專利名稱：基于聚醚酯的無溶劑雙組分聚氨酯復(fù)合膜用粘合劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種適合于復(fù)合軟包裝(食品、飲料、藥品及化妝品等)用的聚氨酯粘合劑的制備方法，具體地說是一種基于聚醚酯的無溶劑雙組分聚氨酯復(fù)合膜用粘合劑的制備方法。
背景技術(shù)：
復(fù)合軟包裝由于其性能優(yōu)越、價格低廉應(yīng)用于國民經(jīng)濟(jì)各個領(lǐng)域，如食品、飲料、 藥品、化妝品、電子產(chǎn)品等領(lǐng)域。復(fù)合軟包裝是根據(jù)軟包裝的性能需要進(jìn)行兩層或多層薄膜通過粘合復(fù)合在一起。目前，國內(nèi)大多軟包裝生產(chǎn)廠采用溶劑型粘合劑進(jìn)行干法復(fù)合工藝生產(chǎn)復(fù)合膜。一般溶劑型粘合劑的工作濃度在30%左右，會造成大量的有機溶劑揮發(fā)。有機溶劑易燃、易爆，使用時造成空氣污染，具有一定的毒性，且溶劑揮發(fā)需要耗費大量能源。 隨著人們對食品包裝的衛(wèi)生安全性能越來越重視，保護(hù)地球環(huán)境的輿論壓力與日俱增的情況下，綠色環(huán)保的無溶劑復(fù)合粘合劑越來越受到人們的重視。無溶劑復(fù)合工藝流程簡單，不存在溶劑排放的問題，不需要耗能巨大的加熱鼓風(fēng)、 廢氣排放裝置，設(shè)備占地面積小，是未來復(fù)合工藝發(fā)展的方向。但是目前現(xiàn)有的無溶劑粘合劑存在潤濕性差，粘結(jié)性能不佳，尤其用在PET鍍鋁復(fù)合PET結(jié)構(gòu)和鋁箔復(fù)合PET結(jié)構(gòu)存在縮孔問題，影響外觀不能使用，不能滿足多種結(jié)構(gòu)基材復(fù)合的需要。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明解決的技術(shù)問題在于，提出一種基于聚醚酯的無溶劑雙組分聚氨酯復(fù)合膜用粘合劑及其制備方法，解決了無溶劑粘合劑的基材潤濕問題，適用期長，粘結(jié)強度大，滿足多種結(jié)構(gòu)基材復(fù)合的需要。為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種基于聚醚酯的無溶劑雙組分聚氨酯復(fù)合膜用粘合劑，包括作為A組分的由多異氰酸酯與多元醇反應(yīng)所形成的且被異氰酸酯基團(tuán)終端的預(yù)聚體和作為B組分的多羥基化合物，A、B兩個組分官能團(tuán)摩爾比為NCO OH =1.0 2.0 1，優(yōu)選官能團(tuán)摩爾比為 NCO OH = 1. 3 1. 8 1 ；其中，B組分多羥基化合物包含聚醚酯多元醇。上述粘合劑中，所述的聚醚酯多元醇的數(shù)均分子量在500 3000之間、平均羥基官能度在2 3之間。上述粘合劑中，所述的B組分包括或由以下組分組成100份的由數(shù)均分子量在 500 3000之間、平均羥基官能度在2 3之間的聚醚酯多元醇，植物油多元醇，數(shù)均分子量為400 4000的聚醚多元醇b以及小分子多元醇組成的混合多元醇，其中四種多元醇的質(zhì)量比例為聚醚酯多元醇植物油多元醇聚醚多元醇小分子多元醇=1 0. 5 2 0. 1 1. 0 0. 01 0. 2 ；0. 1 0. 5份的潤濕劑；
0. 1 0. 5份的粘接促進(jìn)劑；和0.5 5.0份的抗水解劑。上述粘合劑的制備方法包括異氰酸酯組分(A組分)和羥基組分(B組分)的制備。 將A、B兩個組分按照官能團(tuán)摩爾比為NCO OH= 1.0 2.0 1混合即得粘合劑。優(yōu)選官能團(tuán)摩爾比為NCO OH =1.3 1.8 1，更優(yōu)選1.4 1.6 1。A組分的制備方法包括以下步驟將總質(zhì)量份數(shù)為100份的平均官能度大于2 (優(yōu)選2.2 幻的異氰酸酯A和二官能度的異氰酸酯B按比例加到反應(yīng)釜中相互混合升溫到40 70°C (優(yōu)選50°C 60°C )，上述兩種異氰酸酯的質(zhì)量比為異氰酸酯A 異氰酸酯B = 0.1 3 1(優(yōu)選0.5 2. 5 1， 更優(yōu)選1.0 2.0 1，再更優(yōu)選1.2 1.8 1，最優(yōu)選1.3 1.7 1)，再加入質(zhì)量份數(shù)30 150份(優(yōu)選60 120，更優(yōu)選80 100份)的多元醇，該多元醇包括聚醚多元醇 a和聚酯多元醇，兩種多元醇的質(zhì)量比為聚醚多元醇a 聚酯多元醇=1 0 3(優(yōu)選 1 0. 2 2. 6，更優(yōu)選1 0. 5 2. 3，再更優(yōu)選1 0. 7 2. 0，再進(jìn)一步優(yōu)選1 1. 0 1.7，最優(yōu)選1 1.2 1.5)，再加入基于異氰酸酯+多元醇總質(zhì)量的0.005 0.02% (優(yōu)選0. 008 0. 015%，更優(yōu)選0. 010 0. 013% )的穩(wěn)定劑，在60°C 100°C (優(yōu)選75°C 850C )的溫度下反應(yīng)1 6小時(優(yōu)選2 5小時)，制得異氰酸酯基團(tuán)終端的預(yù)聚體，作為粘合劑的A組分。B組分的制備方法包括以下步驟(1)將數(shù)均分子量在500 3000之間(優(yōu)選在700 2500之間，更優(yōu)選在1000 2000之間，進(jìn)一步優(yōu)選在1300 1800之間)、平均羥基官能度在2 3之間(優(yōu)選在 2. 2 2. 8之間)的聚醚酯多元醇、植物油多元醇、數(shù)均分子量為400 4000之間(優(yōu)選在 600 3000之間，更優(yōu)選在700 2000之間的聚醚多元醇b、小分子多元醇按比例加到反應(yīng)釜中相互混合升溫到40°C 70°C (優(yōu)選50°C 60°C )，上述四種多元醇的質(zhì)量比例為 聚醚酯多元醇植物油多元醇聚醚多元醇b 小分子多元醇=1 0. 5 2 0. 1 1.0 0. 01 0. 2，優(yōu)選 1 0. 6 1. 6 0. 2 0. 9 0. 02 0. 15 更優(yōu)選 1 0. 8 1.2 0.5 0.9 0.02 0.06，攪拌0. 1 2小時(優(yōu)選0.2 1小時，例如0.5小時)。(2)向步驟(1)的混合多元醇中加入潤濕劑、粘接促進(jìn)劑、抗水解劑，開動攪拌混合0. 1 2小時(優(yōu)選0. 2 1小時，例如0. 5小時)，制得粘合劑B組分，其中各成分混合的質(zhì)量份數(shù)為混合多元醇100份潤濕劑0. 1 0. 5份，優(yōu)選0. 2 0. 4份粘接促進(jìn)劑0. 1 0. 5份，優(yōu)選0. 2 0. 4份抗水解劑0. 5 5. 0份，優(yōu)選0. 8 3. 0份上述方法中，所述的官能度大于二的異氰酸酯A為碳化二亞胺液化的二苯甲烷二異氰酸酯、己二異氰酸酯三聚體、甲苯二異氰酸酯三聚體、多亞甲基多苯基多異氰酸酯中的一種或兩種或多種；所述的二官能度異氰酸酯B為二苯甲烷-4，4-二異氰酸酯，二苯甲烷-4，4- 二異氰酸酯與二苯甲烷_2，4- 二異氰酸酯中的一種或兩種或多種。上述方法中， 所述的聚醚多元醇a具有在400 4000之間，優(yōu)選在700 3500之間，更優(yōu)選在1000 3000之間的數(shù)均分子量；一般具有2-4，優(yōu)選2. 2-3. 5，更優(yōu)選2. 5-3的平均羥基官能度。優(yōu)選地，聚醚多元醇a選自于數(shù)均分子量在400 4000之間，優(yōu)選在700 3500之間，更優(yōu)選在1000 3000之間，進(jìn)一步優(yōu)選在1500 2500之間，最優(yōu)選1800-2000之間，平均羥基官能度為2-4，優(yōu)選2. 2-3. 5，更優(yōu)選2. 5-3的聚氧化丙烯二醇或三醇、聚氧化丙烯與氧化乙烯共聚物二醇或三醇、聚四氫呋喃二醇或三醇中的一種或兩種或多種。該聚酯多元醇優(yōu)選具有2-4，優(yōu)選2. 2-3. 0的平均羥基官能度。另外，聚酯多元醇一般具有在400 3000 之間，優(yōu)選在700 2500之間，更優(yōu)選在1000 2000之間的數(shù)均分子量。優(yōu)選，該聚酯多元醇選自于數(shù)均分子量在400 3000之間(優(yōu)選在700 2500之間，更優(yōu)選在1000 2000之間，平均羥基官能度為2-4，優(yōu)選2. 0-2. 5，的聚己二酸_1，2_丙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸一縮二乙二醇酯二醇、聚己二酸一縮二丙二醇酯二醇、聚己二酸甲基丙二醇酯二醇、聚丁二酸-1，2-丙二醇酯二醇、聚丁二酸乙二醇酯二醇、聚丁二酸一縮二乙二醇酯二醇、聚丁二酸一縮二丙二醇酯二醇、聚丁二酸甲基丙二醇酯二醇中的一種或兩種或多種。上述的當(dāng)使用兩種或多種時它們按照任意比例的組合。上述方法中，所述的穩(wěn)定劑為苯甲酰氯、磷酸、焦磷酸、對甲苯磺酸中的一種或兩種或多種，所述的兩種或多種，使用時它們按照任意比例組合，以下同。上述方法中，所述的聚醚酯多元醇為一種為解決鍍鋁PET復(fù)合PET結(jié)構(gòu)和鋁箔復(fù)合PET結(jié)構(gòu)潤濕差而引起的縮孔問題所設(shè)計聚醚酯多元醇，制備過程如下(1)在氮氣氣氛中，將單體多元醇、多元酸加入到反應(yīng)釜中并升溫至190°C 230°C，其中，單體多元醇和多元酸的摩爾比為單體多元醇多元酸=1 0.3 0.6(優(yōu)選 1 0. 35 0. 55，更優(yōu)選 1 0. 4 0. 5)；(2)在180 °C 210 °C下，反應(yīng)2 5小時出水結(jié)束，在300_800Pa(優(yōu)選 400-600Pa，例如500Pa)壓力下脫醇30 90分鐘，得到羥值為200 500毫克氫氧化鉀/ 克(優(yōu)選300 400毫克氫氧化鉀/克)，酸值小于1毫克氫氧化鉀/克(優(yōu)選0. 1-0. 7毫克氫氧化鉀/克)的中間聚酯多元醇；(3)在耐壓反應(yīng)釜中，加入步驟(2)制得的中間聚酯多元醇及基于中間聚酯多元醇和氧化丙烯總量的0. 003Wt% 0. 03Wt%雙金屬氰化物催化劑，加熱至90°C 110°C攪拌條件下真空脫水1 5小時，然后進(jìn)行超聲波混合0. 5 2小時；所述的催化劑為通常用于生產(chǎn)聚醚多元醇或聚醚酯多元醇的雙金屬氰化物催化劑類型。(4)在溫度為90 140°C、氮氣保護(hù)和攪拌條件下，將占氧化丙烯總加入量的 10wt% 30wt%氧化丙烯加入到上述步驟的耐壓反應(yīng)釜中，待反應(yīng)釜內(nèi)的壓力明顯下降后，逐步加入剩余的70wt% 90wt%的氧化丙烯于耐壓反應(yīng)釜中，中間聚酯多元醇與氧化丙烯的質(zhì)量比為中間聚酯多元醇氧化丙烯=0.2 1 1(優(yōu)選0.3 0.8 1，更優(yōu)選 0.4 0.5 1)，反應(yīng)完畢，脫除未反應(yīng)的氧化丙烯，得到分子主鏈結(jié)構(gòu)中含有酯鍵和醚鍵、 端羥基、數(shù)均分子量在500 3000之間(優(yōu)選在700 2500之間，更優(yōu)選在1000 2000 之間、平均羥基官能度在2 3之間(優(yōu)選在2 2. 5之間)的聚醚酯多元醇。中間聚酯多元醇的制備中，所用的單體多元醇為乙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、二甘醇、甲基丙二醇、丙二醇、一縮二丙二醇中的任何一種；所述的多元酸為己二酸、 癸二酸、苯酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸中的一種或兩種或多種。上述方法中，所述的植物油多元醇為蓖麻油、開環(huán)的環(huán)氧大豆油中的一種或兩種按照任意比例的混合物。
上述方法中，所述的聚醚多元醇b —般具有在400 4000之間，優(yōu)選在700 3500 之間，更優(yōu)選在1000 3000之間的數(shù)均分子量，另外，一般具有2-4，優(yōu)選2. 2-3. 8，更優(yōu)選2. 5-3. 5，進(jìn)一步優(yōu)選2. 8-3.0的OH官能度。優(yōu)選地，聚醚多元醇b選自于數(shù)均分子量在400 4000之間(優(yōu)選在700 3500之間，更優(yōu)選在1000 3000之間，羥基官能度為 2-4，優(yōu)選2. 2-3. 8，更優(yōu)選2. 5-3. 5，進(jìn)一步優(yōu)選2. 8-3. 0的聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚氧化丙烯與氧化乙烯共聚二醇、聚氧化丙烯與氧化乙烯共聚三醇、聚四氫呋喃二醇聚丁二烯二醇一種或兩種或多種。上述方法中，所述的小分子多元醇為丁二醇、甲基丙二醇、丙二醇、一縮二丙二醇、 一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷中的一種或兩種或多種。上述方法中，優(yōu)選地，所述的潤濕劑是粘合劑或粘合劑領(lǐng)域中常用的潤濕劑。優(yōu)選地，它選自于德國畢克公司的BI300、BI333，德固賽的Tegc^60、Tego245, Wet500中的一種或兩種或多種。上述方法中，優(yōu)選地，所述的抗水解劑是粘合劑或粘合劑領(lǐng)域中常用的抗水解劑。 優(yōu)選地，選自于德國萊茵化工廠的Mabaxol-1、Stabaxol-P中的一種。上述方法中，優(yōu)選地，所述的粘接促進(jìn)劑為氨基或巰基官能化的有機硅烷類。優(yōu)選地，粘接促進(jìn)劑選自于3-氨丙基三乙氧基硅烷、N- ( β -氨乙基)-3-氨丙基乙甲氧基硅烷或3-巰丙基三乙氧基硅烷中的一種。本發(fā)明的積極效果在于本發(fā)明異氰酸酯組分(Α組分)的設(shè)計引入了碳化二亞胺或脲酮亞胺改性的異氰酸酯及異氰酸酯三聚體，提高了粘合劑的粘接強度、耐水解性、耐熱性及低溫儲存穩(wěn)定性。 羥基組分(B組分)的主體是根據(jù)粘合劑性能需要設(shè)計的一種性能優(yōu)越的聚醚酯，所設(shè)計的聚醚酯具有多種類聚合物多元醇有良好相容性的獨特性質(zhì)，且力學(xué)性能和耐水性優(yōu)異，仲羥基含量高制成的粘合劑適用期長。然后以聚醚酯為主體和其它多元醇進(jìn)行復(fù)配，例如植物油多元醇，具有環(huán)?？稍偕再|(zhì)。另外通過添加功能助劑提高了粘合劑的在薄膜上的潤濕性能、解決了 PET復(fù)合PET結(jié)構(gòu)和鋁箔復(fù)合PET結(jié)構(gòu)的粘合劑潤濕問題，得到的粘合劑所復(fù)合的軟包裝外觀好，剝離強度大，適用期長，耐高溫蒸煮，使用范圍廣泛，能夠滿足多種結(jié)構(gòu)基材復(fù)合的需要。能夠廣泛的應(yīng)用于食品、飲料、藥品、化妝品、電子產(chǎn)品等領(lǐng)域。本發(fā)明的粘合劑，具有2-5N/15mm，優(yōu)選2. 2-4. 5N/15mm的剝離強度。
具體實施例方式下面通過具體實施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。本發(fā)明的范圍并不受限于該具體實施方式
。實施例1A組分的制備方法將碳化二亞胺液化MDI 20份，二苯甲烷_4，4_ 二異氰酸酯40份加到反應(yīng)釜中相互混合升溫到55 °C，再加入數(shù)均分子量400的聚氧化丙烯二醇20份、數(shù)均分子量2000的聚己二酸一縮二乙二醇酯二醇20份。另外加入和上述混合物總質(zhì)量百分比0. 005%的磷酸， 在75°C 85°C保溫反應(yīng)3小時，制得NCO終端的預(yù)聚物，作為粘合劑的A組分。經(jīng)過紅外光譜測定，確認(rèn)含有NCO基團(tuán)。
B組分的制備方法(1)在氮氣氣氛中，將一縮二乙二醇、己二酸加入到反應(yīng)釜中并升溫至200°C，一縮二乙二醇和己二酸的摩爾比為一縮二乙二醇己二酸=1 0.5。在200°C下，反應(yīng)3 小時出水結(jié)束，在500 壓力下脫醇40分鐘，得到羥值為240毫克氫氧化鉀/克，酸值0. 5 毫克氫氧化鉀/克的中間聚酯多元醇。在耐壓反應(yīng)釜中，加入中間聚酯多元醇及基于中間聚酯多元醇和氧化丙烯總量的0. 005wt %的雙金屬氰化物催化劑(天津石化三廠DMC催化劑)，加熱至110°C攪拌條件下真空脫水3小時，然后進(jìn)行超聲波混合1小時。在90°C、氮氣保護(hù)條件下攪拌，將占氧化丙烯加入總量的30wt%的氧化丙烯加入到耐壓反應(yīng)釜中，待反應(yīng)釜內(nèi)的壓力明顯下降后，逐步加入剩余70wt%的氧化丙烯于耐壓反應(yīng)釜中，中間聚酯多元醇與氧化丙烯的質(zhì)量比為中間聚酯多元醇氧化丙烯=0.3 1，反應(yīng)完畢，脫除未反應(yīng)的氧化丙烯，得到分子主鏈結(jié)構(gòu)中含有酯鍵和醚鍵、端羥基、數(shù)均分子量在2000、平均羥基官能度在2的聚醚酯多元醇。(2)將以上實施方法得到的聚醚酯多元醇30份，開環(huán)的環(huán)氧大豆油40份，數(shù)均分子量400聚氧化丙烯三醇25份，丁二醇5份在50°C 60°C攪拌0. 5小時，再加入潤濕劑 BI3000. 5份，粘接促進(jìn)劑3-氨丙基三乙氧基硅烷0. 3份，抗水解劑Mabaxol-10. 5份加到反應(yīng)釜中在50°C 60°C攪拌0. 5小時得到B組分。將A、B組分按官能團(tuán)摩爾比NCO OH = 1. 6 1混合后在專用的無溶劑復(fù)合機上，以上膠量1. 5g/m2對鍍鋁PET和OPP結(jié)構(gòu)進(jìn)行復(fù)合，外觀良好，無縮孔、缺膠現(xiàn)象，薄膜 50°C熟化M小時后剝離強度為3. 9N/15mm。將制成的包裝袋在100°C水煮40min包裝袋完好，剝離強度3. 8N/15mm，剝離強度符合國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 1004-2008。粘合劑兩組分混合后開放時間90min，好于市售同類產(chǎn)品的60min。實施例2A組分的制備方法將碳化二亞胺液化MDI 40份，二苯甲烷_4，4_ 二異氰酸酯20份加到反應(yīng)釜中相互混合升溫到60°C，再加入數(shù)均分子量1000的聚氧化丙烯二醇20份和數(shù)均分子量700的聚己二酸-1，2-丙二醇酯二醇10份。另外加入和占上述混合物質(zhì)量百分比0. 01%的苯甲酰氯，在75°C 85°C保溫反應(yīng)3小時，制得NCO終端的預(yù)聚物，作為雙組分無溶劑膠的A組分。經(jīng)過紅外光譜測定，確認(rèn)含有NCO基團(tuán)。B組分的制備方法(1)在氮氣氣氛中，將一縮二丙二醇、癸二酸加入到反應(yīng)釜中并升溫至190°C，一縮二丙二醇和癸二酸的摩爾比為一縮二丙二醇癸二酸=1 0.35。在190°C下，反應(yīng)3 小時出水結(jié)束，在500 壓力下脫醇40分鐘，得到羥值為280毫克氫氧化鉀/克，酸值0. 2 毫克氫氧化鉀/克的中間聚酯多元醇。在耐壓反應(yīng)釜中，加入中間聚酯多元醇及基于中間聚酯多元醇和氧化丙烯總量的0. 008wt%雙金屬氰化物催化劑(南京金陵石化研究院有限公司MMC催化劑)，加熱至110°C攪拌條件下真空脫水2. 5小時，然后進(jìn)行超聲波混合1. 5小時；在140°C、氮氣保護(hù)和攪拌條件下，將占氧化丙烯加入總量的20wt%的氧化丙烯加入到耐壓反應(yīng)釜中，待反應(yīng)釜內(nèi)的壓力明顯下降后，逐步加入剩余80wt %的氧化丙烯于耐壓反應(yīng)釜中，中間聚酯多元醇與氧化丙烯的質(zhì)量比為中間聚酯多元醇氧化丙烯=0.4 1， 反應(yīng)完畢，脫除未反應(yīng)的氧化丙烯，得到分子主鏈結(jié)構(gòu)中含有酯鍵和醚鍵、端羥基、數(shù)均分子量在1400、平均羥基官能度在2的聚醚酯多元醇。(2)將以上實施方法得到的聚醚酯多元醇50份，蓖麻油25份，數(shù)均分子量700 聚氧化丙烯三醇27份，一縮二乙二醇3份在50°C 60°C攪拌0. 5小時，再加入潤濕劑 BYK3330. 2份，粘接促進(jìn)劑Ν-( β -氨乙基)-3-氨丙基乙甲氧基硅烷0. 2份，抗水解劑 Stabaxol-10. 8份加到反應(yīng)釜中在50°C 60°C攪拌0. 5小時得到B組分。按官能團(tuán)摩爾比NCO OH =1.5 1在專用的無溶劑復(fù)合機以上膠量1. 2g/m2 對鋁箔和PE結(jié)構(gòu)進(jìn)行復(fù)合，外觀良好無縮孔、缺膠現(xiàn)象，薄膜50°C熟化M小時后剝離強度為4. 5N/15mm，剝離強度符合國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 1004-2008。粘合劑兩組分混合后開放時間 75min，好于市售同類產(chǎn)品的60min。實施例3A組分的制備方法將己二異氰酸酯三聚體20份，二苯甲烷-4，4- 二異氰酸酯與二苯甲烷_2，4- 二異氰酸酯的混合物(其中二苯甲烷_4，4- 二異氰酸酯大約占質(zhì)量分?jǐn)?shù)的50 % ) 40份加到反應(yīng)釜中相互混合升溫到50°C，再加入數(shù)均分子量2000的聚氧化丙烯二醇30份和數(shù)均分子量 1000的聚己二酸-1，3-丙二醇酯二醇10份。另外加入和占上述混合物質(zhì)量百分比0.015% 的焦磷酸，在75°C 85°C保溫反應(yīng)4小時，制得NCO終端的預(yù)聚物，雙組分無溶劑膠的A組分。經(jīng)過紅外光譜測定，確認(rèn)含有NCO基團(tuán)。B組分的制備方法(1)在氮氣氣氛中，將一縮二丙二醇、間苯二甲酸加入到反應(yīng)釜中并升溫至 220°C，一縮二丙二醇和間苯二甲酸的摩爾比為一縮二丙二醇間苯二甲酸=1 0.55。 在220°C下，反應(yīng)3小時出水結(jié)束，在5001 壓力下脫醇50分鐘，得到羥值為350毫克氫氧化鉀/克，酸值0. 7毫克氫氧化鉀/克的中間聚酯多元醇。在耐壓反應(yīng)釜中，加入中間聚酯多元醇及基于中間聚酯多元醇和氧化丙烯總量的0. 012wt%的雙金屬氰化物催化劑(南京金陵石化研究院有限公司MMC催化劑)，加熱至100°C攪拌條件下真空脫水2小時，然后進(jìn)行超聲波混合1. 0小時；在120°C、氮氣保護(hù)和攪拌條件下，將占氧化丙烯加入總量的15wt% 的氧化丙烯加入到耐壓反應(yīng)釜中，待反應(yīng)釜內(nèi)的壓力明顯下降后，逐步剩余85 %的氧化丙烯于耐壓反應(yīng)釜中，中間聚酯多元醇與氧化丙烯的質(zhì)量比為中間聚酯多元醇氧化丙烯 =0.5 1，反應(yīng)完畢，脫除未反應(yīng)的氧化丙烯，得到分子主鏈結(jié)構(gòu)中含有酯鍵和醚鍵、端羥基、數(shù)均分子量在1000、平均羥基官能度為2的聚醚酯多元醇。(2)將以上實施方法得到的聚醚酯多元醇30份，蓖麻油30份，數(shù)均分子量2000聚氧化丙烯與聚氧化乙烯共聚三醇25份，甲基丙二醇5份在50°C 60°C攪拌0. 5小時，再加入潤濕劑Tegc^600. 4份，粘接促進(jìn)劑3-巰丙基三乙氧基硅烷0. 2份，抗水解劑Mabaxol-P 4份加到反應(yīng)釜中在50°C 60°C攪拌0. 5小時得到B組分。按官能團(tuán)摩爾比NCO OH= 1.9 1在專用的無溶劑復(fù)合機以上膠量1. 8g/m2對尼龍和PE結(jié)構(gòu)進(jìn)行復(fù)合，外觀良好，無縮孔、缺膠現(xiàn)象，薄膜50°C熟化M小時后剝離強度為 4. 1N/I5mm，將制成的包裝袋在100°C水煮40min包裝袋完好，剝離強度4. ON/15mm,剝離強度符合國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 1004-2008。粘合劑兩組分混合后開放時間70min，好于市售同類產(chǎn)品的60min。實施例4
A組分的制備方法將甲苯二異氰酸酯三聚體15份，二苯甲烷-4，4- 二異氰酸酯與二苯甲烷-2，4- 二異氰酸酯的混合物45份加到反應(yīng)釜中相互混合升溫到50°C 60°C，再加入數(shù)均分子量 3000的聚氧化丙烯三醇10份和數(shù)均分子量2000的聚己二酸一縮二丙二醇酯二醇30份。 另外加入和占上述混合物質(zhì)量百分比0. 02%的對甲苯磺酸，在75°C 85°C保溫反應(yīng)4小時，制得NCO終端的預(yù)聚物，作為雙組分無溶劑膠的A組分。經(jīng)過紅外光譜測定，確認(rèn)含有 NCO基團(tuán)。B組分的制備方法(1)在氮氣氣氛中，將乙二醇、苯酐加入到反應(yīng)釜中并升溫至200°C，乙二醇和苯酐的摩爾比為乙二醇苯酐=1 0.5。在220°C下，反應(yīng)3小時出水結(jié)束，在5001 壓力下脫醇40分鐘，得到羥值為450毫克氫氧化鉀/克，酸值0. 3毫克氫氧化鉀/克的中間聚酯多元醇。在耐壓反應(yīng)釜中，加入中間聚酯多元醇及基于中間聚酯多元醇和氧化丙烯總量的0. 02wt %雙金屬氰化物催化劑(南京金陵石化研究院有限公司MMC催化劑)，加熱至 100°C攪拌條件下真空脫水2. 5小時，然后進(jìn)行超聲波混合1. 5小時；在120°C、氮氣保護(hù)和攪拌條件下，將占氧化丙烯加入總量的25wt%的氧化丙烯加入到耐壓反應(yīng)釜中，待反應(yīng)釜內(nèi)的壓力明顯下降后，逐步加入剩余75wt%的氧化丙烯于耐壓反應(yīng)釜中，中間聚酯多元醇與氧化丙烯的質(zhì)量比為中間聚酯多元醇氧化丙烯=0.6 1，反應(yīng)完畢，脫除未反應(yīng)的氧化丙烯，得到分子主鏈結(jié)構(gòu)中含有酯鍵和醚鍵、端羥基、數(shù)均分子量在700、平均羥基官能度在2的聚醚酯多元醇。(2)將以上實施方法得到的聚醚酯多元醇35份，蓖麻油20份，數(shù)均分子量3000 聚氧化丙烯三醇35份，一縮二丙二醇6份在50°C 60°C攪拌0. 5小時，再加入潤濕劑 Tego2450. 3份，粘接促進(jìn)劑3-氨丙基三乙氧基硅烷0. 4份，抗水解劑Mabaxol-12份加到反應(yīng)釜中在50°C 60°C攪拌0. 5小時得到B組分。按官能團(tuán)摩爾比NCO OH= 1.7 1在專用的無溶劑復(fù)合機以上膠量1. Og/m2對 PET和CPP結(jié)構(gòu)進(jìn)行復(fù)合，外觀良好，無縮孔、缺膠現(xiàn)象，薄膜50°C熟化M小時后剝離強度為3. 8N/15mm，將制成的包裝袋在100°C水煮40min包裝袋完好，剝離強度3. 7N/15mm，剝離強度符合國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 1004-2008。粘合劑兩組分混合后開放時間80min，好于市售同類產(chǎn)品的60min。實施例5將碳化二亞胺液化MDI 20份與二苯甲烷_4，4_ 二異氰酸酯與二苯甲烷_2，4_ 二異氰酸酯的混合物(其中二苯甲烷_4，4- 二異氰酸酯大約占質(zhì)量分?jǐn)?shù)的50% ) 50份加到反應(yīng)釜中相互混合升溫到50°C 60°C，再加入數(shù)均分子量1000的蓖麻油20份和數(shù)均分子量 1000的聚己二酸甲基丙二醇酯二醇10份。另外加入占上述混合物質(zhì)量百分比0.015%的對苯甲酰氯，在75°C 85°C保溫反應(yīng)3小時，制得NCO終端的預(yù)聚物，作為雙組分無溶劑膠的A組分。經(jīng)過紅外光譜測定，確認(rèn)含有NCO基團(tuán)。B組分的制備方法(1)在氮氣氣氛中，將一縮二乙二醇、苯酐加入到反應(yīng)釜中并升溫至200°C，一縮二乙二醇和苯酐的摩爾比為一縮二乙二醇苯酐=1 0.6。在210°C下，反應(yīng)3小時出水結(jié)束，在500 壓力下脫醇40分鐘，得到羥值為310毫克氫氧化鉀/克，酸值0. 4毫克氫氧化鉀/克的中間聚酯多元醇。在耐壓反應(yīng)釜中，加入中間聚酯多元醇及基于中間聚酯多元醇和氧化丙烯總量的0. 017wt %雙金屬氰化物催化劑(天津石化三廠DMC催化劑)，加熱至110°C攪拌條件下真空脫水3小時，然后進(jìn)行超聲波混合2小時；在120°C、氮氣保護(hù)和攪拌條件下，將占氧化丙烯加入總量的30wt%的氧化丙烯加入到耐壓反應(yīng)釜中，待反應(yīng)釜內(nèi)的壓力明顯下降后，逐步加入剩余70wt%的氧化丙烯于耐壓反應(yīng)釜中，中間聚酯多元醇與氧化丙烯的質(zhì)量比為中間聚酯多元醇氧化丙烯=0.4 1，反應(yīng)完畢，脫除未反應(yīng)的氧化丙烯，得到分子主鏈結(jié)構(gòu)中含有酯鍵和醚鍵、端羥基、數(shù)均分子量在1300、平均羥基官能度在2的聚醚酯多元醇。(2)將以上實施方法得到的聚醚酯多元醇30份，蓖麻油40份，數(shù)均分子量2000聚氧化丙烯二醇26份，甲基丙二醇4份在50°C 60°C攪拌0. 5小時，再加入潤濕劑Wfet5000. 2 份，粘接促進(jìn)劑N- ( β -氨乙基)-3-氨丙基乙甲氧基硅烷0. 1份，抗水解劑Mabaxol-13份加到反應(yīng)釜中在50°C 60°C攪拌0. 5小時得到B組分。按官能團(tuán)摩爾比NCO 0H=1.8 1在專用的無溶劑復(fù)合機以上膠量0. Sg/ m2對珠光OPP和消光OPP結(jié)構(gòu)進(jìn)行復(fù)合，外觀良好，薄膜50°C熟化M小時后剝離強度為 2. 2N/15mm。粘合劑兩組分混合后開放時間65min，好于市售同類產(chǎn)品的60min。實施例6A組分的制備方法將多亞甲基多苯基多異氰酸酯10份和二苯甲烷_4，4- 二異氰酸酯50份加到反應(yīng)釜中相互混合升溫到50°C 60°C，再加入數(shù)均分子量1000的聚氧化丙烯與氧化乙烯共聚三醇40份。另外加入和占上述混合物質(zhì)量百分比0. 005%的苯甲酰氯，在75°C 85°C保溫反應(yīng)3小時，制得NCO終端的預(yù)聚物，作為雙組分無溶劑膠的A組分。經(jīng)過紅外光譜測定， 確認(rèn)含有NCO基團(tuán)。B組分的制備方法(1)在氮氣氣氛中，將一縮二乙二醇、對苯二甲酸加入到反應(yīng)釜中并升溫至 220°C，一縮二乙二醇和對苯二甲酸的摩爾比為一縮二乙二醇對苯二甲酸=1 0.5。在 210°C下，反應(yīng)3小時出水結(jié)束，在5001 壓力下脫醇50分鐘，得到羥值為250毫克氫氧化鉀 /克，酸值0. 4毫克氫氧化鉀/克的中間聚酯多元醇。在耐壓反應(yīng)釜中，加入中間聚酯多元醇及基于中間聚酯多元醇和氧化丙烯總量的0. 013%雙金屬氰化物催化劑(天津石化三廠 DMC催化劑)，加熱至100°C攪拌條件下真空脫水3小時，然后進(jìn)行超聲波混合1. 5小時；在 140°C、氮氣保護(hù)和攪拌條件下，將占氧化丙烯加入總量的30%的氧化丙烯加入到耐壓反應(yīng)釜中，待反應(yīng)釜內(nèi)的壓力明顯下降后，逐步加入剩余70%的氧化丙烯于耐壓反應(yīng)釜中，中間聚酯多元醇與氧化丙烯的質(zhì)量比為中間聚酯多元醇氧化丙烯=0.3 1，反應(yīng)完畢，脫除未反應(yīng)的氧化丙烯，得到分子主鏈結(jié)構(gòu)中含有酯鍵和醚鍵、端羥基、數(shù)均分子量在2000、 平均羥基官能度在2的聚醚酯多元醇。(2)將以上實施方法得到的聚醚酯多元醇40份，蓖麻油20份，數(shù)均分子量1000聚氧化丙烯二醇37份，丙三醇3份，在50°C 60°C攪拌0. 5小時，再加入潤濕劑Tegc^600. 3 份，粘接促進(jìn)劑3-巰丙基三乙氧基硅烷0. 1份，抗水解劑Mabaxol-12份加到反應(yīng)釜中在 50°C 60°C攪拌0. 5小時得到B組分。按官能團(tuán)摩爾比NCO OH= 1.7 1在專用的無溶劑復(fù)合機以上膠量1. 6g/m2對PE和PET結(jié)構(gòu)進(jìn)行復(fù)合，外觀良好，無縮孔、缺膠現(xiàn)象，薄膜50°C熟化M小時后剝離強度為 4. 3N/15mm，將制成的包裝袋在100°C水煮40min包裝袋完好，剝離強度4. 0N/15mm，剝離強度符合國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 1004-2008。粘合劑兩組分混合后開放時間75min，好于市售同類產(chǎn)品的60min。
權(quán)利要求
1.一種基于聚醚酯的無溶劑雙組分聚氨酯復(fù)合膜用粘合劑，包括作為A組分的由多異氰酸酯與多元醇反應(yīng)所形成的且被異氰酸酯基團(tuán)終端的預(yù)聚體和作為B組分的多羥基化合物，其特征在于A、B兩個組分官能團(tuán)摩爾比為NCO OH =1.0 2.0 1，優(yōu)選官能團(tuán)摩爾比為NCO OH = 1. 3 1. 8 1 ；其中，B組分多羥基化合物包含聚醚酯多元醇。
2.如權(quán)利要求1所述的粘合劑，其特征在于所述的聚醚酯多元醇的數(shù)均分子量在 500 3000之間、平均羥基官能度在2 3之間。
3.如權(quán)利要求1所述的粘合劑，其特征在于B組分包括或由以下組分組成100份的由數(shù)均分子量在500 3000之間、平均羥基官能度在2 3之間的聚醚酯多元醇，植物油多元醇，數(shù)均分子量為400 4000的聚醚多元醇b以及小分子多元醇組成的混合多元醇，其中四種多元醇的質(zhì)量比例為聚醚酯多元醇植物油多元醇聚醚多元醇 小分子多元醇=1 0.5 2 0.1 1.0 0.01 0.2;0. 1 0. 5份的潤濕劑；0. 1 0. 5份的粘接促進(jìn)劑；和0. 5 5. 0份的抗水解劑。
4.如權(quán)利要求1或2或3所述的粘合劑，其中A組分是通過以下過程制備的將總質(zhì)量份數(shù)為100份的官能度大于二的異氰酸酯A和二官能度的異氰酸酯B按比例加到反應(yīng)釜中相互混合升溫到50°C 60°C，上述兩種異氰酸酯的質(zhì)量比為異氰酸酯A 異氰酸酯B = 0.1 3 1，再加入質(zhì)量份數(shù)30 150份的多元醇，多元醇包括聚醚多元醇a和聚酯多元醇，兩種多元醇的質(zhì)量比為聚醚多元醇a 聚酯多元醇=1 0 3，再加入基于異氰酸酯+多元醇總質(zhì)量的0. 005 0. 02%的穩(wěn)定劑，在75°C 85°C反應(yīng)2 5 小時，制得異氰酸酯基團(tuán)終端的預(yù)聚體，作為粘合劑的A組分。
5.如權(quán)利要求1或2或3所述的粘合劑，其中B組分是通過以下過程制備的(1)將數(shù)均分子量在500 3000之間、平均羥基官能度在2 3之間的聚醚酯多元醇、 植物油多元醇、數(shù)均分子量為400 4000的聚醚多元醇b、小分子多元醇按比例加到反應(yīng)釜中相互混合升溫到50°C 60°C，上述四種多元醇的質(zhì)量比例為聚醚酯多元醇植物油多元醇聚醚多元醇小分子多元醇=1 0. 5 2 0. 1 1. 0 0. 01 0. 2，攪拌0. 5 小時；(2)向步驟(1)的混合多元醇中加入潤濕劑、粘接促進(jìn)劑、抗水解劑，開動攪拌混合0.5 小時，制得粘合劑B組分，其中各成分混合的質(zhì)量份數(shù)為混合多元醇100份潤濕劑0. 1 0. 5份粘接促進(jìn)劑0. 1 0. 5份抗水解劑0. 5 5. 0份。
6.權(quán)利要求1-5中任何一項的粘合劑，其中所述的聚醚酯多元醇是通過以下制備過程制備的(1)在氮氣氣氛中，將單體多元醇、多元酸加入到反應(yīng)釜中并升溫至190°C 230°C，其中，單體多元醇和多元酸的摩爾比為單體多元醇多元酸=1 0. 3 0. 6 ；(2)在180°C 210°C下，反應(yīng)2 5小時出水結(jié)束，在5001 壓力下脫醇30 90分鐘，得到羥值為200 500毫克氫氧化鉀/克，酸值小于1毫克氫氧化鉀/克的中間聚酯多元醇；(3)在耐壓反應(yīng)釜中，加入步驟( 制得的中間聚酯多元醇及基于中間聚酯多元醇和氧化丙烯總量的0. 003% 0. 03%雙金屬氰化物催化劑，加熱至90°C 110°C攪拌條件下真空脫水1 5小時，然后進(jìn)行超聲波混合0. 5 2小時；(4)在溫度為90 140°C、氮氣保護(hù)和攪拌條件下，將占氧化丙烯總加入量10wt% 30wt %的氧化丙烯加入到上述步驟的耐壓反應(yīng)釜中，待反應(yīng)釜內(nèi)的壓力明顯下降后，逐步加入剩余量的氧化丙烯于耐壓反應(yīng)釜中，中間聚酯多元醇與氧化丙烯的質(zhì)量比為中間聚酯多元醇氧化丙烯=0.2 1 1，反應(yīng)完畢，脫除未反應(yīng)的氧化丙烯，得到分子主鏈結(jié)構(gòu)中含有酯鍵和醚鍵、端羥基、數(shù)均分子量在500 3000之間、平均羥基官能度在2 3之間的聚醚酯多元醇。
7.權(quán)利要求1-6中任何一項的粘合劑的制備方法，其特征在于，該制備方法包括以下步驟A組分的制備方法包括以下步驟將總質(zhì)量份數(shù)為100份的官能度大于二的異氰酸酯A和二官能度的異氰酸酯B按比例加到反應(yīng)釜中相互混合升溫到50°C 60°C，上述兩種異氰酸酯的質(zhì)量比為異氰酸酯A 異氰酸酯B = 0.1 3 1，再加入質(zhì)量份數(shù)30 150份的多元醇，多元醇包括聚醚多元醇a和聚酯多元醇，兩種多元醇的質(zhì)量比為聚醚多元醇a 聚酯多元醇=1 0 3，再加入基于異氰酸酯+多元醇總質(zhì)量的0. 005 0. 02%的穩(wěn)定劑，在75°C 85°C反應(yīng)2 5 小時，制得異氰酸酯基團(tuán)終端的預(yù)聚體，作為粘合劑的A組分；B組分的制備方法包括以下步驟(1)將數(shù)均分子量在500 3000之間、平均羥基官能度在2 3之間的聚醚酯多元醇、 植物油多元醇、數(shù)均分子量為400 4000的聚醚多元醇b、小分子多元醇按比例加到反應(yīng)釜中相互混合升溫到50°C 60°C，上述四種多元醇的質(zhì)量比例為聚醚酯多元醇植物油多元醇聚醚多元醇小分子多元醇=1 0.5 2 0.1 1.0 0.01 0.2，攪拌0.5 小時；(2)向步驟⑴的混合多元醇中加入潤濕劑、粘接促進(jìn)劑、抗水解劑，開動攪拌混合0.5 小時，制得粘合劑B組分，其中各成分混合的質(zhì)量份數(shù)為混合多元醇100份潤濕劑0. 1 0. 5份粘接促進(jìn)劑0. 1 0. 5份抗水解劑0. 5 5. 0份。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述的聚醚酯多元醇是通過以下制備過程制備的(1)在氮氣氣氛中，將單體多元醇、多元酸加入到反應(yīng)釜中并升溫至190°C 230°C，其中，單體多元醇和多元酸的摩爾比為單體多元醇多元酸=1 0. 3 0. 6 ；(2)在180°C 210°C下，反應(yīng)2 5小時出水結(jié)束，在5001 壓力下脫醇30 90分鐘，得到羥值為200 500毫克氫氧化鉀/克，酸值小于1毫克氫氧化鉀/克的中間聚酯多元醇；(3)在耐壓反應(yīng)釜中，加入步驟( 制得的中間聚酯多元醇及基于中間聚酯多元醇和氧化丙烯總量的0. 003% 0. 03%雙金屬氰化物催化劑，加熱至90°C 110°C攪拌條件下真空脫水1 5小時，然后進(jìn)行超聲波混合0. 5 2小時；(4)在溫度為90 140°C、氮氣保護(hù)和攪拌條件下，將占氧化丙烯總加入量10wt% 30wt %的氧化丙烯加入到上述步驟的耐壓反應(yīng)釜中，待反應(yīng)釜內(nèi)的壓力明顯下降后，逐步加入剩余量的氧化丙烯于耐壓反應(yīng)釜中，中間聚酯多元醇與氧化丙烯的質(zhì)量比為中間聚酯多元醇氧化丙烯=0.2 1 1，反應(yīng)完畢，脫除未反應(yīng)的氧化丙烯，得到分子主鏈結(jié)構(gòu)中含有酯鍵和醚鍵、端羥基、數(shù)均分子量在500 3000之間、平均羥基官能度在2 3之間的聚醚酯多元醇。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述的中間聚酯多元醇的制備中，所用的單體多元醇為乙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、二甘醇、甲基丙二醇、丙二醇、一縮二丙二醇中的任何一種；所述的多元酸為己二酸、癸二酸、苯酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸中的一種或兩種或多種。
10.如權(quán)利要求7或8或9所述的方法，其特征在于，所述的官能度大于二的異氰酸酯A為碳化二亞胺液化的二苯甲烷二異氰酸酯、己二異氰酸酯三聚體、甲苯二異氰酸酯三聚體、 多亞甲基多苯基多異氰酸酯中的一種或兩種或多種；所述的二官能度異氰酸酯B為二苯甲烷-4，4- 二異氰酸酯，二苯甲烷_4，4- 二異氰酸酯與二苯甲烷_2，4- 二異氰酸酯中一種或兩種或多種。
11.如權(quán)利要求7或8或9所述的方法，其特征在于，所述的聚醚多元醇a為數(shù)均分子量在400 4000之間的聚氧化丙烯二醇或三醇、聚氧化丙烯與氧化乙烯共聚物二醇或三醇、聚四氫呋喃二醇或三醇中的一種或多種混合物；聚酯多元醇為數(shù)均分子量在400 3000的聚己二酸-1，2-丙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸一縮二乙二醇酯二醇、聚己二酸一縮二丙二醇酯二醇、聚己二酸甲基丙二醇酯二醇、聚丁二酸-1，2-丙二醇酯二醇、聚丁二酸乙二醇酯二醇、聚丁二酸一縮二乙二醇酯二醇、聚丁二酸一縮二丙二醇酯二醇、聚丁二酸甲基丙二醇酯二醇中的一種或兩種或多種。
12.如權(quán)利要求7或8或9所述的方法，其特征在于，所述的穩(wěn)定劑為苯甲酰氯、磷酸、 焦磷酸、對甲苯磺酸中的一種或兩種或多種。
13.如權(quán)利要求7或8或9所述的方法，其特征在于，所述的植物油多元醇為蓖麻油、開環(huán)的環(huán)氧大豆油中的一種或兩種。
14.如權(quán)利要求7或8或9所述的方法，其特征在于，所述的聚醚多元醇b為數(shù)均分子量在400 4000的聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚氧化丙烯與氧化乙烯共聚二醇、聚氧化丙烯與氧化乙烯共聚三醇中的一種或兩種或多種。
15.如權(quán)利要求7或8或9所述的方法，其特征在于，所述的小分子多元醇為丁二醇、甲基丙二醇、丙二醇、一縮二丙二醇、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷中的一種或兩種或多種。
16.如權(quán)利要求7或8或9所述的方法，其特征在于，所述的潤濕劑為德國畢克公司的 BYK300, BI333，德固賽的Tegc^60、Tego245, Wet500中一種或兩種或多種，所述的抗水解劑為德國萊茵化工廠的MabaX0l-l、StabaX0l-P中的一種，所述的粘接促進(jìn)劑為3-氨丙基三乙氧基硅烷、N- ( β -氨乙基)-3-氨丙基乙甲氧基硅烷或3-巰丙基三乙氧基硅烷中一種。
17.由上述方法7-16中任何一項的方法所獲得的粘合劑，它具有2-5N/15mm的剝離強度。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種基于聚醚酯的無溶劑雙組分聚氨酯復(fù)合膜用粘合劑及其制備方法。首先將100份多異氰酸酯和30～150份多元醇混合后升溫反應(yīng)，然后加入穩(wěn)定劑制得粘合劑的A組分。然后合成一種聚醚酯多元醇，再配合0.5～2份聚醚多元醇、0.1～1.0份植物油多元醇、0.01～0.2份小分子多元醇制得粘合劑的B組分。A、B兩個組分使用時的官能團(tuán)摩爾比為NCO∶OH＝1.0～2.0∶1。本發(fā)明的優(yōu)點在于安全環(huán)保，無溶劑排放；粘合劑上膠量小、基材潤濕性好、使用范圍廣、粘結(jié)強度高、適用期長；能夠耐高溫100℃蒸煮40min。
文檔編號C09J175/14GK102174308SQ20111000584
公開日2011年9月7日 申請日期2011年1月1日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月1日
發(fā)明者丁建生, 葉桂香, 姚曉寧, 張平, 張 杰, 邢乾斌, 郭虹 申請人:北京科聚化工新材料有限公司, 煙臺萬華聚氨酯股份有限公司