專利名稱：多功能處理劑及使用其制鞋的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及多功能處理劑(primer)及使用該多功能處理劑制鞋的方法，更具體地，涉及使用膜型多功能處理劑以環(huán)境友好的方式高速制鞋的方法。
背景技術(shù)：
一般而言，通過將被切割成平面或結(jié)構(gòu)化的形狀的未硫化橡膠硫化制備橡膠外底。在韓國專利No. 10-0191275和韓國未經(jīng)審查的專利申請公布No. 2000-0063527中公開與這種橡膠外底制備方法相關(guān)的常規(guī)技術(shù)的例子。韓國專利No. 10-0191275公開了整體地形成鞋的橡膠外底和聚氨酯中底的方法， 其包括以下步驟形成橡膠外底，使得在其整個外圍上提供具有預(yù)定寬度的帶狀突出部分并在其表面上形成網(wǎng)狀排列的突出物；熱處理所述橡膠外底以使其表面溫度為約40-50°C ； 以及將未被稀釋的聚氨酯溶液噴施在經(jīng)熱處理的橡膠外底上，從而在所述橡膠外底上整體地形成中底。另外，韓國未經(jīng)審查的專利申請公布No. 2000-0063527公開了鞋外底以及制備所述鞋外底的方法，其中通過單一步驟同時形成并粘附外底和中底。如通常所知，為了防止通過壓制方法形成的橡膠外底粘附于模具的表面，用脫模劑處理形成橡膠外底的模具。由于脫模劑抑制橡膠外底與其它粘附體粘附，故而必須將其除去。在這些方法中，因為使用液體橡膠處理劑形成鞋的橡膠外底，故而在通過清洗和處理劑處理步驟(priming process)進行進一步加工之前，必須先制備橡膠外底。因此，在制成橡膠外底后，在清洗步驟中，為了洗滌橡膠外底，還要使用清洗機和洗滌溶液。其后在處理劑處理步驟中，為了處理橡膠外底，使用包含氯化物粉和有機溶劑的雙組份橡膠處理齊IJ，并且通過手工操作將該雙組份橡膠處理劑直接施用于該橡膠外底的表面。在該處理劑處理步驟中，操作者需要穿戴他們的安全保護物。其后將該處理劑升溫以反應(yīng)形成對橡膠外底的強粘接。為了制鞋，將以此方法制得的橡膠外底涂布膠粘劑，干燥，然后粘附于各種鞋部件，例如中底、內(nèi)底、鞋幫等。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是替代需要使用的的常規(guī)的雙組份橡膠處理劑，并且通過簡化復(fù)雜的制鞋方法以低成本制鞋。故此，本發(fā)明的一個目的是提供多功能處理劑，其可改進橡膠外底與膠粘劑之間的粘附性，并且不需要清洗。本發(fā)明的另一目的是提供使用多功能處理劑制鞋的方法，其中可通過在制備平面或結(jié)構(gòu)化的鞋的橡膠外底時轉(zhuǎn)移所述多功能處理劑而不進行額外的清洗和處理劑處理步驟來簡單且高效地制鞋。為了達成上述目的，本發(fā)明的一個方面提供多功能處理劑，即第三溶液，所述第三溶液包含與100-250重量份的基于丁二烯的橡膠溶液混合的100重量份的第二溶液，所述丁二烯-橡膠溶液含有50-200重量份的丁二烯橡膠和800-950重量份的有機溶劑；所述第二溶液包含100重量份的第一溶液和45-90重量份的聚氨酯-分散體；所述第一溶液包含 15-55重量份的天然橡膠和750-1350重量份的有機溶劑。在所述多功能處理劑中，所述第二溶液還可包含約10-20重量份的表面活性劑。所述基于丁二烯的橡膠可包含選自丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡膠的任意橡膠。本發(fā)明的另一方面提供使用多功能處理劑制鞋的方法，其包括以下步驟用所述多功能處理劑涂布轉(zhuǎn)移片(transfer sheet)，將涂有所述多功能處理劑的轉(zhuǎn)移片粘附于由未硫化橡膠制得的橡膠外底上，將所述多功能處理劑轉(zhuǎn)移至所述橡膠外底上，將所述未硫化橡膠硫化，將轉(zhuǎn)移有所述多功能處理劑的橡膠外底熱活化，將膠粘劑施用于被熱活化的橡膠外底上，然后干燥其上施用有所述膠粘劑的橡膠外底，并且將所述橡膠外底粘附于各種鞋部件上，例如中底、內(nèi)底、鞋幫等。在該方法中，所述轉(zhuǎn)移片可包含選自硅紙(silicon paper)、PET膜和高密度PP膜的任意膜材料。
具體實施例方式以下詳述本發(fā)明的優(yōu)選的實施方案。如上所述，本發(fā)明提供使用多功能處理劑制鞋的方法，由此將多功能處理劑轉(zhuǎn)移至由未硫化橡膠制得的橡膠外底上，將該層硫化，并在熱活化后，將膠粘劑施用于處理劑層上，其后將所述橡膠外底粘附至各種其它的鞋部件。本發(fā)明的多功能處理劑應(yīng)確保被硫化的橡膠外底與聚氨酯膠粘劑(它們在性質(zhì)上彼此不同)之間的優(yōu)異的粘附性和相容性。為了確保所述多功能處理劑與這兩種基材材料均相容，所述多功能處理劑的成分的混合比是關(guān)鍵。因此，當(dāng)不以最佳比例混合所述多功能處理劑時，處理劑層與所述基材之間的粘附性變糟，故產(chǎn)品的力學(xué)穩(wěn)定性也變糟。所述多功能處理劑包含三種主要成分，例如，天然橡膠溶液、聚氨酯分散體和基于丁二烯的橡膠溶液。在施用之前應(yīng)先將它們混合形成處理劑。所述天然橡膠溶液(以下稱為"第一溶液")包含15-55重量份的天然橡膠和 750-1350重量份的有機溶劑。當(dāng)所述天然橡膠的量小于15重量份時，所述多功能處理劑與所述橡膠外底之間的相容性變糟。當(dāng)其量大于陽重量份時，所述多功能處理劑與所述聚氨酯膠粘劑之間的相容性變糟。作為天然橡膠，可使用可商購獲得的非硫化的橡膠類。本領(lǐng)域技術(shù)人員可容易地根據(jù)它們的性質(zhì)進行選擇。作為溶劑，可使用大多數(shù)非極性溶劑，優(yōu)選可在低于約30°C下蒸發(fā)的溶劑。此類有機溶劑的實例可包括，但不限于石油腦溶劑、石油類溶劑及它們的任意混合物。溶液的固體含量小于7重量％。所述多功能處理劑的第二成分包括聚氨酯分散體。作為聚氨酯分散體，可使用商品PU分散體。它們包含非自交聯(lián)的聚合物，但是包含多個極性基團，例如，氨基甲酸酯基團、脲基團、OH基團、NH基團和/或羧基基團。將所述聚合物(或者作為可自分散的樹脂或者與表面活性劑一起)溶于水中。此外，少量的添加劑可包含在該分散體中，例如穩(wěn)定齊U、調(diào)節(jié)PH的物質(zhì)、極性溶劑、消泡劑、乳化劑等。所述聚氨酯分散體的固體含量為約25重量％ -65重量％，優(yōu)選40重量％ -60重量％。
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通過將100重量份的所述第一溶液與45-90重量份的所述聚氨酯分散體混合獲得適當(dāng)?shù)闹虚g體，該中間體稱為"第二溶液"。術(shù)語“溶液”應(yīng)包括液體溶液、分散體、乳狀液等。當(dāng)所述聚氨酯分散體的量小于45重量份時，所述多功能處理劑與聚氨酯膠粘劑之間的粘附性變糟。當(dāng)其量大于90重量份時，所述多功能處理劑與橡膠外底之間的粘附性變糟。 在本發(fā)明的另一個實施方案中，所述第二溶液還可包含10-20重量份的表面活性劑以確保該溶液與分散體之間的均相性。所述丁二烯橡膠溶液包含50-200重量份的丁二烯橡膠和800-950重量份的有機溶劑。所述基于丁二烯的橡膠的實例可包括丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡膠等。當(dāng)所述基于丁二烯的橡膠的量小于50重量份時，所述多功能處理劑與橡膠外底之間的粘附性變糟。當(dāng)其量大于200重量份時，所述多功能處理劑與聚氨酯膠粘劑之間的粘附性變糟。作為溶劑，可使用與上述相同的非極性溶劑。適當(dāng)?shù)挠袡C溶劑的實例是脂肪族烴或芳香族烴，特別是甲苯、二甲苯、環(huán)己烷等。除了 100重量份的所述第二溶液，混合100-250重量份的所述基于丁二烯的橡膠溶液以形成液體多功能處理劑(以下稱為"第三溶液")。當(dāng)所述基于丁二烯的橡膠溶液的量小于100重量份時，所述多功能處理劑與橡膠外底之間的粘附性變糟。當(dāng)其量大于250 重量份時，所述多功能處理劑與聚氨酯膠粘劑之間的粘附性變糟。所述處理劑組合物的總固體含量占整個所述處理劑的約10重量％ -35重量％。除了上述聚合物之外，所述處理劑可最佳地包含少量的添加劑，例如，表面活性齊U、催化劑、色素、染料、粘附促進劑，此類添加劑是已知的，并且可根據(jù)公知常識進行選擇。本發(fā)明的另一個實施方案是使用構(gòu)成所述多功能處理劑的三種主要成分(例如天然橡膠溶液、聚氨酯分散體和基于丁二烯的橡膠溶液)制備所述多功能處理劑的方法。1、配制基于丁二烯的橡膠溶液將溶質(zhì)(基于丁二烯的橡膠)與有機溶劑混合，然后攪拌混合物直至該溶質(zhì)完全溶于有機溶劑中。2、配制天然橡膠溶液將溶質(zhì)(天然橡膠)與有機溶劑混合，然后攪拌混合物直至該溶質(zhì)完全溶于有機溶劑中。3、配制聚氨酯分散體。制備聚氨酯并轉(zhuǎn)變?yōu)榉稚Ⅲw。此類產(chǎn)品可商購獲得。單一的溶液或分散體各自是穩(wěn)定的，并且可貯藏。4、配制多功能處理劑首先，將制得的天然橡膠溶液與聚氨酯分散體混合。約10分鐘后，將此混合物與制得的基于丁二烯的橡膠溶液緩慢混合，然后攪拌約30分鐘以配制多功能處理劑。所述處理劑應(yīng)在48h內(nèi)使用和施用，否則該液體混合物的均一性劣化。如此制得的多功能處理劑可用來將由橡膠制成的部件粘附至其它基材，例如，輪胎、織物、紡織品等，特別是鞋的橡膠外底。本發(fā)明的另一個實施方案是將外底與鞋的其它部件粘接的方法。本發(fā)明提供使用多功能處理劑粘接鞋底的方法，其包括以下步驟用所述多功能處理劑涂布轉(zhuǎn)移片，將涂有所述多功能處理劑的轉(zhuǎn)移片粘附至由被切割成平面或結(jié)構(gòu)化的形狀的未硫化橡膠制得的橡膠外底，通過硫化所述未硫化橡膠將所述多功能處理劑轉(zhuǎn)移至橡膠外底，將轉(zhuǎn)移有所述多功能處理劑的橡膠外底熱活化，將膠粘劑施用于被熱活化的橡膠外底上，然后干燥其上施用有該膠粘劑的橡膠外底，接著將該橡膠外底粘附至各種鞋部件。作為第一步驟，將本發(fā)明的多功能處理劑施用于由可剝離材料制成的轉(zhuǎn)移片上。 該片由形成柔性膜的已知聚合物組成。在此情況中，優(yōu)選地，將所述多功能處理劑施用于所述轉(zhuǎn)移片上，并且厚度為至少 0. Imm或更厚，優(yōu)選地小于1mm。要求所述轉(zhuǎn)移片的材料可以作為固化層從所述多功能處理劑層剝離。所述轉(zhuǎn)移片的實例可包括具有非粘附體性質(zhì)或者涂布有此類涂層的所有的膜或片狀材料。優(yōu)選使用硅紙、PET膜、高密度PP膜等。選擇所述轉(zhuǎn)移片材料以使其對橡膠硫化的條件穩(wěn)定。可使用各種涂敷器將所述多功能處理劑施用于所述轉(zhuǎn)移片上。涂敷器的種類沒有特別限制，只要該涂敷器能夠以均勻的厚度將所述多功能處理劑施用于所述轉(zhuǎn)移片上。在將所述多功能處理劑施用于所述轉(zhuǎn)移片上后，涂布的轉(zhuǎn)移片可直接應(yīng)用，或者對其進行干燥以蒸發(fā)大部分的溶劑和/或水，從而可以貯藏該片，例如可將其卷成卷。處理劑層是固體，從而可容易地對其進行加工。在施用前，將所述轉(zhuǎn)移片切割成待粘接的鞋底的大概形狀和尺寸的片段。將該片切割成比基材大5-10mm的尺寸。該基材是鞋底材料，優(yōu)選地是未被硫化的形式。將此片的被涂布側(cè)施用于基材并且固定或壓合在一起，接著通過本領(lǐng)域已知的橡膠鞋底硫化過程。從而所述多功能處理劑被完全粘接和轉(zhuǎn)移至基材上，由此形成在一側(cè)具有牢固粘接的處理劑層的硫化的橡膠外底。在橡膠外底硫化步驟完成后，可將該鞋底從模具取出并且不粘附在模具上。其后，可將所述轉(zhuǎn)移片從硫化的橡膠外底的表面除去，并且提供覆蓋有未被污染的處理劑層的表面。在加工之前可先將此被涂布的橡膠外底儲藏。所述處理劑層即使在正常環(huán)境條件下儲藏大于1個月，仍然不失去其膠粘性。為了保持干凈的表面，優(yōu)選地，儲藏覆蓋有保護膜(例如轉(zhuǎn)移片)的鞋底。為了進一步加工，可將涂布的硫化的橡膠外底在常規(guī)條件(例如，在45-55°C下持續(xù)90-120秒)下熱活化，用膠粘劑涂布，干燥，然后粘附至各種鞋部件(例如中底、內(nèi)底、鞋幫等)以制鞋。不需要對外底進行額外的準(zhǔn)備或清潔步驟。本發(fā)明的多功能處理劑提供對橡膠表面和膠粘劑表現(xiàn)出優(yōu)異粘附性的涂層。所述處理劑可作為所述轉(zhuǎn)移片上的涂層儲藏，或者可被粘接至所述橡膠基材的表面。這賦予所述處理劑有利的加工性。本發(fā)明的方法提供制鞋工業(yè)中的前體材料，由此簡化鞋底從模具腔的脫離。在與鞋的其它部件粘接在一起之前，不需要對鞋底基材進行額外的進一步的清潔或準(zhǔn)備步驟。 若需要，在所述轉(zhuǎn)移片上施用處理劑、切割成適當(dāng)?shù)某叽缫约耙粤蚧问降膽?yīng)用可以自動化操作。這減少員工暴露于生產(chǎn)過程中的潛在有害物質(zhì)。以下通過以下實施例更詳細地描述本發(fā)明。但是，本發(fā)明的范圍不限于此。實施例11、配制基于丁二烯的橡膠溶液將150份的作為溶質(zhì)的基于丁二烯的橡膠(UBE150，UBE Industries Ltd.生產(chǎn)) 與150重量份的甲苯混合，然后攪拌混合物直至溶質(zhì)完全溶于甲苯中。2、配制天然橡膠溶液
將40重量份的作為溶質(zhì)的天然橡膠(SIR3L，Asia Rubber Industries Ltd.生產(chǎn))與包含560重量份的石油腦溶劑(Honasol)、240重量份的環(huán)己烷和160重量份的基于石油的溶劑(HS-120)的混合溶劑混合，然后攪拌混合物直至溶質(zhì)完全溶于混合溶劑中。3、配制多功能處理劑將495重量份的天然橡膠溶液、495重量份的聚氨酯分散體(U44，Bayer Industries Ltd.生產(chǎn))和10重量份的表面活性劑(0P-1050)混合。約10分鐘后，將333 重量份的此混合物與333重量份的制得的基于丁二烯的橡膠溶液緩慢地混合，然后攪拌約 30分鐘，由此制得多功能處理劑。實施例2使用棒涂法，將實施例1中制得的多功能處理劑施用于用作轉(zhuǎn)移片的硅紙上，并且施用厚度為約0. 1mm，然后將涂有所述多功能處理劑的硅紙粘附于未硫化橡膠(粘附體) 的表面上，然后在160°C、115kg/cm2和420秒的條件下進行橡膠硫化步驟。將硫化的橡膠外底(其上轉(zhuǎn)移了多功能處理劑)在加熱室中在45-55°C下熱活化約100秒，涂布膠粘劑(AQUQCE W-01，含水的，可從PT. Dongsung NSC商購獲得)，然后在 55-65°C的溫度下加熱干燥約100秒。其后，將被熱干燥的橡膠外底手工粘附于中底和鞋幫上，然后使用液壓墻式鞋底粘附機(hydraulic walled sole attaching machine)進一步粘附來制鞋。對比例1為了將使用實施例1的多功能處理劑的制鞋方法與常規(guī)的制鞋方法比較，如下實施常規(guī)的制鞋方法。在將脫模劑施用于用于模制未硫化橡膠的模具的內(nèi)表面上后，將未硫化橡膠加入模具中，然后通過在160°C、115kg/cm2和420秒的硫化條件下的橡膠硫化步驟形成硫化的橡膠外底。而后，使用配有三種不同種類的洗滌劑并且直徑為15-20m的清洗機洗滌硫化的橡膠外底，然后熱干燥。然后，將被熱干燥的橡膠外底手工涂布預(yù)先制得的雙組份橡膠處理劑(AQUACE PR-505，含水的，可從PT. Dongsung NSC商購獲得)。通過將粉末狀的溶質(zhì)混合在溶劑中制備雙組份橡膠處理劑，在粉末狀的溶質(zhì)完全溶于溶劑中后使用。在此處理劑處理步驟中，使用雙組份橡膠處理劑的操作者需要穿戴他們的安全保護物。而后，進一步完全熱干燥涂有雙組份橡膠處理劑的橡膠外底。其后，將完全干燥的橡膠外底涂布膠粘劑(AQUQCE ff-01,含水的，可從 PT. Dongsung NSC商購獲得)，然后在55-65 °C的溫度下熱干燥約170秒。而后，將被熱干燥的橡膠外底手工粘附于中底和鞋幫上，接著使用液壓墻式鞋底粘附機進一步粘附來制鞋。試驗測試使用實施例1的多功能處理劑，將橡膠外底粘附于鞋幫和中底上。M小時后，為了測定橡膠外底與鞋幫之間以及橡膠外底與中底之間的粘附性，使用張力儀(INSTR0N 4443) 進行剝離測試。此外，對使用由對比例1獲得的測試樣品進行膠粘性測定。其結(jié)果示于表 1中。表 權(quán)利要求
1.多功能處理劑，所述多功能處理劑是第三溶液，所述第三溶液包含與100-250重量份的基于丁二烯的橡膠溶液混合的100重量份的第二溶液，所述丁二烯-橡膠溶液含有50-200重量份的丁二烯橡膠和800-950重量份的有機溶劑；所述第二溶液包含100重量份的第一溶液和45-90重量份的聚氨酯-分散體；并且所述第一溶液包含15-55重量份的天然橡膠和750-1350重量份的有機溶劑。
2.權(quán)利要求1所述的多功能處理劑，其中所述第二溶液還包含10-20重量份的表面活性劑。
3.權(quán)利要求1或2所述的多功能處理劑，其中所述基于丁二烯的橡膠選自丁二烯橡膠、 丙烯腈-丁二烯橡膠和/或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡膠。
4.施用在非粘附體材料片上的處理劑層，其中所述層由權(quán)利要求1-3之一所述的多功能處理劑制成。
5.權(quán)利要求4所述的處理劑層，其中所述層是固體。
6.權(quán)利要求5所述的處理劑層，其中所述層被涂布于柔性轉(zhuǎn)移片上。
7.使用多功能處理劑制鞋的方法，其包括以下步驟 用權(quán)利要求1-3之一的處理劑涂布轉(zhuǎn)移片；將涂布有所述處理劑的轉(zhuǎn)移片粘附于由未硫化橡膠制成的橡膠外底上； 通過將粘接的基材硫化而將所述多功能處理劑層粘接至所述橡膠外底； 除去所述轉(zhuǎn)移片；將所述橡膠外底和所述處理劑層熱活化； 將膠粘劑施用于所述處理劑層上，然后干燥所述橡膠外底；以及將所述橡膠外底粘附至各種鞋部件，例如中底、內(nèi)底、鞋幫等。
8.使用權(quán)利要求7所述的多功能處理劑制鞋的方法，其中所述轉(zhuǎn)移片包括選自硅紙、 PET膜和高密度PP膜中的任一種材料。
9.權(quán)利要求7或8所述的方法，其中涂布的轉(zhuǎn)移片被干燥并且可儲藏。
10.權(quán)利要求7-9所述的方法，其中借助施壓和/或加熱將所述外底與鞋部件粘接。
全文摘要
本發(fā)明提供多功能處理劑，其包含第一溶液，所述第一溶液含有15-55重量份的天然橡膠和750-1350重量份的有機溶劑；第二溶液，所述第二溶液含有100重量份的所述第一溶液以及45-90重量份的聚氨酯-分散體；包含第三溶液，所述第三溶液包含100重量份的所述第二溶液和100-250重量份的基于丁二烯的橡膠溶液，該基于丁二烯的橡膠溶液含有50-200重量份的丁二烯橡膠和800-950重量份的有機溶劑。此外，公開了以環(huán)境友好的方式制鞋的方法，該方法是通過將所述處理劑施用于轉(zhuǎn)移片上，干燥，然后切割成適當(dāng)?shù)钠瑪?，并且將此膜型多功能處理劑施用于未被硫化的鞋外底上?br> 文檔編號C09J175/00GK102471654SQ201080036006
公開日2012年5月23日 申請日期2010年8月12日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月17日
發(fā)明者許誠桓 申請人:漢高股份有限及兩合公司