以下方法測得的值。<測定聚合物pAx的Mw的方法>將作為測定對象的丙烯酸類聚合物pAx的樣品在23°C下在THF中浸潰7天使THF可溶成分溶出。通過過濾去除THF不溶成分，根據(jù)需要而濃縮或者用THF稀釋所得濾液，制備以O(shè). f O. 3質(zhì)量％左右的濃度含有THF可溶成分的THF溶液。對于用平均孔徑O. 45 μ m的過濾器過濾該THF溶液而得到的濾液，通過凝膠滲透色譜(GPC)裝置求出標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯基準(zhǔn)的重均分子量Mw。作為GPC裝置，例如可以使用東曹株式會社制造的型式“HLC-8320GPC”(柱TSKgel GMH-H (S))或精度以此為準(zhǔn)的裝置。作為上述丙烯酸類聚合物pAx的樣品，可以使用干燥(例如在130°C下干燥2小時(shí)左右)了的通過乳液聚合得到的聚合物pAx。接著，對聚合物pAY進(jìn)行更詳細(xì)的說明。該聚合物pAY是分子量較低(具體是重均分子量Mw在大約I X 10^50 X IO3的范圍)的丙烯酸類聚合物，具有含有(甲基)丙烯酸CV18烷基酯M Iy和含官能團(tuán)單體M2Y的共聚組成。另外，在本說明書中，“含官能 團(tuán)單體M2Y”不僅涵蓋單體,而且還涵蓋低聚物(典型的是為二聚體(dimer)、三聚體(trimer))。聚合物pAY的Mw優(yōu)選為I. 5 X IO3 9 X IO3左右，更優(yōu)選為2 X IO3 8 X IO3左右，進(jìn)一步優(yōu)選為2Χ1(Τ5Χ103左右。如果聚合物Mw過小，則有時(shí)所得粘合劑層的內(nèi)聚力會降低。如果Mw過大，則有時(shí)會無法充分提高粗糙面粘接性。作為丙烯酸類聚合物ρΑγ的重均分子量Mw，采用按照以下方法測得的值。 <測定聚合物pAY的Mw的方法>制備在lOmM-LiBr+lOmM磷酸/DMF (稀釋液)中以O(shè). Γθ. 3質(zhì)量％左右(例如O. 2質(zhì)量％)的濃度含有作為測定對象的丙烯酸類聚合物PAy的測定用溶液。對于用平均孔徑O. 45 μ m的過濾器過濾該THF溶液而得到的濾液，通過GPC裝置求出標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯基準(zhǔn)的重均分子量Mw。作為GPC裝置，例如可以使用東曹株式會社制造的型式“HLC-8120GPC”或精度以此為準(zhǔn)的裝置。具體而言，可以應(yīng)用后述的實(shí)施例中記載的Mw測定條件來測定聚合物PAy的Mw。另外，通過溶液聚合合成聚合物pAY時(shí)，作為上述測定用溶液，例如可以使用將聚合反應(yīng)液(典型的是以20質(zhì)量％以上的濃度含有聚合物ρΑγ的溶液)用上述稀釋液稀釋而制備的溶液。此外，在一部分聚合物PAy不溶于THF時(shí)，與聚合物ρΑχ的情況同樣，對將聚合物ρΑγ在23°C下在THF中浸潰7天后萃取的可溶成分，求出標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯基準(zhǔn)的重均分子量Mw。作為這里所公開的技術(shù)中的聚合物pAY，可以優(yōu)選采用Tg為-15°C以下(典型的是為-70°C _15°C，優(yōu)選為-60°C _15°C，例如為-50°C _20°C左右)的聚合物。如果聚合物pAY的Tg過聞，則提聞粗糖面粘接力的效果會容易不足。在這里,Tg是指基于構(gòu)成聚合物ρΑγ的各單體的均聚物(homopolymer)的Tg和該單體的質(zhì)量分率(質(zhì)量基準(zhǔn)的共聚比率)由?？怂?Fox)公式求得的值。作為均聚物的Tg，采用公知資料中記載的值。在這里所公開的技術(shù)中，作為上述均聚物的Tg，具體使用以下值。丙婦酸2-乙基己酯-700C
丙晞酸丁酯-55°C
丙烯酸乙酯-22 °C
丙晞酸曱酯8°C
甲基丙烯酸甲酯105V
甲基丙稀酸環(huán)己酯66 V
醋酸乙晞酯32°C
苯乙烯IOiTC 丙烯酸106°C
甲基丙烯酸130°C對于上述以外的在后述的實(shí)施例中在例f例21的丙烯酸類聚合物的合成中使用的含官能團(tuán)單體，作為均聚物的Tg，使用以下值。PAM200 (商品名)(TCM5600 (商品名)12OM5300 (商品名)-35O進(jìn)而，對于為上述以外的單體且均聚物的Tg未記載在公知資料中的單體，采用以以下方法求得的值作為均聚物的Tg。即使作為對象的單體進(jìn)行溶液聚合來合成重均分子量5X IO4IOX IO4的均聚物，將所得均聚物溶液流延在剝離襯墊上并干燥而制作試驗(yàn)樣品。對于該試驗(yàn)樣品，使用SlINanoTechnology Inc.的差示掃描量熱計(jì)(DSC)、型式“DSC6220”，以10°C /分鐘的升溫速度使溫度從_80°C變化至280°C來進(jìn)行差示掃描熱量測定，以初始的吸熱開始溫度為該均聚物的Tg。 MIy在構(gòu)成聚合物pAY的總單體成分中所占的比率例如可以設(shè)定為30質(zhì)量％以上，一般適宜設(shè)定為50質(zhì)量％以上。在一個(gè)優(yōu)選的方案中，MIy的比率為6(Γ95質(zhì)量％左右(更優(yōu)選為7(Γ95質(zhì)量％左右，例如為7(Γ92質(zhì)量％左右)。如果MIy的量過少，則有可能粘合特性會變得容易失衡。在作為單體叫的(甲基)丙烯酸C1,烷基酯中，可以使用與作為可以用于制備聚合物PAx的單體Mlx所例示的(甲基)丙烯酸Ch8烷基酯(優(yōu)選為(甲基)丙烯酸C2_14烷基酯，例如為(甲基)丙烯酸C2,烷基酯)同樣的單體。所述(甲基)丙烯酸Cp18烷基酯可以單獨(dú)使用一種或?qū)煞N以上組合使用。M2Y在構(gòu)成聚合物pAY的總單體成分中所占的比率可以適當(dāng)選擇以使每IOOg該聚合物ρΑγψ含有的M2Y來源的官能團(tuán)數(shù)(典型的是羧基的數(shù))Ν為這里所公開的優(yōu)選的數(shù)值范圍。Μ2Υ的比率典型的是可以為總單體成分的5 40質(zhì)量％左右(優(yōu)選為7 37質(zhì)量％左右，例如為7 35質(zhì)量％左右)。進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為5 30質(zhì)量％ (典型的是為8 30質(zhì)量％)。如果Μ2Υ的量過少，則在具有由含有該聚合物ρΑγ的水分散型粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片中，有時(shí)粗糙面粘接性、耐回彈性、保持力、防末端剝離性中的至少一個(gè)會不充分。如果M2Y的量過多，則有時(shí)會無法實(shí)現(xiàn)充分的粗糙面粘接性。在這里所公開的技術(shù)的一個(gè)方案中，構(gòu)成聚合物pAY的總單體成分中的7(Γ95質(zhì)量％ (例如70 92質(zhì)量％)為(甲基)丙稀酸C2_14燒基酷,優(yōu)選為(甲基)丙稀酸C2_1(l燒基酷(例如為丙烯酸C4_1(l烷基酯)。在一個(gè)優(yōu)選的方案中，單體MIy實(shí)質(zhì)上由BA和2EHA中的一方或雙方構(gòu)成。對BA與2EHA的使用比率沒有特別限制。對于作為聚合物pAY的次要構(gòu)成成分的含官能團(tuán)單體Μ2Υ，可以使用與作為可以用于制備聚合物PAx的單體Μ2Χ所例示的單體同樣的含官能團(tuán)單體。這種含官能團(tuán)單體可以單獨(dú)使用一種或?qū)煞N以上組合使用。在一個(gè)優(yōu)選的方案中，單體Μ2Υ至少包括含羧基單體。例如，在作為可以用于制備聚合物PAx的單體Μ2ΧΚ例示的含羧基單體中，作為單體Μ2Υ，可以優(yōu)選使用丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸低聚物(典型的是二聚體)等。作為其中尤其優(yōu)選的含羧基單體，可例示出丙烯酸和丙烯酸二聚體(例如東亞合成株式會社制造的商品名“ARONIX Μ5600”或其等同品)。 這些含羧基不飽和化合物可以僅單獨(dú)使用一種或?qū)煞N以上一起使用。在一個(gè)優(yōu)選的方案中，單體Μ2Υ實(shí)質(zhì)上全部為含羧基單體。例如，可以優(yōu)選采用單體Μ2Υ包括丙烯酸和丙烯酸低聚物(典型的是為丙烯酸二聚體)中的一方或雙方的聚合物PAyO在該情況下，對于聚合物ρΑγ中含有的含羧基單體Μ2Υ來源的官能團(tuán)數(shù)N,在每IOOg該聚合物ρΑγ中，可以設(shè)定為大于O. 12mol且O. 5OmoI以下(典型的是為O. 13mol O. 47mol),可以為O. 15mol O. 40mol (例如為O. 16mol O. 37mol)。如果來源于含羧基單體M2Y的官能團(tuán)數(shù)N過小，則有可能會變得難以獲得充分的提高粗糙面粘接性的效果，或耐回彈性會變得容易不足。如果N過大，則有可能防末端剝離性會傾向于降低，或低溫特性會變得容易降低。此外，有可能聚合中的發(fā)熱量變多而為了制造具有上述優(yōu)選范圍的Mw的聚合物pAY而進(jìn)行的溫度管理的負(fù)擔(dān)會變大。在聚合物pAY中，除了上述單體以外，可以共聚有可與單體Mlx共聚的其他單體(共聚性單體)為任選成分。作為所述共聚性單體，可以使用與作為可以用于制備聚合物PAx的單體M3X所例示的單體同樣的共聚性單體。這種含官能團(tuán)單體可以單獨(dú)使用一種或?qū)煞N以上組合使用。聚合物pAY*的共聚性單體M3Y的共聚比率按總和計(jì)，適宜設(shè)定為總單體成分的35質(zhì)量％以下(典型的是為30質(zhì)量％以下,例如為20質(zhì)量％以下),一般優(yōu)選設(shè)定為10質(zhì)量％以下(例如為5質(zhì)量％以下)?？梢詾閷?shí)質(zhì)上不含共聚性單體M3Y(例如M3Y的共聚比率低于O. 5質(zhì)量％)的共聚組成。作為使這些單體聚合(典型的是在氮?dú)獾确腔钚詺怏w氣氛下聚合)形成聚合物pAY的方法，可以使用公知或慣用的聚合方法(乳液聚合、本體聚合(bluk polymerization)、光聚合、溶液聚合等)。作為從減小環(huán)境負(fù)荷等角度來看優(yōu)選的聚合方法，可列舉出乳液聚合和本體聚合。根據(jù)乳液聚合，聚合物PAy以乳液的形態(tài)得到，所述形態(tài)的ρΑγ容易與聚合物PAx的水性乳液混合，故優(yōu)選。此外，溶液聚合具有容易以良好的精度調(diào)整聚合物PAy的分子量的優(yōu)點(diǎn)。作為進(jìn)行聚合時(shí)的單體供給方法，可以適當(dāng)采用上述一次性投加方式、連續(xù)供給(滴加)方式、分批供給(滴加)方式等。可以預(yù)先將一部分或全部(典型的是全部)單體溶解或分散在溶劑中，將該溶液一次性、連續(xù)或者分批供給至反應(yīng)容器內(nèi)。聚合溫度可以根據(jù)所使用的單體的種類、聚合引發(fā)劑的種類等而適當(dāng)選擇，例如可以設(shè)定為2οΠοο (典型的是為40°C 80°C)左右。聚合時(shí)間(反應(yīng)時(shí)間)例如可以設(shè)定為f 12小時(shí)(典型的是為Γ12小時(shí))。作為聚合引發(fā)劑，可以沒有特別限制地使用公知或慣用的聚合引發(fā)劑，例如可以適當(dāng)選擇使用上述聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑可以僅使用一種或?qū)煞N以上組合使用。聚合引發(fā)劑的用量可以適當(dāng)調(diào)節(jié)以得到具有所期望的Mw的聚合物pAY。例如，相對于聚合物pAY的合成所使用的總單體成分100質(zhì)量份，可以 從O. 0Γ10質(zhì)量份(典型的是O. 05飛質(zhì)量份)左右的范圍選擇。在上述聚合中可以根據(jù)需要而使用現(xiàn)有公知的各種鏈轉(zhuǎn)移劑(可以作為分子量調(diào)節(jié)劑或者聚合度調(diào)節(jié)劑來把握。)。對于所述鏈轉(zhuǎn)移劑，例如可以是選自正月桂基硫醇、叔月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、2-巰基乙醇等硫醇類中的一種或兩種以上。其中尤其優(yōu)選使用叔月桂基硫醇。鏈轉(zhuǎn)移劑的用量可以適當(dāng)調(diào)節(jié)以得到具有所期望的Mw的聚合物ρΑγ。相對于PAy的合成所使用的總單體成分100質(zhì)量份，鏈轉(zhuǎn)移劑的用量例如可以設(shè)定為O. Γ30質(zhì)量份左右，沒有特別限定，。該用量可以為廣30質(zhì)量份左右，也可以為5 30質(zhì)量份(例如為1(Γ30質(zhì)量份)左右。另外，在將如此合成的丙烯酸類聚合物ρΑγ從反應(yīng)容器中取出時(shí)，為了降低內(nèi)容物的粘度以容易取出，可以向該反應(yīng)容器中添加少量合適的有機(jī)溶劑(例如甲苯、二甲苯、苯等)。該手法例如可以優(yōu)選在通過本體聚合進(jìn)行丙烯酸類聚合物PAy的合成時(shí)采用。通過所述聚合得到的丙烯酸類聚合物ρΑγ在根據(jù)需要而實(shí)施合適的后處理之后，可以添加到上述聚合物PAx的水性乳液中。由此可以制備含有ρΑχ和ρΑγ的水性乳液。例如，在通過本體聚合、光聚合等得到實(shí)質(zhì)上不含揮發(fā)成分的形態(tài)的聚合物PAy時(shí)，除了( I)將該聚合物PAy直接添加到ρΑχ的水性乳液中進(jìn)行攪拌混合的方法以外，還可以采用(2)進(jìn)行將該聚合物PAy與水和乳化劑一起強(qiáng)力攪拌來制備PAy的水性乳液的后處理，并將其添加到PAx的水性乳液中的方法等。此外，在通過溶液聚合合成聚合物ρΑγ的情況、在如上所述為了在本體聚合后使內(nèi)容物容易取出等而添加少量的有機(jī)溶劑的情況等得到含有有機(jī)溶劑的形態(tài)的PAy的情況下，除了(3)將該聚合物ρΑγ直接添加到ρΑχ的水性乳液中進(jìn)行攪拌混合的方法以外，還可以采用(4)進(jìn)行將該聚合物ρΑγ與水和乳化劑一起強(qiáng)力攪拌來制備ρΑγ的水性乳液的后處理，并將其添加到PAx的水性乳液中的方法，(5)對上述(4)中制備的ρΑγ的水性乳液，進(jìn)一步進(jìn)行將該乳液減壓來去除有機(jī)溶劑的后處理，并將其添加到PAx的水性乳液中的方法等。在通過乳液聚合得到聚合物PAy時(shí)，可以優(yōu)選采用將其直接添加到ρΑχ的水性乳液中的方法。在這里所公開的技術(shù)的一個(gè)方案中，聚合物ρΑχ中的(甲基)丙烯酸(2_18基酯的共聚比率為6(Γ99. 5質(zhì)量％，聚合物ρΑγ中的(甲基)丙烯酸C2_18烷基酯的共聚比率為6(Γ95質(zhì)量％。進(jìn)而，設(shè)由構(gòu)成上述聚合物PAx的(甲基)丙烯酸C2_18烷基酯的組成算出的溶解度參數(shù)為SPX、由構(gòu)成上述聚合物pAY的(甲基)丙烯酸C2_18烷基酯的組成算出的溶解度參數(shù)為SPy時(shí)，以SPy與SPx之差的絕對值定義的溶解度差Λ SP (B卩，Δ SP= | SPy-SPx | )為O. 25(cal/cm3)172以上(約O. 5 (J/cm3)1/2以上)。根據(jù)所述方案，可以以更高水平兼顧粗糙面粘接性與其他特性。作為上述SPX、SPY，可以采用用Fedors式算出的值。
SP= (Ev/V) 1/2= ( Σ Δθ /Σ Avi) 1/2在這里，Εν為蒸發(fā)能量，V為摩爾體積，Aei為各原子或原子團(tuán)的蒸發(fā)能量，Λ Vi為各原子或原子團(tuán)的摩爾體積。對于含有2種以上(甲基)丙烯酸(2_18烷基酯的共聚組成的丙烯酸類聚合物，通過用各(甲基)丙烯酸C2_18烷基酯的均聚物的SP值乘以該(甲基)丙烯酸C2_18烷基酯的摩爾分?jǐn)?shù)(即該(甲基)丙烯酸C2_18烷基酯的摩爾數(shù)在全部(甲基)丙烯酸C2_18烷基酯的總摩爾數(shù)中所占的比率)并對這些值求和，可以算出構(gòu)成該丙烯酸類聚合物的(甲基)丙烯酸C2_18烷基酯的SP值。由具有所述Λ SP特性的水分散型粘合劑組合物形成的粘合劑層由于聚合物PAx和聚合物PAy相互缺乏相容性，因此容易構(gòu)成低分子量的聚合物ρΑγ在具有較高的分子量的聚合物PAx的基體中形成結(jié)構(gòu)域的結(jié)構(gòu)。因此，低分子量的聚合物PAy容易集中分布于粘合片的表面(粘合面)。由此，可以更好地發(fā)揮由配混聚合物PAy所帶來的上述效果(B卩，不是僅僅簡單地降低粘合劑的彈性模量，而且通過官能團(tuán)與聚氨酯等發(fā)泡體和聚合物PAx的相互作用，可以進(jìn)一步有效地提高粗糙面粘接性的效果)。因此，可以以更高水平兼顧粗糙面粘 接性與其他特性。在一個(gè)優(yōu)選的方案中，ΛSP 為 O. 30 (cal/cm3) 1/2 以上(約 O. 6 (J/cm3) 1/2 以上)。對ASP的上限沒有特別限定，一般適宜為O. 70 (cal/cm3)172以下(約I. 4 (J/cm3)1/2以下)，典型的是為O. 60 (cal/cm3) 1/2以下(約I. 2 (J/cm3) 1/2以下)。在一個(gè)優(yōu)選的方案中，ASP為O. 50 (cal/cm3) 1/2以下(約I. O (J/cm3) 1/2以下)。此外，SPx與SPy可以是任一方較大，例如可以優(yōu)選采用SPX〈SPY的方式。作為用于計(jì)算SP值的各原子或原子團(tuán)的蒸發(fā)能量、摩爾體積等值，使用日本粘接學(xué)會志，Vol. 22，No. 10 (1986)，p566等中記載的值即可。對于各種(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物的SP值，例如，丙烯酸丁酯的均聚物為9. 77 (cal/cm3) 1/2，丙烯酸2-乙基己酯的均聚物為9. 22 (cal/cm3) 1/2，丙烯酸乙酯的均聚物為10. 20 (cal/cm3) 1/2，丙烯酸月桂酯的均聚物為9. 15 (cal/cm3) 1/2，丙烯酸異辛酯的均聚物為9. 22 (cal/cm3) 1/2。另外，作為SP值的單位，一般使用(cal/cm3)1/2，可以通過使其乘以2. 045而將SP值的單位轉(zhuǎn)換成作為SI單位的(J/cm3) 1/2。作為聚合物pAx，可以優(yōu)選采用SPx在9. f 10. O (典型的是9. 2 9. 8，例如是9.3 9.7) (cal/cm3) 1/2的范圍的聚合物。作為聚合物pAY，可以優(yōu)選采用SPy在9. f 10. O(典型的是9. 2 9. 8) (cal/cm3)1/2的范圍、且ASP為O. 25 (cal/cm3)1/2以上的聚合物。在SPX〈SPY的方式中，例如優(yōu)選以SPx在9. 2^9. 5 (優(yōu)選9. 3^9. 5) (cal/cm3) 1/2的范圍、SPy在9. 5 9. 8 (典型的是 9. 6 9. 8) (cal/cm3)1/2 的范圍、且 Λ SP 為 O. 25 (cal/cm3)1/2 以上的方式?jīng)Q定單體Mlx和單體MIy的組成。在一個(gè)優(yōu)選的方案中，上述聚合物pAx具有至少含有50質(zhì)量％(典型的是5(Γ99質(zhì)量％)的丙烯酸2-乙基己酯的共聚組成,上述聚合物ρΑγ具有至少含有50質(zhì)量％(典型的是5(Γ95質(zhì)量％)的丙烯酸丁酯的共聚組成。根據(jù)所述方式，可以容易地實(shí)現(xiàn)SPy-SPxS O. 25(cal/cm3) 1/2以上的聚合物pAx、pAY。另外，例如，單體Mlx的30質(zhì)量%為BA,70質(zhì)量%為2EHA時(shí)，BA的摩爾分?jǐn)?shù)為O. 38.2EHA的摩爾分?jǐn)?shù)為O. 62，因此聚合物pAx的SP值(SPx)算出為 9. 77X0. 38+9. 22X0. 62=9. 43 (cal/cm3) 1/2。在上述粘合劑組合物中，可以根據(jù)需要而添加常規(guī)的交聯(lián)劑，例如添加選自碳二亞胺類交聯(lián)劑、肼類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、異氰酸酯類交聯(lián)劑、噁唑啉類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑等中的交聯(lián)劑(后添加，即在丙烯酸類聚合物的合成后添加該交聯(lián)劑)。所述交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用?；蛘?，可以為實(shí)質(zhì)上未進(jìn)行這種交聯(lián)劑的后添加的粘合劑組合物。例如，在丙烯酸類聚合物pAx、pAY中的一方或雙方(典型的是只有聚合物PAx)共聚有含烷氧基甲硅烷基的單體時(shí)，可以優(yōu)選采用實(shí)質(zhì)上不使用后添加的交聯(lián)劑的方案。對于這些交聯(lián)劑，例如相對于丙烯酸類聚合物pAx、pAY的總量100質(zhì)量份，例如可以以O(shè). οΓιο質(zhì)量份的比例添加。這里所公開的水分散型粘合劑組合物還可以含有賦粘劑。作為賦粘劑，可以使用選自松香類樹脂、松香衍生物樹脂、石油類樹脂、萜烯類樹脂、酚醛類樹脂、酮類樹脂等各種賦粘劑樹脂中的一種或兩種以上。其中尤其優(yōu)選使用松香類樹脂。作為賦粘劑的市售品，可列舉出荒川化學(xué)工業(yè)(株)制造的商品名“SUPER ESTER E-865”(軟化點(diǎn)160°C )、“SUPERESTER E-865NT”(軟化點(diǎn) 16(TC)、“SUPER ESTER E_650NT”(軟化點(diǎn) 16(TC )、“TAMAN0L E-100”(軟化點(diǎn) 150°CO、“TAMANOL E-200”(軟化點(diǎn) 150°C )、“TAMAN0L 803L”(軟化點(diǎn) 145 160。。)、“PENSEL D-160”(軟化點(diǎn) 150 °C )、“PENSEL KK”(軟化點(diǎn) 165。。)，YASUHARA CHEMICALCo.，Ltd.制造的“YS *。'J 叉夕一 S '> 丨J 一文 ”、“YS *。叉夕一 T '> 丨J 一文 ”、“ I 行 4 -一7 G系列”等，但不限定于這些。這種賦粘劑可以單獨(dú)使用一種或?qū)煞N以上組合使用。從提高在高溫環(huán)境下的內(nèi)聚性的角度等來看，例如優(yōu)選軟化點(diǎn)140°C以上的賦粘劑。通過使用軟化點(diǎn)大約160°C以上的賦粘劑，可以形成特性更優(yōu)異(例如以更高水平兼顧了內(nèi)聚性與其他特性(粗糙面粘接性、防末端剝離性等))的粘合劑層。對賦粘劑的添加方式?jīng)]有特別限定。典型的是以該賦粘劑分散在水中的水分散液(賦粘劑乳液)的形態(tài)添加。對于賦粘劑的用量，相對于100質(zhì)量份丙烯酸類聚合物PAxJfi如可以設(shè)定為5質(zhì)量份以上，一般通過設(shè)定為10質(zhì)量份以上(例如為15質(zhì)量份以上)可獲得良好的效果。從與其他粘合特性(例如耐回彈性和保持力中的一方或雙方)的平衡的角度來看，適宜將賦粘劑的用量設(shè)定為40質(zhì)量份以下，一般優(yōu)選設(shè)定為30質(zhì)量份以下(例如為25質(zhì)量份以下)。如果賦粘劑的量過少，則有時(shí)所得粘合片的耐回彈性、保持力、防末端剝離性中的至少一種會降低。如果賦粘劑的量過多，則有時(shí)粗糙面粘接性會降低。上述粘合劑組合物還可以含有除聚合物pAx、pAY以外的聚合物成分。作為所述聚合物成分，可例示出具有橡膠或彈性體的性質(zhì)的聚合物。作為具體例子，可列舉出乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸橡膠、天然橡膠(NR)、異戊二烯橡膠(IR)、丁苯橡膠(SBR)、氯丁橡膠(CR)、丁基橡膠(IIR)、乙丙橡膠(EPM，EPDM)、聚異丁烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、丙烯腈-丁二烯共聚物(NBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、聚乙烯基烷基醚(例如聚乙烯基異丁基醚)等。這些聚合物成分可以單獨(dú)使用一種或?qū)煞N以上組合使用。這種聚合物成分例如可以以該聚合物成分分散在水中的乳液的形態(tài)與其他成分混合。對于該聚合物成分的含量(配混比例)，按不揮發(fā)成分(固體成分)基準(zhǔn)，相對于100質(zhì)量份丙烯酸類聚合物，一般適宜設(shè)定為50質(zhì)量份以下(例如為5 50質(zhì)量份)?？梢詫⑺鼍酆衔锍煞值呐浠毂壤O(shè)定為5質(zhì)量份以下，也可以是實(shí)質(zhì)上不含該聚合物成分的組成的粘合劑組合物。由這里所公開的粘合劑組合物形成的粘合劑層優(yōu)選其粘合劑的凝膠率為例如大約20 55%左右(例如為25%以上且低于40%，典型的是為30%以上且低于40%)?？梢赃m當(dāng)設(shè)定單體組成、粘合劑組合物中的單體成分的聚合率、所形成的共聚物的分子量、粘合劑層的形成條件(干燥條件、光照射條件等)、交聯(lián)劑的種類和用量等條件以形成具有所述凝膠率的粘合劑(對于含有交聯(lián)劑的組成是指交聯(lián)后的粘合劑)。如果粘合劑的凝膠率過低，則會容易變得保持力、防末端剝離性不足。而如果凝膠率過高，則粘合力、粘性會降低，會容易變得粗糙面粘接性不足。在這里“粘合劑的凝膠率”是指通過下述方法測得的值。該凝膠率可以作為粘合劑中醋酸乙酯不溶成分的質(zhì)量比率來把握?！茨z率測定方法〉將粘合劑樣品(質(zhì)量Wg1)用平均孔徑O. 2 μ m的多孔聚四氟乙烯膜(質(zhì)量Wg2)包成束口袋狀，袋口用風(fēng)箏線(質(zhì)量Wg3)綁住。將該小包浸潰在50mL醋酸乙酯中，在室溫(典型的是23°C)下保持7天來僅使粘合劑層中的溶膠成分溶出至上述膜外，然后取出上述小包，拭去附著于外表面的醋酸乙酯，將該小包在130°C下干燥2小時(shí)，測定該小包的質(zhì)量(Wg4)。粘合劑的凝膠率Fe通過將各值帶入以下式子來求出。 凝膠率Fg (%) = [ (Wg4-Wg2-Wg3) /Wg1] X 100另外，作為上述多孔聚四氟乙烯(PTFE)膜，理想的是使用可以從日東電工株式會社得到的商品名“NIT0FL0N(注冊商標(biāo))NTFl 122”(平均孔徑O. 2 μ m、孔隙率75%、厚度85 μ m)或其等同品。上述粘合劑組合物可以根據(jù)需要含有為了調(diào)節(jié)pH等而使用的酸或堿(氨水等)。作為該組合物中可以含有的其他任選成分，可例示出粘度調(diào)節(jié)劑、流平劑、增塑劑、填充劑、顏料、染料等著色劑、穩(wěn)定劑、防腐劑、防老劑等在水性粘合劑組合物的領(lǐng)域中常見的各種添加劑。對于這樣的各種添加劑，可以通過常法使用現(xiàn)有公知的物質(zhì)，并不會賦予本發(fā)明以特征，因此省略詳細(xì)說明。由本發(fā)明所提供的粘合片具有由這里所公開的任一種粘合劑組合物形成的粘合劑層?？梢允窃诨?支撐體)的單面或兩面具有所述粘合劑層的形態(tài)的帶基材的粘合片，也可以是上述粘合劑層被剝離襯墊(也可以作為具有剝離面的基材來把握。)所保持的形態(tài)等的無基材的粘合片。這里所說的粘合片的概念可以涵蓋被稱為粘合帶、粘合標(biāo)簽、粘合薄膜等的物品。另外，上述粘合劑層典型的是連續(xù)形成的，但并不限定于所述形態(tài)，例如可以是形成為點(diǎn)狀、條紋狀等規(guī)則的或者無規(guī)的圖案的粘合劑層。此外，由本發(fā)明所提供的粘合片可以是卷狀，也可以是單片狀。或者，可以為進(jìn)一步加工成各種形狀的形態(tài)的粘合片。這里所公開的粘合片例如可以具有如圖廣圖6所示意性示出的剖視結(jié)構(gòu)。其中，圖I、圖2是雙面粘合型的帶基材的粘合片的構(gòu)成例。圖I所示的粘合片I具有如下構(gòu)成在基材10的各面(均為非剝離性)分別設(shè)置有粘合劑層21、22，這些粘合劑層分別被至少該粘合劑層側(cè)為剝離面的剝離襯墊31、32所保護(hù)。圖2所示的粘合片2具有如下構(gòu)成在基材10的各面(均為非剝離性)分別設(shè)置有粘合劑層21、22，其中一側(cè)的粘合劑層21被兩面為剝離面的剝離襯墊31所保護(hù)。這種粘合片2可以形成如下構(gòu)成將該粘合片卷起使另一側(cè)的粘合劑層22與剝離襯墊31的背面抵接，從而粘合劑層22也被剝離襯墊31所保護(hù)。圖3、圖4是無基材的雙面粘合片的構(gòu)成例。圖3所示的粘合片3具有如下構(gòu)成無基材的粘合劑層21的兩面21A、21B分別被至少該粘合劑層側(cè)為剝離面的剝離襯墊31、32所保護(hù)。圖4所示的粘合片4具有如下構(gòu)成無基材的粘合劑層21的一側(cè)的表面(粘合面)21A被兩面為剝離面的剝離襯墊31所保護(hù)；其可以形成如下構(gòu)成將其卷起時(shí)，粘合劑層21的另一側(cè)的表面(粘合面)21B與剝離襯墊31的背面抵接，從而另一面21B也被剝離襯墊31所保護(hù)。圖5、圖6是單面粘合型的帶基材的粘合片的構(gòu)成例。圖5所示的粘合片5具有如下構(gòu)成在基材10的一面IOA (非剝離性)上設(shè)置有粘合劑層21，該粘合劑層21的表面(粘合面)21A被至少該粘合劑層側(cè)為剝離面的剝離襯墊31所保護(hù)。圖6所示的粘合片6具有如下構(gòu)成在基材10的一面IOA (非剝離性)上設(shè)置有粘合劑層21?；?0的另一面IOB為剝離面，將粘合片6卷起時(shí)粘合劑層21與該另一面IOB抵接，從而該粘合劑層的表面(粘合面)21B被基材的另一面IOB所保護(hù)。在單面粘合型或雙面粘合型的帶基材的粘合片中，作為支撐(背面支撐)粘合劑層的基材，可以使用各種樹脂薄膜類(聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯丙烯共聚物等聚烯烴制 薄膜；聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯薄膜；聚氯乙烯等)、紙類(牛皮紙、和紙、優(yōu)質(zhì)紙等)、各種纖維狀物質(zhì)所單獨(dú)或混紡等形成的織物、無紡布等布類(棉布、短纖布等、PE無紡布、維尼綸無紡布等)、橡膠片類(天然橡膠片等)、由發(fā)泡聚氯丁橡膠等發(fā)泡體構(gòu)成的發(fā)泡體片類(發(fā)泡聚氨酯片等)、金屬箔類(鋁箔等)、它們的復(fù)合體等?；目梢跃哂袉螌拥男螒B(tài)，也可以具有層疊的形態(tài)?；牡暮穸瓤梢愿鶕?jù)目的而適當(dāng)選擇，通常為10μπΓ500μπι(優(yōu)選為10μπΓ200μηι)。從耐回彈性的角度來看,使用厚度10 μ πΓ50 μ m的基材是有利的。另外，這里所說的“無紡布”主要指粘合帶以外的在粘合片的領(lǐng)域中使用的粘合片用無紡布，典型的是指如使用常規(guī)的造紙機(jī)所制作的無紡布(有時(shí)會被稱為所謂的“紙”。)上述樹脂薄膜類可以是無拉伸薄膜、單軸拉伸薄膜、雙軸拉伸薄膜中的任一種。此夕卜，該基材的設(shè)置粘合劑層的表面可以實(shí)施底涂劑的涂敷、電暈放電處理、等離子處理等表面處理。粘合劑層的厚度例如可以為5 μ πΓ500 μ m (優(yōu)選為5 μ πΓ200 μ m)左右。這里所說的粘合劑層的厚度是指在基材的兩面設(shè)置有粘合劑層的雙面粘合片時(shí)，其每一面的粘合劑層的厚度。對于可以貼附在軟質(zhì)聚氨酯等彈性發(fā)泡體上來使用的粘合片，為了獲得對該發(fā)泡體的良好的粗糙面粘接性，將貼附至該發(fā)泡體的粘合劑層的厚度設(shè)定為30μπ 以上(優(yōu)選為40 μ m以上)是有利的。而從與其他粘合物性的平衡、粘合片的生產(chǎn)率等角度來看，優(yōu)選將粘合劑層的厚度設(shè)定為ΙΟΟμπι以下。在這里所公開的粘合片的一個(gè)優(yōu)選的方案中，該粘合片滿足后述的特性(Α)、(B)、(C)和(D)中的至少任一個(gè)(更優(yōu)選滿足這些中的2個(gè)以上)特性。粘合劑層的厚度優(yōu)選為大約40μπΓ 00μπι (典型的是為50 μ πΓ90 μ m左右，例如為8(^111前后)。例如可以為將上述厚度的粘合劑層設(shè)置在無紡布的兩面而成的雙面粘合片，由上述厚度的粘合劑層構(gòu)成的無基材雙面粘合片，在基材的單面具有上述厚度的粘合劑層的單面粘合片等。作為剝離襯墊，可以適當(dāng)選擇使用在粘合片的領(lǐng)域中公知或慣用的物質(zhì)。例如可以適宜地使用如下構(gòu)成的剝離襯墊對由各種樹脂薄膜類、紙類、布類、橡膠片類、發(fā)泡體片類、金屬箔、這些復(fù)合體(例如在紙的兩面層壓有烯烴樹脂的層疊結(jié)構(gòu)的片)等構(gòu)成的基材的表面根據(jù)需要實(shí)施了剝離處理。在這里所公開的粘合片的一個(gè)優(yōu)選的方案中，該粘合片滿足以下的特性(A)。即滿足在23°C下，在自由狀態(tài)(未施加外力的狀態(tài))下的厚度為IOmm的軟質(zhì)聚氨酯泡沫上以將該聚氨酯泡沫壓縮至厚2mm (即以上述自由狀態(tài)為基準(zhǔn)的其20%的厚度)的按壓力壓合粘合片，測定自壓合起30分鐘后的180°剝離粘合力(作為粗糙面粘接性的指標(biāo)的、粗糙面粘接力)時(shí)，該粘合力為3. 0N/20mm以上(更優(yōu)選為3. 5N/20mm以上)。作為上述軟質(zhì)聚氨酯泡沫，使用INOAC CORPORATION的商品名“ECS”(灰色)(以下有時(shí)也簡稱為“ECS泡沫”。)。該ECS泡沫是密度22±2kg· m3、硬度(根據(jù)JIS K6400-2 (2004)所規(guī)定的D法測定。)107. 9±22. 6N的聚醚聚氨酯泡沫。對粗糙面粘接力的上限沒有特別限制，考慮到ECS泡沫自身的強(qiáng)度，一般為10N/20mm以下。更具體而言，上述粗糙面粘接力例如可以如下測定。首先，將作為性能評價(jià)的對象的粘合片切成規(guī)定寬度的帶狀(典型的是長條狀)來制作試樣片。此時(shí)，在上述粘合片為無基材或帶基材的雙面粘合片的形態(tài)時(shí)，為了提高操作性和增強(qiáng)粘合片，優(yōu)選預(yù)先在一側(cè)的粘合面上貼附合適的背面支撐材料。作為背面支撐材料，例如可以優(yōu)選采用厚度20μπΓ30μπι左右(典型的是25 μ m)的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜。試樣片的寬度(粘合面的寬度)一般優(yōu)選設(shè)定為20_，而在使用不同的寬度X_的試樣片時(shí)，通過將使用該試樣片所得到的測定結(jié)果乘以20/X，可以將其測定結(jié)果換算成每20mm寬的粘合力。在以 下的說明中，使用20_寬的試樣片。試樣片的長度以能夠確保對被粘物的充分的貼附長度的方式設(shè)定即可。一般適宜將上述貼附長度(粘合面的長度)設(shè)定為20mm以上，更優(yōu)選設(shè)定為5Ctam以上。在23°C的環(huán)境下，對于作為被粘物的厚IOmm的ECS泡沫，以隔著厚2mm的隔片用O. 2m/分鐘的速度將上述試樣片壓合在該被粘物上的方式進(jìn)行貼附。此時(shí)，上述隔片發(fā)揮防止被粘物被過度壓縮、或者防止壓縮不足的作用。將如此貼附在被粘物上的試樣片自壓合起在23 °C的環(huán)境下保持30分鐘后，依據(jù)JIS Z 0237(2004)，在23°C、50%RH的測定環(huán)境下以拉伸速度300mm/分鐘的條件測定180°剝離粘合力。該測定可以使用市售的拉伸試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行。測定長度(剝離長度)優(yōu)選設(shè)定為IOmm以上，更優(yōu)選設(shè)定為20mm以上。優(yōu)選使用不同的試樣片進(jìn)行2次以上(更優(yōu)選3次以上)的測定，采用它們的測定結(jié)果的平均值。另外，在剛開始剝離時(shí)或剝離過程中，為粘合片并非在與被粘物的界面發(fā)生剝離而是一部分被粘物與粘合片一起從其剩余部分剝離的剝離方式時(shí)，可以推測其粗糙面粘接力至少為3. 0N/20mm以上。此外，對于可以用于將軟質(zhì)聚氨酯泡沫等彈性發(fā)泡體貼合在被粘物上的用途的粘合片(典型的是雙面粘合片)，有時(shí)要求其具有如下的性能使該發(fā)泡體沿著被粘物的表面形狀(可以是有曲面、臺階差的表面等。)發(fā)生彈性變形、并對抗該發(fā)泡體要恢復(fù)原來的形狀的回彈力而將該發(fā)泡體保持上述彈性變形后的形狀的性能(耐回彈性，即抗發(fā)泡體的回彈力的性能)。具有這種耐回彈性對于以發(fā)泡片為基材(支撐體)的單面粘合片也是優(yōu)選的。在這里所公開的粘合片的一個(gè)優(yōu)選的方案中，該粘合片滿足以下的特性(B)。BP,在如下的耐回彈性試驗(yàn)中使用由厚IOmm的ECS泡沫進(jìn)行背面支撐的寬10mm、長50mm的粘合片作為試樣片，將該試樣片的從長邊方向的一端起至IOmm的部分壓合在厚2_的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂板(ABS板)上，將剩余部分自ABS板的端部彎折而壓合在其另一面上，將其在23°C、50%RH的環(huán)境下保持24小時(shí)之后，測定上述試樣片的長邊方向的一端從ABS板表面浮起的距離(浮起距離);上述浮起距離為3. 5mm以下(更優(yōu)選為3. Omm以下，特別優(yōu)選為LOmm以下)。
更具體而言，上述耐回彈性試驗(yàn)例如可以如下實(shí)施。首先，在粘合片的背面(與作為性能評價(jià)的對象的粘合面處于相反側(cè)的表面)貼合厚IOmm的ECS泡沫。在上述粘合片為無基材或帶基材的雙面粘合片的形態(tài)時(shí)，在與作為性能評價(jià)的對象的粘合面處于相反側(cè)的粘合面上壓合上述ECS泡沫即可。在上述粘合片為單面粘合片的形態(tài)時(shí)，可以使用合適的雙面粘合帶(例如日東電工株式會社的雙面粘合帶、商品名“No. 512”)將上述ECS泡沫固定在上述粘合片的背面。將該帶EC S泡沫的粘合片裁斷成寬10mm、長度50mm的長條狀來制作試樣片。使用該試樣片按照后述的實(shí)施例中記載的步驟來實(shí)施耐回彈性試驗(yàn)。在這里所公開的粘合片的一個(gè)優(yōu)選方案中，該粘合片滿足以下的特性(C):在按后述的實(shí)施例中記載的方法實(shí)施的保持力試驗(yàn)中，保持時(shí)間為I小時(shí)以上。該保持力試驗(yàn)使用2個(gè)以上(更優(yōu)選3個(gè)以上)的不同的試樣片進(jìn)行，在I小時(shí)之內(nèi)只要有I個(gè)試樣片落下時(shí)便判定為保持力不足(保持時(shí)間少于I小時(shí))。在上述保持試驗(yàn)中I小時(shí)后試樣片仍被保持、其I小時(shí)后的偏移寬度(各試樣片的平均值)為5mm以下的粘合片是更優(yōu)選的，為4_以下的粘合片是進(jìn)一步優(yōu)選的。在這里所公開的粘合片的一個(gè)優(yōu)選的方案中，該粘合片滿足以下的特性(D):在按 后述的實(shí)施例中記載的方法實(shí)施的防末端剝離性試驗(yàn)中，浮起距離(兩端的平均值)為5_以下。上述浮起距離為4mm以下的粘合片是更優(yōu)選的，為3mm以下(特別優(yōu)選為2mm以下、例如1_以下)的粘合片是進(jìn)一步優(yōu)選的。以下說明本發(fā)明相關(guān)的數(shù)個(gè)實(shí)施例，但并不意味著將本發(fā)明限定為實(shí)施例所示的方案。另外，在以下的說明中“份”和“％”在沒有特別聲明的情況下為質(zhì)量基準(zhǔn)。<丙烯酸類聚合物乳液eml I的制備>向裝有冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)和攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中加入40份離子交換水，邊通氮?dú)膺呍谑覝叵聰嚢鐸小時(shí)以上。接著，向該反應(yīng)容器中投入O. I份2，2’-偶氮雙[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]水合物(聚合引發(fā)劑)(和光純藥工業(yè)株式會社制造，商品名“VA-057”)，邊將體系保持在60°C邊用3小時(shí)向其中緩慢滴加單體乳液。作為單體乳液，使用將70份2EHA、30份BA、1.5份AA、2.5份MAA、0. 02份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)株式會社，商品名“KBM-503”)、0. 033份正月桂基硫醇(鏈轉(zhuǎn)移劑)和2份聚氧乙烯月桂基硫酸鈉(乳化劑)添加到30份離子交換水中進(jìn)行乳化而得到的乳液。單體乳液的滴加結(jié)束后，進(jìn)一步將所得反應(yīng)混合物在60°C保持3小時(shí)。將體系冷卻至常溫之后，通過添加10%氨水調(diào)整至pH7. 5，得到丙烯酸類聚合物(pAx)的水性乳液(水分散液)emlI0該乳液emll中含有的丙烯酸類聚合物的凝膠率為40%。該凝膠率通過對將乳液eml I在130°C下干燥2小時(shí)得到的樣品應(yīng)用上述凝膠率測定方法求出。此外，按照上述方法測定上述丙烯酸類聚合物的THF可溶成分的Mw，結(jié)果為80X 104?！蠢?>向裝有冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)和攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中加入100份BA、10份AA(每分子含有I個(gè)羧基作為官能團(tuán)。)、23份叔月桂基硫醇、O. 2份AIBN、200份醋酸乙酯，邊通氮?dú)膺呍谑覝叵聰嚢鐸小時(shí)之后，邊繼續(xù)攪拌邊升溫至60°C，在該溫度保持3小時(shí)，接著在75°C保持3小時(shí)。如此制備以BA為主要單體、并共聚有AA作為含官能團(tuán)單體的丙烯酸類聚合物(pAY)的溶液。該丙烯酸類聚合物(ρΑγ)具有如下共聚組成按總單體成分為100%計(jì)，含有91%的BA,9%的AA0
按固體成分基準(zhǔn)，相對于100份聚合物乳液emll，加入20份上述丙烯酸類聚合物溶液和20份賦粘劑(軟化點(diǎn)170°C的聚合松香酯)，得到水分散型粘合劑組合物。將向其中適當(dāng)加入作為增稠劑的聚丙烯酸(東亞合成株式會社制造，商品名“Aron B-500”)來調(diào)整了粘度的組合物賦予到剝離襯墊(三菱樹脂株式會社制造，商品名“DIAFOIL MRF-38”)的一側(cè)的表面(剝離面)，在100°C下干燥3分鐘形成厚度80 μ m的粘合劑層，得到本例的粘合片。〈例2>除了將AA的量設(shè)定為20份以外，與例I同樣制備丙烯酸類聚合物溶液。該丙烯酸類聚合物(PAy)的共聚組成為BA 83%、ΑΑ 17%。除了使用該聚合物溶液以外，與例I同樣得到本例的粘合片?！蠢?>除了將AA的量設(shè)定為35份以外，與例I同樣制備丙烯酸類聚合物(共聚組成ΒΑ74%、AA 26%)溶液。除了使用該聚合物溶液以外，與例I同樣得到本例的粘合片。 〈例4>除了將AA的量設(shè)定為50份以外，與例I同樣制備丙烯酸類聚合物(共聚組成ΒΑ67%、AA 33%)溶液。除了使用該聚合物溶液以外，與例I同樣得到本例的粘合片?！蠢?>除了使用30份東亞合成株式會社制造的商品名“ARONIX M5600”(丙烯酸二聚體；每分子含有I個(gè)羧基作為官能團(tuán)。)代替10份AA以外，與例I同樣制備丙烯酸類聚合物(共聚組成BA 77%、M560023%)溶液。除了使用該聚合物溶液以外，與例I同樣得到本例的粘
人辻
I=I / I ο〈例6>除了將M5600的量設(shè)定為40份以外，與例5同樣制備丙烯酸類聚合物(共聚組成BA 71%、M560029%)溶液。除了使用該聚合物溶液以外，與例I同樣得到本例的粘合片?！蠢?>按固體成分基準(zhǔn)，相對于100份聚合物乳液emll,加入作為賦粘劑的20份(均為固體成分基準(zhǔn))松香類樹脂(荒川工業(yè)株式會社制造，商品名“KE-802”)，得到水分散型粘合劑組合物。除了使用該水分散型粘合劑組合物以外，與例I同樣得到本例的粘合片?！蠢?>除了未使用AA以外，與例I同樣制備丙烯酸類聚合物溶液(聚合組成BA 100%)溶液。除了使用該聚合物溶液以外，與例I同樣得到本例的粘合片?！蠢?>除了使用20份東亞合成株式會社制造的商品名“ARONIX M5300”( ω -羧基-聚己內(nèi)酯單丙烯酸酯；每分子含有I個(gè)羧基作為官能團(tuán)。)代替10份AA以外，與例I同樣制備丙烯酸類聚合物(共聚組成ΒΑ 83%、Μ530017%)溶液。除了使用該聚合物溶液以外，與例I同樣得到本例的粘合片?！蠢?0>除了使用30份ARONIX Μ5300代替10份AA以外，與例I同樣制備丙烯酸類聚合物(共聚組成ΒΑ 77%、Μ530023%)溶液。除了使用該聚合物溶液以外，與例I同樣得到本例的粘合片。
〈例11>除了使用40份ARONIX M5300代替10份AA以外，與例I同樣制備丙烯酸類聚合物(共聚組成BA 71%, M5300 29%)溶液。除了使用該聚合物溶液以外，與例I同樣得到本例的粘合片。〈例12>除了使用20份Rhodia Nicca株式會社制造的商品名“SipomerPAM200”(單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯；每分子含有I個(gè)磷酸基作為官能團(tuán)。)代替10份AA以外，與例I同樣制備丙烯酸類聚合物(共聚組成BA 83%、PAM200 17%)溶液。除了使用該聚合物溶液以外，與例I同樣得到本例的粘合片。〈例13>
除了使用30份SipOmerPAM200代替10份AA以外，與例I同樣制備丙烯酸類聚合 物(共聚組成BA 77%、PAM200 23%)溶液。除了使用該聚合物溶液以外，與例I同樣得到本例的粘合片?！蠢?4>除了將相對于100份聚合物乳液emll的丙烯酸類聚合物溶液的配混量設(shè)定為5份來代替20份(均為固體成分基準(zhǔn))以外，與例I同樣得到本例的粘合片?！蠢?5>除了將相對于100份聚合物乳液emll的丙烯酸類聚合物溶液的配混量設(shè)定為40份來代替20份(均為固體成分基準(zhǔn))以外，與例I同樣得到本例的粘合片?！蠢?6>除了將AA的量設(shè)定為20份以外，與例I同樣制備丙烯酸類聚合物溶液。除了使用該聚合物溶液(共聚組成BA 83%、AA 17%)、且將相對于100份聚合物乳液eml I的該聚合物溶液的配混量設(shè)定為5份(均為固體成分基準(zhǔn))以外，與例I同樣得到本例的粘合片?！蠢?7>除了將相對于100份聚合物乳液eml I的聚合物溶液的配混量設(shè)定為40份(均為固體成分基準(zhǔn))以外，與例16同樣得到本例的粘合片?！蠢?8>除了使用例6的聚合物溶液代替例I的聚合物溶液以外，與例15同樣得到本例的粘合片?！蠢?9>除了將AA的量設(shè)定為20份、并將叔月桂基硫醇的量設(shè)定為O. 5份以外，與例I同樣制備丙烯酸類聚合物(共聚組成BA83%、AA 17%)溶液。除了使用該聚合物溶液以外，與例I同樣得到本例的粘合片。< 例 20>除了使用丙烯酸乙酯(EA)代替BA、并將AA的量設(shè)定為11份、將叔月桂基硫醇的量設(shè)定為15份以外，與例I同樣制備丙烯酸類聚合物(共聚組成EA 92%、AA 8%)溶液。除了使用該聚合物溶液以外，與例I同樣得到本例的粘合片。〈例21>除了使用83份BA和17份苯乙烯代替100份BA、使用11份MAA(每分子含有I個(gè)羧基作為官能團(tuán)。)代替10份AA、并將叔月桂基硫醇的量設(shè)定為3份以外，與例I同樣制備丙烯酸類聚合物(共聚組成BA 76%、苯乙烯16%、MAA 8%)溶液。除了使用該聚合物溶液以夕卜，與例I同樣得到本例的粘合片。對于例廣21的水分散型粘合劑組合物，所使用的聚合物溶液中含有的丙烯酸類聚合物(對應(yīng)于PAy的聚合物)的特性示于表I。作為Tg，記載了如上所述基于各單體的均聚物(homopolymer)的Tg和該單體的質(zhì)量分率由Fox公式算出的值。 <重均分子量Mw的測定>對于在各例中使用的丙烯酸類聚合物溶液中含有的丙烯酸類聚合物(pAY)，制備在lOmM-LiBr+lOmM磷酸/DMF中以O(shè). 2%的濃度含有該聚合物的測定用溶液，按照凝膠滲透色譜(GPC)法在下述條件下算出基于聚苯乙烯校準(zhǔn)曲線的重均分子量(Mw)。
裝置T0S0H公司制造的型式“HLC-8120GPC”柱連接TSKgel superAWM-H,TSKgel superAW4000,TSKgel SuperAW25OO 這 3 根柱溫40°C流量0.4mL/分鐘〈凝膠率Fc>按照上述方法測定各例的粘合劑的凝膠率Fe?！创植诿嬲辰有栽u價(jià)〉作為被粘物，準(zhǔn)備切成寬30mm、長IOOmm的尺寸的厚IOmm的軟質(zhì)聚氨酯泡沫(INOAC CORPORATION 的商品名 “ECS”(灰色))。在23°C的環(huán)境下，在例廣21中制作的各粘合片的一側(cè)的粘合面上貼附厚25 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜進(jìn)行背面支撐。將切成寬20mm、長IOOmm的尺寸的該進(jìn)行了背面支撐的粘合片作為試樣片。從該試樣片剝離剝離襯墊，隔著厚2mm的隔片，使用層壓機(jī)以0. 2m/分鐘的速度將其壓合在上述被粘物上。將其在23°C保持30分鐘之后，依據(jù)JIS Z 0237 (2004)，使用拉伸試驗(yàn)機(jī)，在23°C、50%RH的測定環(huán)境下以拉伸速度300mm/分鐘的條件測定180°剝離粘合力(粗糙面粘接力)。測定長度設(shè)定為至少IOmm以上。分別由各例的粘合片制作3個(gè)試樣片，算出使用它們的3次測定結(jié)果的平均值。〈耐回彈性試驗(yàn)〉在23°C的環(huán)境下，使Ikg的輥往返一次來將各粘合片的一側(cè)的粘合面壓合在厚IOmm的軟質(zhì)聚氨酯泡沫(IN0AC CORPORATION的商品名“ECS”(灰色))上。將其在23°C保持I天之后，裁斷成寬10mm、長50mm來制作試樣片。如圖7所示，從該試樣片50的另一側(cè)的粘合面剝離剝離襯墊，使2kg的輥往返一次來將由此所露出的粘合面的從長邊方向的一端50A起至IOmm的部分(即寬10mm、長IOmm的粘接面積)壓合在厚2_的ABS板52的一側(cè)的面52A的外緣部。此時(shí)，以如下方式配置試樣片50 :將距試樣片50的一端50A IOmm的位置與ABS板52的外周端對齊,使試樣片50的剩余部分沿自ABS板52向外的方向垂直延伸。接著，如圖8所示，將試樣片50的剩余部分(寬10mm、長40mm)自ABS板52的端部彎折而貼合在其另一面52B上。另外，在圖8中，附圖標(biāo)記502表示粘合片，附圖標(biāo)記504表示壓合在該粘合片的一側(cè)的粘合面上的聚氨酯泡沫。將其在23°C、50%RH的環(huán)境下放置24小時(shí)之后，測定試樣片50的一端50A的浮起距離。分別由各例的粘合片制作3個(gè)試樣片，算出這些試樣片的浮起距離的平均值。另外，在試樣片50從面52A完全剝離時(shí)，在表2中表示為“剝離”?！幢３至υ囼?yàn)〉依據(jù)JIS Z 0237 (2004)進(jìn)行保持力試驗(yàn)。S卩，在23 °C的環(huán)境下，將厚25 μ m的PET薄膜貼附在各粘合片的一側(cè)的粘合面上進(jìn)行背面支撐。將該進(jìn)行了背面支撐的粘合片切成寬IOmm來制作試樣片。從該試樣片的另一側(cè)的粘合面剝離剝離襯墊，將由此所露出的粘合面以寬10mm、長20mm的粘接面積貼附在作為被粘物的酚醛樹脂板上。將其在40°C的環(huán)境下放置30分鐘之后，將酚醛樹脂板垂下，對試樣片的自由端(下端)施加500g的負(fù)荷。以施加了上述負(fù)荷的狀態(tài)在40°C的環(huán)境下放置I小時(shí)。測定試樣片自最初的貼附位置的偏移距離(_)。分別由各例的粘合片制作3個(gè)試樣片，對各個(gè)試樣片進(jìn)行該保持力試驗(yàn)。經(jīng)過I小時(shí)后，只要在3個(gè)試樣片中有I個(gè)試樣片落下時(shí)便判定為保持時(shí)間少于I小時(shí)(在表 2中表示為“落下”。)。在除此以外的情況下，對于3個(gè)試樣片分別測定試樣片自最初的貼附位置的偏移距離(mm)，算出它們的平均值?！捶滥┒藙冸x性評價(jià)〉將各粘合片切成寬10mm、長90mm的尺寸，將其粘合面貼附在切成了相同尺寸的鋁片(厚O. 4mm、寬10mm、長90mm)上來制作試樣片。以使招片側(cè)為內(nèi)側(cè)的方式將該試樣片的長邊方向卷在直徑50mm的圓柱上，按壓約10秒鐘，由此使其成圓弧狀翹曲。從該試樣片剝離剝離襯墊，用層壓機(jī)將所露出的粘合面壓合在PP板(厚2mm)上。將其在23°C、RH50%的環(huán)境下保持24小時(shí)之后，對于該試樣片的長邊方向的兩端部，分別測定各端部自PP板表面浮起的高度(從PP板表面至試樣片端部的距離)(mm)。分別由各例的粘合片制作3個(gè)試樣片，算出這些試樣片的兩端、共6處的測定結(jié)果的平均值。將其結(jié)果(浮起距離)作為表示防末端剝離性的特性值示于表2。另外，在上述平均值為超過5mm的值時(shí)，在表2中表示為“剝離”。這些評價(jià)試驗(yàn)的結(jié)果同pAx與pAY的配混比一并示于表2。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種水分散型粘合劑組合物，該水分散型粘合劑組合物在水性溶劑中含有丙烯酸類聚合物PAx和丙烯酸類聚合物ρΑγ, 其中所述聚合物PAx與所述聚合物ρΑγ的質(zhì)量比為100:6 100:35, 所述聚合物PAx含有烷基的碳原子數(shù)為廣18的(甲基)丙烯酸烷基酯Mlx作為主要單體， 所述聚合物PAy的重均分子量Mw為I X 10^50 X IO3,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為_15°C以下，具有如下共聚組成作為構(gòu)成該聚合物的單體，至少含有烷基的碳原子數(shù)為廣18的(甲基)丙烯酸烷基酯MIy和含官能團(tuán)單體M2Y， 所述聚合物PAy中含有的來源于所述單體Μ2Υ的官能團(tuán)數(shù)N在每IOOg該聚合物ρΑγ中為大于O. 12mol且O. 5OmoI以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的水分散型粘合劑組合物，其中，所述單體M2Y包括含羧基單體中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的水分散型粘合劑組合物，其中，所述單體M2Y包括丙烯酸和丙烯酸二聚體中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求Γ3中任一項(xiàng)所述的水分散型粘合劑組合物，其中，所述聚合物pAx的四氫呋喃可溶成分的重均分子量Mw為30 X IO4 100 X IO4。
5.根據(jù)權(quán)利要求Γ4中任一項(xiàng)所述的水分散型粘合劑組合物，其中，所述聚合物pAx具有含有至少50質(zhì)量％的丙烯酸2-乙基己酯的共聚組成，所述聚合物pAY具有含有至少50質(zhì)量％的丙烯酸丁酯的共聚組成。
6.根據(jù)權(quán)利要求I飛中任一項(xiàng)所述的水分散型粘合劑組合物，其中，相對于100質(zhì)量份所述聚合物PAx，還含有5 40質(zhì)量份的賦粘劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的水分散型粘合劑組合物，其中，所述賦粘劑為松香類樹脂。
8.根據(jù)權(quán)利要求Γ7中任一項(xiàng)所述的水分散型粘合劑組合物，其中，在由所述水分散型粘合劑組合物形成的粘合劑中醋酸乙酯不溶成分所占的質(zhì)量比率為2(Γ55%。
9.一種粘合片，其具有由權(quán)利要求Γ8中任一項(xiàng)所述的水分散型粘合劑組合物形成的粘合劑層。
全文摘要
本發(fā)明提供對于粗糙面粘接性高、且粗糙面粘接性與其他特性的平衡也優(yōu)異的粘合片的制造及其他用途而言有用的水分散型粘合劑組合物。水分散型粘合劑組合物以100:6~35的質(zhì)量比含有丙烯酸類聚合物pAX和Mw為1×103~50×103且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-15℃以下的丙烯酸類聚合物pAY。pAX以(甲基)丙烯酸C1-18烷基酯M1X為主體。pAY具有至少含有(甲基)丙烯酸C1-18烷基酯M1Y和含官能團(tuán)單體M2Y作為其構(gòu)成單體的共聚組成。每100g pAY中含有的來源于單體M2Y的官能團(tuán)數(shù)為大于0.12mol且0.50mol以下。
文檔編號C09J133/04GK102822299SQ201280001023
公開日2012年12月12日 申請日期2012年1月16日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月9日
發(fā)明者北野千繪, 岡田美佳 申請人:日東電工株式會社