專利名稱：一種高折射率硅樹脂及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及硅樹脂制備領域，具體涉及ー種高折光指數(shù)苯基硅樹脂的制備方法。
背景技術：
現(xiàn)LED市場發(fā)展迅速，尤其大功率LED產(chǎn)品的開發(fā)，加大了對封裝產(chǎn)品高折光指數(shù)的要求。苯基硅樹脂具有較高折光指數(shù)，但是不能參加常規(guī)的固化反應，在苯基硅樹脂中引入こ烯基基團，使得苯基硅樹脂不僅能夠具有較高 的折光指數(shù)，而且還可以通過加成反應參加固化反應，從而提高產(chǎn)品的強度和韌性。常規(guī)苯基こ烯基硅油產(chǎn)品也具有較高折光指數(shù)，但是固化產(chǎn)品強度差、硬度低、粘接力差，不能達到封裝要求，該發(fā)明產(chǎn)品可作為補強材料，用低粘度苯基こ烯基硅油產(chǎn)品配套使用，參加固化反應，相容性好、且不影響產(chǎn)品的透光率和折光指數(shù)，同時具有較好的強度、韌性以及粘接性能。一般苯基硅樹脂生產(chǎn)使用酸性催化劑，甲苯作為溶劑，毒性大、污染嚴重。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明公開ー種帶有こ烯基反應基團的苯基硅樹脂，該樹脂具有較高的折光指數(shù)。采用堿性催化劑、環(huán)己烷為溶劑，污染小，環(huán)境友好。同時在苯基硅樹脂中引入了可增加粘接性能的Y —甲基丙烯酰氧基丙基基團，大大増加了產(chǎn)品的粘接性能。本發(fā)明的制備方法包括將水、氫氧化鋰、反應物和環(huán)己烷投入反應釜中進行水解反應，反應后靜置排堿水，再加入四甲基氫氧化銨，進行聚合反應，反應完全后，進行水洗，真空脫溶，其中反應物是苯基ニ甲氧基娃燒、甲基こ稀基_■甲氧基娃燒、_■甲基こ稀基こ氧基硅烷和Y—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。其中水解反應溫度優(yōu)選60_80°C。水解時間優(yōu)選1-2小時。反應物中，以苯基ニ甲氧基娃燒用量計，甲基こ稀基_■甲氧基娃燒、_■甲基こ稀基こ氧基硅烷、Y—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的用量分別優(yōu)選為它的4-12wt%、12-42wt%、0-15wt%。水的用量優(yōu)選為反應物總用量的60_80wt%。氫氧化鋰為催化劑,其用量優(yōu)選為水的O. 20-0. 30wt%。環(huán)己烷用量優(yōu)選為去離子水用量的200_300wt%。聚合反應溫度優(yōu)選為80_90°C。聚合反應時間優(yōu)選4-8小吋。四甲基氫氧化銨為催化劑,其用量優(yōu)選為水的O. 15-0. 20wt%。水洗溫度優(yōu)選為50_60°C，脫溶溫度優(yōu)選為120_140°C。更優(yōu)選的制備方法如下I)水解反應將去離子水、催化劑氫氧化鋰投入反應釜，進行攪拌，打開加熱系統(tǒng)，通回流水。再投入反應物進水解反應，反應溫度60-80°C，水解時間1-2小時。
開啟回流分水裝置，加入環(huán)己烷，反應溫度為80-90°C，回流分水時間為2-6小吋。水解完成后，靜置排堿水。2)聚合反應在水解產(chǎn)物中加入催化劑四甲基氫氧化銨，回流分水反應4-8，反應溫度為80-90 °C。3)水洗脫溶在50_60°C下用去離子水多次水洗，洗出反應液中的雜質(zhì)。
在溫度為120_140°C，真空度為-O. 01 -O. 095Mpa的環(huán)境下進行脫溶。本發(fā)明在苯基硅樹脂中引入了こ烯基反應基團，使得苯基硅樹脂可以參加固化加成反應，可以有效提高產(chǎn)品的韌性和強度。同時可以在苯基硅樹脂中引入了 Y—甲基丙烯酰氧基丙基，増加了苯基硅樹脂的粘接性能。
具體實施例方式實施例I將去離子水700g、氫氧化鋰I. Sg,投入反應釜，進行攪拌，打開加熱系統(tǒng)，通回流水。投入苯基ニ甲氧基娃燒699. 3g、甲基こ稀基_■甲氧基娃燒55. 9g、_■甲基こ稀基こ氧基硅烷188.8g、Y—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷56. Og的混合物。水解溫度70°C，水解時間I. 5小吋。加入環(huán)己烷1800g，85°C下回流分水4小時。靜置排堿水。加入四甲基氫氧化銨I. 3g，85°C下回流分水反應6小時。在50_60°C下用去尚子水多次水洗,洗出反應液中的雜質(zhì),姆次水洗去尚子水用量為反應液物料的80_120wt%。實施例2將去離子水800g、氫氧化鋰I. 6g，投入反應釜，進行攪拌，打開加熱系統(tǒng)，通回流水。投入苯基ニ甲氧基娃燒719. 4g、甲基こ稀基_■甲氧基娃燒86. 3g、_■甲基こ稀基こ氧基硅烷86. 4g、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷107. 9g的混合物。水解溫度80°C，水解時間I小時。加入環(huán)己烷1800g，80°C下回流分水6小時。靜置排堿水。加入四甲基氫氧化銨I. 2g，80°C下回流分水反應8小時。在50_60°C下用去離子水多次水洗，洗出反應液中的雜質(zhì)，每次水洗去離子水用量為反應液物料的80-120wt%。實施例3產(chǎn)品性能測試I、測試硅樹脂的折光指數(shù)采用阿貝折光儀進行測試，測試溫度25 °C ；2、測試硅樹脂的拉伸強度依照GB/T 1040-92的規(guī)定，在萬能材料試驗機上測定。
3、測試硅樹脂剪切強度按照GB7124_86_膠粘劑剪切拉伸強度測試國家標準進行鋁-鋁剪切強度的測試。4、拉伸剪切測試樣品的制備將苯基こ烯基硅樹脂與IOOOmPa. s粘度的自制苯基こ烯基硅油按照7 3的比例互混，再與自制的苯基含氫硅油，按照硅氫與こ烯基摩爾配比為I. 2 :1的配比進行互混，用鉬金催化劑進行催化，在150°C條件下進行固化。對比實驗例I 將去離子水600g、氫氧化鋰L Sg,投入反應釜，進行攪拌，打開加熱系統(tǒng)，通回流水。投入苯基ニ甲氧基娃燒684. 9g、甲基こ稀基_■甲氧基娃燒27. 4g、_■甲基こ稀基こ氧基硅烷287. 7g的混合物。水解溫度80°C，水解時間I小吋。加入環(huán)己烷1200g，90°C下回流分水2小時。靜置排堿水。加入四甲基氫氧化銨I. 2g，90°C下回流分水反應4小時。在50_60°C下用去離子水多次水洗，洗出反應液中的雜質(zhì)，每次水洗去離子水用量為反應液物料的80-120wt%。實施例測試結(jié)果見表I
權利要求
1.一種高折射率的硅樹脂的制備方法包括將水、氫氧化鋰、反應物和環(huán)己烷投入反應釜中進行水解反應，反應后靜置排堿水，再加入四甲基氫氧化銨，進行聚合反應，反應完全后，進行水洗，真空脫溶，其中反應物是苯基二甲氧基娃燒、甲基乙稀基_■甲氧基娃燒、_■ 甲基乙烯基乙氧基硅烷和Y —甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
2.權利要求I的制備方法，其中水解反應溫度為60-80°C。
3.權利要求I的制備方法，其中反應物中，以苯基三甲氧基硅烷用量計，甲基乙烯基二甲氧基硅烷、二甲基乙烯基乙氧基硅烷、Y—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的用量分別為它的 4-12wt %、12-42wt %、0_15wt %。
4.權利要求I的制備方法，其中水的用量為反應物總用量的60-80wt%。
5.權利要求I的制備方法,其中氫氧化鋰用量為水的O.20-0. 30wt%。
6.權利要求I的制備方法,其中環(huán)己烷用量為去離子水用量的200-300wt%。
7.權利要求I的制備方法，其中聚合反應溫度為80-90°C。
8.權利要求I的制備方法,其中四甲基氫氧化銨用量為水的O.15-0. 20wt%。
9.權利要求I的制備方法，其中水洗溫度為50-60°C，脫溶溫度為120-140°C。
10.權利要求I的制備方法，其中水解時間1-2小時；聚合反應時間4-8小時。
全文摘要
本發(fā)明涉及硅樹脂制備領域，具體涉及一種高折光指數(shù)苯基硅樹脂的制備方法。其特征是將水、氫氧化鋰、反應物和環(huán)己烷投入反應釜中進行水解反應，反應后靜置排堿水，再加入四甲基氫氧化銨，進行聚合反應，反應完全后，進行水洗，真空脫溶即得。本發(fā)明在苯基硅樹脂中引入了乙烯基反應基團，使得苯基硅樹脂可以參加固化加成反應，可以有效提高產(chǎn)品的韌性和強度。
文檔編號C09J183/07GK102690416SQ201210194430
公開日2012年9月26日 申請日期2012年6月13日 優(yōu)先權日2012年6月13日
發(fā)明者冒小峰, 劉金明, 朱德洪, 蔡輝, 錢芬芬 申請人:江蘇宏達新材料股份有限公司