專利名稱：透明粘合片及圖像顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種透明粘合片。具體地，涉及能夠適用于在平面型圖像顯示裝置的圖像顯示面板上貼合保護(hù)面板、觸摸面板等透明面板的透明粘合片，所述平面型圖像顯示裝置是例如移動(dòng)終端、PDA、游戲機(jī)、TV、觸摸面板、繪圖板等使用了 IXD、PDP或EL等圖像顯示面板的平面型圖像顯示裝置。
背景技術(shù)：
平面型圖像顯示裝置已被應(yīng)用于電視、個(gè)人電腦、手機(jī)(移動(dòng)電話)等各種領(lǐng)域， 其市場(chǎng)前景正迅速擴(kuò)大。對(duì)于這類平面型圖像顯示裝置而言，為了防止其顯示面板、觸摸面板發(fā)生破損，有時(shí)要在顯示面板、觸摸面板上設(shè)置保護(hù)面板。以往，通過(guò)在疊層圖像顯示面板與保護(hù)面板時(shí)在兩者之間設(shè)置空間來(lái)提高緩沖性，從而防止圖像顯示面板出現(xiàn)損傷或破壞。但存在的問(wèn)題是在保護(hù)面板與所述空間的界面處會(huì)發(fā)生反射，而這會(huì)導(dǎo)致圖像的視認(rèn)性下降，特別是在戶外，圖像會(huì)變得難以識(shí)別。并且，設(shè)置空間還會(huì)引發(fā)薄型化方面的問(wèn)題。
于是，作為對(duì)薄型化和視認(rèn)性這兩方面加以改善的方法，已提出了在圖像顯示面板與保護(hù)面板之間夾著透明的粘合劑或粘合片直接疊層的方案(參見(jiàn)下述)。
例如，專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了無(wú)須進(jìn)行加熱預(yù)粘接(飯接著)或利用高壓釜進(jìn)行的高溫、高壓處理，即可在室溫下與玻璃板相貼合的粘合片，該粘合片具備第1壓敏粘接層、 形成在該第1壓敏粘接層的兩面上的第2壓敏粘接層、以及附著在上述兩壓敏粘接層的粘接面上的脫模膜，其中，第1壓敏粘接層由具有下述粘彈性特性的壓敏粘接劑形成，所述粘彈性特性是在測(cè)定溫度20°C、頻率IHz下的儲(chǔ)能模量G' (IHz)為5X IO3 5X IO5Pa,在基準(zhǔn)溫度20°C、頻率IO-7Hz下的儲(chǔ)能模量G' (IO-7Hz)為5X IO1 5X 10 的特性；第2壓敏粘接層由具有下述粘彈性特性的壓敏粘接劑形成，所述粘彈性特性是在測(cè)定溫度20°C下的儲(chǔ)能模量G' (IHz)為IXlO4 5X106Pa，在基準(zhǔn)溫度20°C下的儲(chǔ)能模量G' (10 ) 為IXlO4 IX IO6Pa的特性。
此外，專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了下述方法在進(jìn)行紫外線交聯(lián)前，通過(guò)形成低凝聚力的粘合層(在測(cè)定溫度20°C、頻率IHz下的儲(chǔ)能模量G，為5X103 5X10sPa、且在基準(zhǔn)溫度20°C、頻率KT7Hz下的儲(chǔ)能模量G，為5X IO1 5X IO3Pa)，使得面板之間無(wú)氣泡地密合， 在密合之后，隔著保護(hù)面板面照射紫外線(UV)，以使該粘合層固化，從而使其具有下述粘彈性在測(cè)定溫度20°C、頻率IHz下的儲(chǔ)能模量G，為1 X IO4 1 X IO6Pa,且在基準(zhǔn)溫度20°C、 頻率IO-7Hz下的儲(chǔ)能模量G’為IXlO4Pa以上。
此外，專利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了下述結(jié)構(gòu)在阻氣基體材料的正反面設(shè)置具有不同凝聚力的兩種粘合層，其中，利用凝聚力低的第1粘合層使面板之間無(wú)氣泡地密合，同時(shí)，利用阻氣基體材料和凝聚力高的第2粘合層屏蔽從保護(hù)面板揮發(fā)出的成分的攻擊。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2001-2；34129號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2002-348150號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)3 :W02006-112311號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題 現(xiàn)有技術(shù)中公開(kāi)的上述粘合劑或粘合片存在下述隱患對(duì)夾著上述粘合劑或粘合片疊層而成的疊層體進(jìn)行切割時(shí)，在切割后經(jīng)過(guò)短暫放置后，其切割端面會(huì)變得發(fā)粘，可能會(huì)附著在生產(chǎn)設(shè)備上而成為生產(chǎn)工序中的障礙，或在切割端面上附著異物、灰塵等而成為污染的原因。
此外，對(duì)于例如手機(jī)的顯示畫面等而言，有時(shí)采用下述結(jié)構(gòu)如圖1所示，在液晶顯示器(LCD)上疊層偏光膜等，并在其上隔著粘合劑或粘合片來(lái)疊層塑料制保護(hù)面板。此時(shí)，通常在該保護(hù)面板里面的周邊部附設(shè)黑色印刷部(厚度5 μ m 20 μ m左右)。但在這樣的情況下，如果粘合劑未能充分進(jìn)入到形成于黑色印刷部邊緣的高度差部的凹角(入隅) 部?jī)?nèi)，則氣泡殘留而導(dǎo)致畫面的視認(rèn)性下降。另外，對(duì)于保護(hù)面板由塑料制成的情況，有時(shí)會(huì)從保護(hù)面板處產(chǎn)生氣體(也稱為脫氣)，因此，如果粘合劑或粘合片不具有能夠用于對(duì)抗該氣壓的粘合力及凝聚力，則會(huì)導(dǎo)致粘合劑或粘合片內(nèi)殘留氣體，一旦達(dá)到高溫，則殘留氣體發(fā)泡而導(dǎo)致畫面的視認(rèn)性下降。
作為應(yīng)對(duì)上述脫氣的方案，例如在上述的專利文獻(xiàn)2中已提出了下述方法形成低凝聚力的粘合劑，以使面板之間無(wú)氣泡殘留地密合，然后，隔著保護(hù)面板對(duì)其照射紫外線，以使上述粘合劑發(fā)生交聯(lián)，但在該方法中，在與保護(hù)面板貼合之后必須要使該粘合劑交聯(lián)，因此存在生產(chǎn)性方面的問(wèn)題。此外，如上所述，專利文獻(xiàn)3中已公開(kāi)了設(shè)置脫氣阻擋層的方法，但這樣的方法存在會(huì)導(dǎo)致厚度及重量增加、透明性下降等問(wèn)題。
基于此，本發(fā)明的目的在于提供一種新型透明粘合片，使得在對(duì)夾著該粘合片貼合而成的疊層體進(jìn)行切割時(shí)，在切割之后，切割端面不會(huì)隨時(shí)間而變得發(fā)粘，并且，即使在被粘附面上存在5 μ m 20 μ m左右的凹凸的情況下，也能夠在不殘留氣泡的情況下實(shí)現(xiàn)貼附，此外，即使被粘附體為塑料等會(huì)產(chǎn)生脫氣的材料，也能夠?qū)崿F(xiàn)貼附而在例如80°C左右的高溫環(huán)境下不產(chǎn)生發(fā)泡。
解決問(wèn)題的方法 本發(fā)明提供一種透明粘合片，其具有一層以上的第1粘合層及一層以上的第2粘合層，該第1粘合層及第2粘合層具有不同的粘彈性行為，并且，該粘合片具有這些層經(jīng)疊層一體化而形成的結(jié)構(gòu)，其中，在頻率IHz的溫度分散下測(cè)定的該粘合片的動(dòng)態(tài)剪切儲(chǔ)能模量G’的值在下述范圍內(nèi)， · G，(20°C )為 2X104 5X105Pa， · G，(150°C )為 1 X IO4 1 X IO5Pa0 通過(guò)為粘合片賦予如上所述的粘彈性行為，在對(duì)夾著該粘合片貼合而成的疊層體進(jìn)行切割時(shí)，切割端面不會(huì)隨時(shí)間而變得發(fā)粘，并且，即使在被粘附面上存在5 μ m 20 μ m 左右的凹凸的情況下，也能夠在不殘留氣泡的情況下實(shí)現(xiàn)貼附，此外，即使被粘附體是由塑料等會(huì)發(fā)生脫氣的材料制成的材料，也能夠?qū)崿F(xiàn)貼附而在例如85°C左右的高溫環(huán)境下不會(huì)產(chǎn)生發(fā)泡。
為了在被粘附面存在凹凸的情況下也能夠在不殘留氣泡的情況下實(shí)現(xiàn)貼合，通常將粘合劑或粘合片制成柔軟且容易潤(rùn)濕的材料即可。但是，如果其特性僅是單純的柔軟，則不僅在切割端面處會(huì)變得發(fā)粘，而且，由于不具有能夠用于對(duì)抗脫氣氣壓的凝聚力，因而還會(huì)導(dǎo)致氣體殘留在內(nèi)部，一旦達(dá)到高溫狀態(tài)，則會(huì)引發(fā)殘留氣體發(fā)泡而使視認(rèn)性下降。另一方面，在粘合劑或粘合片堅(jiān)硬的情況下，如果在被粘附面上具有凹凸，則會(huì)發(fā)生氣泡殘留， 進(jìn)而使視認(rèn)性下降。
因此，本發(fā)明的特征在于并不是單純地使粘合片柔軟或堅(jiān)硬，而是通過(guò)將具有不同粘彈性行為的第1粘合層及第2粘合層疊層、并規(guī)定在20°C和150°C這樣的完全不同的溫度范圍內(nèi)的動(dòng)態(tài)剪切儲(chǔ)能模量G’的值，來(lái)實(shí)現(xiàn)下述難以兼顧到的特性的兼而有之，所述特性為在切割后切割端面不會(huì)隨時(shí)間而變得發(fā)粘的特性；即使在被粘附面存在凹凸的情況下也能夠在不殘留氣泡的情況下實(shí)現(xiàn)貼合的特性；以及，對(duì)于脫氣具有足夠的耐受性，能夠?qū)崿F(xiàn)貼合而在高溫環(huán)境下也不會(huì)產(chǎn)生發(fā)泡的特性。
作為形成上述本發(fā)明的透明粘合片的方法，優(yōu)選使形成的透明粘合片滿足下述條件對(duì)第1粘合層及第2粘合層在頻率IHz的溫度分散下測(cè)定的動(dòng)態(tài)剪切儲(chǔ)能模量G’的值分別在下述(a)、(b)范圍內(nèi)， (a)第 1 粘合層的 G，(20°C )為 2X104 5X IO5Pa,且 G，(150°C )為 IXlO4 IXlO5Pa, (b)第 2 粘合層的 G，(20"C )為 2X105 5X IO6Pa,且 G，(150°C )為 5X104 5 X IO5Pa0 對(duì)于具備第1粘合層及第2粘合層、且第1粘合層及第2粘合層具有不同粘彈性行為的透明粘合片的情況，就整個(gè)透明粘合片而言，主要顯示的是更柔軟的粘合層的粘彈性行為。即，利用剪切法從低溫側(cè)對(duì)上述透明粘合片進(jìn)行動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定時(shí)，彈性模量小的第1粘合層會(huì)首先發(fā)生變形(切變)、第2粘合層因較為堅(jiān)硬，所以處于難以變形的狀態(tài)，而就整個(gè)透明粘合片而言，主要顯示的是柔軟的第1粘合層的粘彈性行為。因此，通過(guò)使第1 粘合層比第2粘合層柔軟、同時(shí)分別規(guī)定第1粘合層在20°C和150°C這樣的完全不同的溫度域的動(dòng)態(tài)剪切儲(chǔ)能模量G’，可形成本發(fā)明的透明粘合片。


圖1為剖面圖，示出了在手機(jī)的顯示畫面等中采用的疊層結(jié)構(gòu)的一例。
圖2為剖面圖，示出了在透明粘合片的正反面疊層脫模膜的情況下，其中一個(gè)面上的脫模膜從透明粘合片的周邊突出的構(gòu)成例。
具體實(shí)施例方式以下，針對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式的一例進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于下述實(shí)施方式。
本實(shí)施方式的透明粘合片(以下稱其為“本粘合片”)具有一層以上的第1粘合層和一層以上的第2粘合層，該第1粘合層和第2粘合層具有不同的粘彈性行為，并且，該粘合片具有將這些層疊層一體化而形成的結(jié)構(gòu)。
如上所述，本粘合片可由一層以上的第1粘合層及一層以上的第2粘合層經(jīng)疊層一體化而形成，所述第1粘合層及第2粘合層具備例如下述的粘彈性特性(a)、(b)。
(a)第1粘合層在頻率IHz的溫度分散下測(cè)定的20°C下的動(dòng)態(tài)剪切儲(chǔ)能模量 G，(200C )為2X104 5X105Pa、150°C下的動(dòng)態(tài)剪切儲(chǔ)能模量G，(150°C )為IX IO4 1 X IO5Pa ； (b)第2粘合層在頻率IHz的溫度分散下測(cè)定的20°C下的動(dòng)態(tài)剪切儲(chǔ)能模量 G，(200C )為2X105 5X106Pa、150°C下的動(dòng)態(tài)剪切儲(chǔ)能模量G，(150°C )為5X104 5 X IO5Pa0 第1 粘合層的 G，(20°C )為 2X104 5X105Pa、優(yōu)選為 2X104 8X104Pa。
第1粘合層的G’ (200C )為2. OX 104 以上時(shí)，在對(duì)夾著該粘合片貼合而成的疊層體進(jìn)行切割時(shí)，在室溫下切割端面不會(huì)變得發(fā)粘。例如，利用湯姆遜刀(卜A 〃 >刃)進(jìn)行切割時(shí)，不會(huì)出現(xiàn)在刀刃上附著等切割性不良的情況，也不會(huì)出現(xiàn)在切割后發(fā)粘、在生產(chǎn)機(jī)械上附著等操作性不良的情況。另一方面，第1粘合層的G’(20°C)為5X IO5Pa以下時(shí)， 不會(huì)發(fā)生柔軟性的顯著下降，例如，在與反面具有印刷高度差的保護(hù)面板貼合的情況等，不會(huì)發(fā)生因粘合劑無(wú)法充分進(jìn)入到該高度差部的凹角部?jī)?nèi)而導(dǎo)致氣泡殘留的情況。
第1粘合層的G，(150 0C )為IXlO4 IX 105 是重要的，優(yōu)選為2 X IO4 5 X IO4Pa0 第1粘合層的G’ (150°C )為IXlO4Pa以上時(shí)，可防止在高溫環(huán)境下發(fā)生粘合層變形或粘合材料的溢出。
另一方面，第1粘合層的G’ (150°C )為IXlO5Pa以下時(shí)，可防止因粘性下降而發(fā)生彈性恢復(fù)。由此，可以防止例如在保護(hù)面板反面的印刷高度差部的凹角部?jī)?nèi)產(chǎn)生空隙。
第2 粘合層的 G，(20°C)可以為 2X105 5X106Pa、優(yōu)選為 5X105 2X106Pa。
第2粘合層的G’ (200C )為2X105Pa以上時(shí)，可以顯示出對(duì)脫氣的充分耐受性， 從而可以抑制發(fā)泡。另一方面，第2粘合層的G’(20°C)為5X106!^以下時(shí)，可消除因較硬而導(dǎo)致無(wú)法充分浸潤(rùn)至被粘附體表面等問(wèn)題。
第2 粘合層的 G，(150°C)可以為 5X104 5X105、優(yōu)選為 lX105 3X105Pa。
第2粘合層的G’ (150°C )為5X IO4Pa以上時(shí)，可以顯示出對(duì)脫氣的充分耐受性， 從而可以抑制發(fā)泡。另一方面，第2粘合層的G’ (150°C )為5X IO5Pa以下時(shí)，可獲得足夠的密合力。
此外，優(yōu)選對(duì)第1粘合層及第2粘合層在頻率IHz的溫度分散下測(cè)定的顯示動(dòng)態(tài) Tan δ極大值的溫度(Tg)分別在下述范圍內(nèi)。
·第1粘合層的Tg(I)低于-10°C ； 第2粘合層的Tg⑵為-10°C以上。
第1粘合層的Tg(I)優(yōu)選低于-10°C，當(dāng)該Tg(I)在-20°C以下時(shí)，可提高柔軟性， 因此更為優(yōu)選。第1粘合層的Tg(I)低于-10°c時(shí)，可保持柔軟性，因此對(duì)于在例如被粘附面上存在凹凸、印刷高度差等的情況，能夠消除產(chǎn)生氣泡殘留而使視認(rèn)性下降這樣的問(wèn)題。
另一方面，第2粘合層的Tg(2)優(yōu)選為-10°C以上，Tg(2)為-10°C以上且低于 10°C時(shí)，可獲得高粘接性，因此更為優(yōu)選。第2粘合層的TgQ)為-10°c以上時(shí)，能夠確保充分的粘接力，即使被粘附體是由塑料等會(huì)發(fā)生脫氣的材料制成的，也不會(huì)因受到脫氣的氣壓而導(dǎo)致粘合劑內(nèi)殘留氣體，在高溫下也能夠防止殘留氣體的發(fā)泡。相反，如果Tg(2)低于-io°c，則不會(huì)過(guò)于堅(jiān)硬，這樣，不會(huì)發(fā)生難以浸潤(rùn)被貼合面、粘接不足等問(wèn)題。這種情況下，雖然也有加溫粘接的方法，但由于會(huì)成為成本升高的主要原因，因此不優(yōu)選。
如上所述，優(yōu)選第1粘合層和第2粘合層的Tg不同，且第1粘合層的Tg(I)低于第2粘合層的TgQ)。尤其優(yōu)選Tg(I)與Tg(2)之差為10°C以上，更優(yōu)選為20°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為40°C以上。
此外，優(yōu)選第1粘合層及第2粘合層各自的厚度均在下述范圍內(nèi)。即，優(yōu)選第1粘合層的厚度大于第2粘合層的厚度。
第1粘合層的厚度為50μπι 2000μπι ； 第2粘合層的厚度為5μπι 50μπι。
優(yōu)選第1粘合層具有用于填充表面凹凸的必要厚度。為此，優(yōu)選根據(jù)被粘附材料的厚度、表面凹凸對(duì)第1粘合層的厚度進(jìn)行適當(dāng)選擇。
例如，對(duì)于被粘附面為表面凹凸少的膜或片的情況，其厚度優(yōu)選為50μπι 500 μ m、更優(yōu)選為 100 μ m 500 μ m。
另一方面，對(duì)于玻璃這樣的具有剛性的板材、具有較大的印刷高度差的被粘附體等的情況，其厚度更優(yōu)選為500 μ m 2000 μ m。
為了確保粘接性，第2粘合層的厚度優(yōu)選為5 μ m 50 μ m、更優(yōu)選為15 μ m 30 μ m。此時(shí)，其厚度為5 μ m以上時(shí)，可獲得充分的粘接力；厚度在50 μ m以下時(shí)，可防止成本升高。
(第1粘合層及第2粘合層的材料) 第1粘合層及第2粘合層的主劑(作為主成分的材料，也稱為基礎(chǔ)聚合物)可列舉如下例如，丙烯酸類、有機(jī)硅類、聚氨酯類、苯乙烯類、聚酯類、聚醚類、環(huán)氧類等的聚合物， 其性狀(形態(tài))可以是液體、高粘性體、彈性體等各種性狀?？梢酝ㄟ^(guò)適當(dāng)選擇上述的基礎(chǔ)聚合物(主劑)，并利用與該基礎(chǔ)聚合物(主劑)相適合的交聯(lián)方法來(lái)分別形成具有所需粘彈性特性的粘合層。
但考慮到第1粘合層及第2粘合層所要求的功能，如上所述，優(yōu)選第1粘合層的厚度大，因此，優(yōu)選至少第1粘合層由未使用溶劑的無(wú)溶劑類材料形成。溶劑類材料的厚度的限度為100 μ m。
另一方面，由于無(wú)須加大第2粘合層的厚度，因此其可以是溶劑類材料、無(wú)溶劑類材料中的任意材料，但如果從生產(chǎn)效率等方面考慮，則優(yōu)選使用溶劑類材料形成。
作為用于形成第1粘合層的優(yōu)選的無(wú)溶劑類材料，可列舉例如丙烯酸類、特別是丙烯酸酯聚合物(包括共聚物)。優(yōu)選使用該聚合物作為基礎(chǔ)聚合物(主劑)，并使其交聯(lián)來(lái)形成第1粘合層。
丙烯酸酯聚合物(包括共聚物)可通過(guò)適當(dāng)選擇用于使其聚合的丙烯酸單體及甲基丙烯酸單體的種類、組成比例、以及聚合條件等，來(lái)適當(dāng)調(diào)節(jié)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)等特性，從而進(jìn)行制備。
作為用于聚合丙烯酸酯聚合物的丙烯酸單體及甲基丙烯酸單體，可列舉例如丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯等。還可以使用能夠在這些單體上共聚親水性基團(tuán)、有機(jī)官能團(tuán)等的乙酸乙烯酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、氟代丙烯酸酯、聚硅氧烷丙烯酸酯等。作為使用這些單體進(jìn)行的聚合處理，可采用溶液聚合、乳液聚合、本體聚合、懸浮聚合等公知的聚合方法，此時(shí)，通過(guò)使用與聚合方法相對(duì)應(yīng)的熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑等聚合引發(fā)劑，可獲得丙烯酸酯共聚物。
在不使用溶劑的情況下，很難使用分子量大的基礎(chǔ)聚合物。因此，丙烯酸酯聚合物的重均分子量?jī)?yōu)選為10萬(wàn) 70萬(wàn)、特別優(yōu)選為20萬(wàn) 50萬(wàn)、其中尤其優(yōu)選為25萬(wàn) 50 萬(wàn)。
此外，在本用途中，丙烯酸酯聚合物優(yōu)選具備較大的重均分子量(MW)/數(shù)均分子量(MN)，其重均分子量(MW)/數(shù)均分子量(MN)優(yōu)選為5 10，特別優(yōu)選為6 9。
作為使丙烯酸酯聚合物交聯(lián)時(shí)所使用的交聯(lián)單體(交聯(lián)劑)，可使用具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；亩喙倌?甲基)丙烯酸酯，或具有2個(gè)以上異氰酸酯基、環(huán)氧基、三聚氰胺基、二醇基(glycol group)、硅氧烷基、氨基等有機(jī)官能團(tuán)的多官能有機(jī)官能團(tuán)樹(shù)脂， 或具有鋅、鋁、鈉、鋯、鈣等的金屬絡(luò)合物的有機(jī)金屬化合物。
此外，在使丙烯酸酯聚合物交聯(lián)時(shí)，適當(dāng)添加交聯(lián)引發(fā)劑(過(guò)氧化引發(fā)劑、光引發(fā)劑)、反應(yīng)催化劑(叔胺類化合物、季銨類化合物、月桂酸錫化合物等)是有效的。
(其它添加劑) 除了上述成分以外，還可以根據(jù)需要而適當(dāng)添加具有近紅外線吸收特性的顏料或染料等色素、增粘劑、抗氧劑、防老劑、吸濕劑、紫外線吸收劑、硅烷偶聯(lián)劑、天然物或合成物的樹(shù)脂類、玻璃纖維、玻璃珠等各種添加劑。
(疊層結(jié)構(gòu)) 本粘合片具備如上所述的1層以上第1粘合層和1層以上第2粘合層，并且具有將這些層疊層一體化而形成的結(jié)構(gòu)?；诖耍鳛楸菊澈掀刹捎玫寞B層結(jié)構(gòu)，可采用例如 第1粘合層(以下稱其為“第1”)/第2粘合層(以下稱其為“第2”)、第1/第2/第1、第 2/第1/第2、第1/第2/第1/第2等疊層結(jié)構(gòu)。其中，優(yōu)選由第1/第2構(gòu)成的2層結(jié)構(gòu)、 由第2/第1/第2構(gòu)成的3層結(jié)構(gòu)，其中尤其優(yōu)選由第2/第1/第2構(gòu)成的3層結(jié)構(gòu)。
其中，對(duì)于由第1/第2構(gòu)成的2層結(jié)構(gòu)，可利用第2粘合層側(cè)作為粘合力大的粘合面、并利用第1粘合層側(cè)作為粘合力較低的剝離面。
也可以在第1粘合層和第2粘合層之間存在其它層，但由于本粘合片具有即使不設(shè)置脫氣阻擋層也能夠防止在高溫環(huán)境下的發(fā)泡的特征，因此優(yōu)選在第1粘合層和第2粘合層之間至少不存在脫氣阻擋層的疊層結(jié)構(gòu)。
(本粘合片的粘彈性) 如上所述，本發(fā)明可形成下述透明粘合片具有一層以上的第1粘合層及一層以上的第2粘合層，且該第1粘合層及第2粘合層具有不同的粘彈性行為，另外，該透明粘合片具有將這些層疊層一體化而形成的結(jié)構(gòu)，其中，在頻率IHz的溫度分散下測(cè)定的該粘合片的動(dòng)態(tài)剪切儲(chǔ)能模量G’的值在下述范圍內(nèi)。
· G，(20°C )為 2X104 5X105Pa ； · G，(150°C )為 1 X IO4 1 X IO5Pa0 本粘合片的動(dòng)態(tài)剪切儲(chǔ)能模量G’ (200C )為2X IO4 5X IO5Pa是重要的，優(yōu)選為 5 X IO4 5 X 105，特別優(yōu)選為 IXlO5 3X105。
其中，當(dāng)本粘合片的動(dòng)態(tài)剪切儲(chǔ)能模量G’ (200C )為2. OX IO4以上時(shí)，至少能夠在室溫下抑制切割端面的變粘。例如，利用湯姆遜刀進(jìn)行切割時(shí)，可防止附著在刀刃上的情況，此外，還能夠防止在進(jìn)行切割之后因變得發(fā)粘而附著在生產(chǎn)機(jī)械上等操作性下降的情況。本粘合片的動(dòng)態(tài)剪切儲(chǔ)能模量G’(20°C)為5X105!^以下時(shí)，可抑制柔軟性、粘合性的下降，例如，在與反面具有印刷高度差的保護(hù)面板貼合等的情況下，能夠防止因粘合劑無(wú)法進(jìn)入到高度差部分而導(dǎo)致氣泡殘留。
此外，本粘合片的動(dòng)態(tài)剪切儲(chǔ)能模量G，(150°C )為IX IO4 IX IO5Pa是重要的， 優(yōu)選為2 X IO4 6 X IO4,特別優(yōu)選為2 X IO4 5 X IO40 其中，當(dāng)本粘合片的動(dòng)態(tài)剪切儲(chǔ)能模量G’ (150°C )為IXlO4以上時(shí)，能夠防止在高溫環(huán)境下發(fā)生粘合層變形、粘合材料的溢出。本粘合片的動(dòng)態(tài)剪切儲(chǔ)能模量G’ (150°C ) 為IXlO5Pa以下時(shí)，可防止因粘性下降而發(fā)生彈性恢復(fù)。由此，例如可以防止在保護(hù)面板反面的印刷高度差部的凹角部?jī)?nèi)產(chǎn)生空隙。
(制造方法) 本粘合片的第1粘合層及第2粘合層均可通過(guò)下述方法形成適當(dāng)選擇基礎(chǔ)聚合物，并利用與各基礎(chǔ)聚合物相適合的交聯(lián)方法來(lái)分別形成具有所需粘彈性特性的粘合層。
例如，選擇丙烯酸酯聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的情況下，可通過(guò)下述方法來(lái)獲得帶有第1粘合層的片材或帶有第2粘合層的片材添加交聯(lián)劑及反應(yīng)引發(fā)劑或反應(yīng)催化劑等， 進(jìn)行攪拌混合并充分脫泡后，在脫模膜上制膜，并使所制備的膜達(dá)到目標(biāo)厚度，再進(jìn)行加熱干燥或紫外線照射使其交聯(lián)。
另一方面，選擇溶劑型丙烯酸類粘合劑作為基礎(chǔ)聚合物的情況下，可通過(guò)下述方法來(lái)獲得帶有第1粘合層的片材或帶有第2粘合層的片材添加各種固化劑等并進(jìn)行攪拌混合，在脫模膜上制膜，并使所制備的膜達(dá)到目標(biāo)厚度，然后使溶劑干燥。
也可以在按照上述方法分別制作帶有第1粘合層的片材和帶有第2粘合層的片材，然后在后續(xù)步驟中將它們疊合在一起來(lái)形成疊層片。此外，還可以在制作出任一種帶有粘合層的片材之后，在該帶有粘合層的片材上涂布另一粘合層組合物，以形成疊層片。此外，還可以依次在脫模膜上進(jìn)行第1粘合層形成用組合物及第2粘合層形成用組合物的多步涂布，來(lái)形成疊層片。此外，還可以通過(guò)共擠出第1粘合層形成用組合物及第2粘合層形成用組合物來(lái)形成疊層片。
可根據(jù)粘合劑的性狀及交聯(lián)方法來(lái)適當(dāng)選擇上述方法進(jìn)行制造。
粘合片在特定溫度下的儲(chǔ)能模量可通過(guò)改變下述條件來(lái)進(jìn)行調(diào)整作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸酯共聚物的構(gòu)成成分的聚合性單體的種類、組成比例及聚合條件，以及交聯(lián)劑及交聯(lián)引發(fā)劑的種類、量、交聯(lián)條件等。
特別是，由于粘合層的G’ (200C )值受到基礎(chǔ)聚合物的Tg值的影響，因此存在基礎(chǔ)聚合物的Tg越低則G’(20°C)值越小的傾向、Tg越高則G’(20°C)值越大的傾向。
例如，就第1粘合層而言，通過(guò)對(duì)共聚單體的種類、組成比例進(jìn)行調(diào)節(jié)，使得基礎(chǔ)聚合物的Tg低于-10°c，由此可以將第1粘合層的G’ (200C )調(diào)整至本發(fā)明的范圍內(nèi)。
具體而言，例如，通過(guò)使形成基礎(chǔ)聚合物丙烯酸共聚物的共聚單體成分中的丙烯酸正丁酯單體、丙烯酸2-乙基己酯單體等Tg較低的單體比例較多，使甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、乙酸乙烯酯等Tg較高的單體比例較少，并使這些單體進(jìn)行無(wú)規(guī)共聚，可制備出理想的第1粘合層的基礎(chǔ)聚合物，作為其結(jié)果，能夠制作出在Tg低于-10°C的特定溫度下具有特定范圍儲(chǔ)能模量的第1粘合層。
就第2粘合層而言，通過(guò)對(duì)共聚單體的種類、組成比例進(jìn)行調(diào)節(jié)，使得基礎(chǔ)聚合物的Tg在-10°c以上，由此能夠?qū)⒌?粘合層的G’(20°C)調(diào)整至本發(fā)明的范圍內(nèi)。具體而言，通過(guò)使形成基礎(chǔ)聚合物丙烯酸共聚物的共聚單體成分中的丙烯酸正丁酯單體、丙烯酸 2-乙基己酯單體等Tg較低的單體比例較少，使甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、乙酸乙烯酯等Tg 較高的單體比例較多，并使這些單體進(jìn)行無(wú)規(guī)共聚，可制備出理想的第2粘合層的基礎(chǔ)聚合物，作為其結(jié)果，能夠制作出在Tg為-10°C以上的特定溫度下具有特定范圍儲(chǔ)能模量的第2粘合層。
粘合層的G’ (150°C )值受下述因素的影響基礎(chǔ)聚合物的分子量、交聯(lián)后的交聯(lián)點(diǎn)間分子量及纏結(jié)點(diǎn)間分子量。其傾向?yàn)榛A(chǔ)聚合物的分子量、交聯(lián)點(diǎn)間分子量及纏結(jié)點(diǎn)間分子量越大，則G’ (150°C )值越大。
由此，從G’ (150°C)的范圍出發(fā)，在制備第1粘合層時(shí)，由于第1粘合層要求具有必要的厚度，因此優(yōu)選使用具有在無(wú)溶劑的情況下熔融成型基礎(chǔ)聚合物所必要的分子量 (Mw:2 6X105)的材料，并且，為了抑制發(fā)粘，要增加交聯(lián)劑及光引發(fā)劑的量。
此外，為了賦予第2粘合層以強(qiáng)粘接性，優(yōu)選減少交聯(lián)劑量以增大交聯(lián)點(diǎn)間分子量，從而獲得柔軟且高凝聚力的粘彈性行為。
(用途) —般的粘合片存在下述問(wèn)題在進(jìn)行切割加工時(shí)變得發(fā)粘而附著在切割刀刃上；因切割加工時(shí)的摩擦力而導(dǎo)致切割面變形；在對(duì)切割片的不要部分進(jìn)行除渣(力7取)時(shí)無(wú)法順利剝離；或者，在2次加工后的切割片的狀態(tài)下，也可能出現(xiàn)在壓力等作用下發(fā)生破損、凹陷、在切割截面上附著異物等問(wèn)題。但本粘合片的優(yōu)勢(shì)在于，不會(huì)出現(xiàn)如上所述的問(wèn)題。
因此，本粘合片能夠適用于例如在移動(dòng)終端、PDA、游戲機(jī)、TV、觸摸面板、繪圖板等使用IXD、PDP或EL等的平面型圖像顯示裝置中貼合在圖像顯示面板上的保護(hù)面板等透明面板。
本粘合片可以在利用切割裝置裁切成所需形狀、并加工成透明粘合成品片(稱其為“本粘合成品片”)后使用，所述切割裝置是使用了例如湯姆遜刀、超聲波切割機(jī)(super cutter)、激光等的裝置。
本粘合成品片不僅在貼合到被粘附體上之后很少產(chǎn)生氣泡，而且在切割后端部也極少變粘，因此能夠用作操作性優(yōu)異的2次加工品。因而能夠適于在例如手機(jī)、便攜式游戲機(jī)、或移動(dòng)終端、以及魚(yú)群探知機(jī)等中用來(lái)構(gòu)成圖像顯示裝置。
這里，所述透明粘合成品片是指被裁切為指定大小及形狀后的透明粘合片。其中， 稱為粘合片時(shí)，其含義中也包括粘合成品片的概念。因此，本粘合片也包括本粘合成品片。
作為本粘合成品片的形狀，可列舉例如將本粘合片按平面棋盤的格子狀裁切而形成的四邊形，此外，還可以列舉三角形、六邊形等多邊形。另外，可以根據(jù)被粘附體而加工成切口形狀、穿孔形狀等任意形狀。
本粘合片及本粘合成品片可以以下述形式提供例如，正反面設(shè)置有脫模膜的透明粘合片。
此時(shí)，作為脫模膜，可適當(dāng)選擇在聚酯類、聚丙烯類、聚乙烯類的流延膜或拉伸膜上涂布硅樹(shù)脂、并經(jīng)過(guò)脫模處理后而得到的膜、以及脫模紙等，特別優(yōu)選在粘合片的正反面使用剝離力不同的脫模膜或厚度不同的脫模膜。
具有在本粘合片及本粘合成品片的正反面疊層有脫模膜的結(jié)構(gòu)的情況下，優(yōu)選對(duì)正反面的脫模膜賦予剝離力之差，以使脫模膜易于剝離。其中，考慮到正反面的脫模膜剝離力的平衡，在一面上的脫模膜的剝離力為1.0的情況下，優(yōu)選使另一面的脫模膜的剝離力達(dá)到其1.2倍以上。
此外，具有在本粘合成品片的正反面疊層有脫模膜的結(jié)構(gòu)的情況下，可使在正反面中任一面上形成的脫模膜突出至本粘合成品片的周邊之外。例如，可以形成圖2所示的結(jié)構(gòu)使一面的脫模膜的周邊部與本粘合成品片的周邊部對(duì)齊地形成，并使另一面上形成的脫模膜的周邊部從本粘合成品片的周邊部突出出來(lái)，例如，在整個(gè)外周上突出、從上方觀察時(shí)呈框狀。
如上所述，通過(guò)使一面上形成的脫模膜從本粘合成品片的周邊部突出出來(lái)，可通過(guò)把持該突出部而容易地將該脫模膜剝離下來(lái)。不僅如此，還可防止粘接劑或粘合劑滲出而造成污染。
需要說(shuō)明的是，為了如上所述地使在正反面中任一面上形成的脫模膜較本粘合成品片的周邊突出，只要如下所述地操作即可例如，使本粘合成品片的周邊部與兩側(cè)的脫模膜對(duì)齊地形成疊層片，自一側(cè)的脫模膜側(cè)沿著周邊部切至能夠完全切下該一側(cè)的脫模膜及本粘合成品片的周邊部、而未切割到另一側(cè)的脫模膜的深度，再將該切下的外側(cè)部分剝離。 但并不限定于這樣的形成方法。
可通過(guò)將本粘合片及本粘合成品片疊層在例如保護(hù)面板的正反面來(lái)形成帶有粘合材料的保護(hù)面板體(稱其為“帶有本粘合材料的保護(hù)面板體”)。
在制造這樣的本粘合片或本粘合成品片時(shí)，通過(guò)在制造的同時(shí)將其直接疊層在保護(hù)面板上，可使保護(hù)面板與粘合片間的界面更為牢固地密合，從而進(jìn)一步提高耐久性。此時(shí)，優(yōu)選首先將本粘合片或本粘合成品片疊層在脫模膜側(cè)，然后立即使其與保護(hù)面板的反面密合并靜置(養(yǎng)生)。
對(duì)于此時(shí)的靜置條件并無(wú)特殊限制，例如，可以在室溫下靜置7天、或者在40°C下靜置3天。
作為被粘附體的保護(hù)面板，可以從例如玻璃、丙烯酸樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、脂環(huán)族聚烯烴樹(shù)脂、氯乙烯樹(shù)脂、尼龍樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、苯乙烯樹(shù)脂中選擇。
此外，還可以預(yù)先對(duì)保護(hù)面板的正反面實(shí)施防反射處理、防飛散處理、或硬涂處理、圖案設(shè)計(jì)(切削、印刷)加工、賦予觸摸面板功能。
即使被粘附體由產(chǎn)生脫氣的材料制成，本粘合片及本粘合成品片也能夠在高溫下與其貼合而不會(huì)產(chǎn)生發(fā)泡，因此，作為被粘附體的保護(hù)面板為能夠發(fā)生脫氣的塑料，即丙烯酸樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、脂環(huán)族聚烯烴樹(shù)脂、氯乙烯樹(shù)脂、尼龍樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、苯乙烯樹(shù)脂等時(shí)，能夠更顯著地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果。
此外，通過(guò)將本粘合片及本粘合成品片疊層在例如觸摸面板體上，可以形成帶有粘合材料的觸摸面板體(也稱其為“帶有本粘合材料的觸摸面板體”)。
如上所述，在制造本粘合片或本粘合成品片時(shí)，通過(guò)在制造的同時(shí)將其直接疊層在觸摸面板體上，可使觸摸面板體與粘合片的界面更為牢固地密合，從而能夠進(jìn)一步提高耐久性。此時(shí)，優(yōu)選首先將本粘合片或本粘合成品片疊層在脫模膜側(cè)，然后立即使其與觸摸面板體密合并靜置。
對(duì)于此時(shí)的靜置條件并無(wú)特殊限制，例如，可以在室溫下靜置7天、或者在40°C下靜置3天。
可利用本粘合成品片或帶有本粘合材料的保護(hù)面板體制作圖像顯示裝置。
例如，可使用本粘合成品片將保護(hù)面板與圖像顯示面板、或觸摸面板體與圖像顯示面板、或觸摸面板體與保護(hù)面板直接貼合。使用帶有本粘合材料的保護(hù)面板體時(shí)，可以將圖像顯示裝置制造工序中的預(yù)貼合工藝省去，從而進(jìn)一步提高生產(chǎn)性。
可將其用于在例如手機(jī)、便攜式游戲機(jī)、或移動(dòng)終端、以及魚(yú)群探知機(jī)等中構(gòu)成圖像顯示裝置。
其中，目前最為普遍的帶有觸摸面板功能的圖像顯示裝置、即電阻膜方式觸摸面板顯示裝置可如下所示地構(gòu)成在形成有透明導(dǎo)電膜(例如ITO膜)的玻璃基板上設(shè)置微小間隔墊(點(diǎn)式間隔墊)，再在其上疊層形成有透明導(dǎo)電膜(例如ITO膜)的膜(例如PET)， 將由此構(gòu)成的“觸摸面板體”配置于IXD等“圖像顯示面板”上，然后根據(jù)需要在觸摸面板體上設(shè)置保護(hù)面板。
在利用本粘合成品片來(lái)構(gòu)成上述的帶有觸摸面板功能的圖像顯示裝置時(shí)，如上所述，可通過(guò)將觸摸面板體與圖像顯示面板、或?qū)⒂|摸面板體與保護(hù)面板直接貼合來(lái)構(gòu)成。
此時(shí)，如果使用帶有本粘合材料的觸摸面板體，可以將圖像顯示裝置的制造工序中的預(yù)貼合工藝省去，從而進(jìn)一步提高生產(chǎn)性。
需要說(shuō)明的是，與本粘合成品片貼合的觸摸面板體的面可以從例如玻璃、聚酯樹(shù)脂、TAC樹(shù)脂等中適當(dāng)選擇。
(用詞說(shuō)明等) 需要指出的是，一般而言，所述“片”是指，在JIS定義上，薄且平(相對(duì)于長(zhǎng)度和寬度而言，其厚度較小)的制品；而通常意義上的“膜”是指，與長(zhǎng)度及寬度相比，厚度極小，且最大厚度可任意限定的薄且平的制品，其通常以卷的形式供給(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JISK6900)。 但是，片與膜之間并無(wú)明顯界限，在本發(fā)明中，沒(méi)有必要在文字上將兩者區(qū)分開(kāi)，因此在本發(fā)明中，稱作“膜”時(shí)也包括“片”，稱作“片”時(shí)也包括“膜”。
此外，如圖像顯示面板、保護(hù)面板等這樣的表述為“面板”或“面板體”時(shí)，包括板體、片及膜、或它們的疊層體。
此外，在本發(fā)明中，表述為“主成分”時(shí)，如無(wú)特殊說(shuō)明，其包含下述含義在不妨礙該主成分的功能的范圍內(nèi)，容許含有其它成分。對(duì)于該主成分的含有比例并無(wú)特殊限制，但該成分(主成分為2種成分以上時(shí)，表示這些成分的總量)在組合物中通常占50質(zhì)量％以上、優(yōu)選占70質(zhì)量％以上、其中尤其優(yōu)選占90質(zhì)量％以上(包括100% )。
此外，在本說(shuō)明書中，以“X Y”(X、Y為任意數(shù)字)形式記載的情況下，如無(wú)特殊限定，其代表“X以上且Y以下”之意，同時(shí)還包含“優(yōu)選大于X”或“優(yōu)選小于Y”之意。
同樣，例如記載為“X以上”時(shí)，也包含“優(yōu)選大于X”之意，此夕卜，例如記載為“Y以下”時(shí)，也包含“優(yōu)選小于Y”之意。
實(shí)施例 以下，結(jié)合實(shí)施例進(jìn)行更為具體的說(shuō)明。
需要指出的是，下述中的“份”代表的是“重量份”。
<G’及Tg的測(cè)定〉 對(duì)于動(dòng)態(tài)粘彈性行為，利用剪切法、使用!Geometries公司制造的粘彈性測(cè)定裝置“Dynamic Analyzer RDAII”，在下述條件進(jìn)行測(cè)定。
·夾具φ 25mm平行板 應(yīng)變0.5% 頻率1Hz ·溫度-70 200°C (自-70°C以3°C /分的升溫速度進(jìn)行測(cè)定) 試樣厚度250 μ m 分別將第1粘合層形成用片、第2粘合層形成用片、將上述第1粘合層形成用片及第2粘合層形成用片疊層一體化而形成的疊層片作為測(cè)定樣品。然后，讀取該測(cè)定樣品(粘合片)在2Q。C及150°C下的儲(chǔ)能模量G’的值，并讀取了 Tan δ的最大值、將其作為Tg。
〈累積光量的測(cè)定〉 在牛尾電機(jī)制造的紫外線累積光量計(jì)“UIT-150”上安裝受光器“UVD-S365”，測(cè)定波長(zhǎng)365nm的累積光量。
〈切割性〉 使用湯姆遜沖裁機(jī)，以每1分鐘沖擊30次的速度對(duì)實(shí)施例及比較例中得到的粘合片進(jìn)行裁切。此時(shí)，觀察是否在未附著于湯姆遜刀上的情況下實(shí)現(xiàn)了沖裁。
〇未發(fā)生附著。
X 發(fā)生了附著。
〈加熱耐久性〉 作為保護(hù)面板的代用品，使用了下述材料對(duì)于厚0.8mm、寬50mm、長(zhǎng)80mm的PMMA 板(商品名MR200 三菱麗陽(yáng)株式會(huì)社制造)，僅在面板周邊部進(jìn)行了寬5mm、厚10 μ m的反面印刷而得到的材料。
作為顯示面板的代用品，使用了厚0. 5mm、寬50mm、長(zhǎng)80mm的堿石灰玻璃。
利用湯姆遜壓機(jī)將實(shí)施例及比較例中得到的各粘合片沖裁成寬45mm、長(zhǎng)75mm，然后，剝下其一面?zhèn)鹊拿撃Ｄ?，利用手?dòng)輥將該粘合片疊合在上述PMMA板的印刷反面?zhèn)鹊挠∷⒅苓叢?，?邊重疊2. 5mm。
接著，剝下上述粘合片上留下的另一面?zhèn)鹊拿撃Ｄぃ檬謩?dòng)輥，隔著該粘合片在上述玻璃板上貼合PMMA板，然后，利用高壓釜進(jìn)行0.4MPaX30°C X 15分鐘的最終貼合，從而制作了試驗(yàn)樣品。
對(duì)于上述制作的試驗(yàn)樣品進(jìn)行了 80°C X3天的加熱，并對(duì)發(fā)泡、剝離、粘合材料的滲出進(jìn)行了觀察。
〇未觀察到發(fā)泡、剝離、滲出中的任一現(xiàn)象。
X 觀察到了發(fā)泡、剝離、滲出中的某些現(xiàn)象。
[實(shí)施例1] (帶有第1粘合層的片材的制作) 將預(yù)先聚合得到的丙烯酸酯共聚物A :100重量份、光引發(fā)劑(商品名Esacure TZT:日本DKSH公司制造)2.0重量份及交聯(lián)劑G官能丙烯酸酯(商品名NK ESTERATM-4PL 新中村化學(xué)株式會(huì)社制造):20重量份進(jìn)行熔融攪拌，使它們均勻混合，制備了粘合劑組合物。
利用熱熔涂布機(jī)將該粘合劑組合物涂布在厚50 μ m的有機(jī)硅脫模PET膜(商品名MRF50 三菱化學(xué)聚酯株式會(huì)社制造)的脫模面上，然后，在其上層疊有機(jī)硅脫模PET膜 (商品名MRF50 三菱化學(xué)聚酯株式會(huì)社制造)，使粘合劑組合物夾入這兩片有機(jī)硅脫模 PET膜之間進(jìn)行成型，并使粘合層的厚度為200 μ m,然后，分別從正反兩側(cè)隔著PET膜照射 1000mJ/cm2的高壓水銀燈的紫外線(以波長(zhǎng)365mm換算)，使其發(fā)生紫外線交聯(lián)，從而制作了帶有第1粘合層的片材。
上述使用的丙烯酸酯共聚物A是以丙烯酸2-乙基己酯85重量％、甲基丙烯酸甲酯15重量％的組成比進(jìn)行溶液聚合，然后進(jìn)行脫溶劑而得到的。
利用GPC測(cè)定的上述丙烯酸酯共聚物A的分子量及分子量分布如下重均分子量 (MW)為2. 7 X 105、重均分子量(MW)/數(shù)均分子量(MN)為6. 3。
(帶有第2粘合層的片材的制作) 相對(duì)于市售溶劑型的丙烯酸類粘合劑(商品名SK DYNE 1882 綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)1000重量份，均勻混合了異氰酸酯類固化劑(商品名L-45 綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)1. 85重量份及環(huán)氧類固化劑(商品名E-5XM 綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)0. 5重量份，從而制備了粘合劑溶液。
利用熱熔涂布機(jī)將該粘合劑溶液涂布在厚50 μ m的有機(jī)硅脫模PET膜(商品名 MRF50 三菱化學(xué)聚酯株式會(huì)社制造)的脫模面上，并使涂布厚度達(dá)到25 μ m,使溶劑干燥， 從而制備了 2片具備厚25 μ m的粘合層的帶有第2粘合層的片材。
(第1粘合層及第2粘合層的一體化) 剝下帶有第1粘合層的片材的正反兩側(cè)的脫模PET，在第1粘合層的兩側(cè)表面分別密合剛經(jīng)過(guò)溶劑干燥后的帶有第2粘合層的片材的粘合層，并使他們一體化，在室溫 (23 0C )下放置熟化7天，從而得到了厚250 μπι的具備2種3層(第2/第1/第幻粘合層的粘合片。
[實(shí)施例2] (帶有第1粘合層的片材的制作) 帶有第1粘合層的片材使用了與實(shí)施例1中相同的材料。
(帶有第2粘合層的片材的制作) 將預(yù)先聚合得到的丙烯酸酯共聚物B :100重量份、光引發(fā)劑(商品名Esacure TZT =Nihon SiberHegner K. K(現(xiàn)名為 DKSH Japan K. K)制造):2. O 重量份及交聯(lián)劑(3 官能丙烯酸酯(商品名Biscoat M95:大阪有機(jī)化學(xué)株式會(huì)社制造)5重量份進(jìn)行熔融攪拌，并使它們均勻混合，從而制備了粘合劑組合物。利用熱熔涂布機(jī)將該粘合劑組合物涂布在厚50 μ m的有機(jī)硅脫模PET膜(商品名MRF50 三菱化學(xué)聚酯株式會(huì)社制造)的脫模面上，然后，在其上層疊有機(jī)硅脫模PET膜(商品名MRF50 三菱化學(xué)聚酯株式會(huì)社制造)，使粘合劑組合物夾入這兩片有機(jī)硅脫模PET膜之間進(jìn)行成型，并使粘合層的厚度為25 μ m，然后，分別從正反兩側(cè)隔著PET膜照射500mJ/cm2的高壓水銀燈的紫外線(以波長(zhǎng)365mm換算)，使其發(fā)生紫外線交聯(lián)，從而制作了帶有第1粘合層的片材。
上述使用的丙烯酸酯共聚物B是以丙烯酸2-乙基己酯70重量％、乙酸乙烯酯25重量％及丙烯酸5. 0重量％的組成比進(jìn)行溶液聚合，然后進(jìn)行脫溶劑而得到的。
利用GPC測(cè)定的上述丙烯酸酯共聚物B的分子量及分子量分布如下重均分子量 (MW)為5 X 105、重均分子量(MW)/數(shù)均分子量(MN)為9.0。
(第1粘合層及第2粘合層的一體化) 利用與實(shí)施例1相同的方法，得到了厚250 μ m的具備2種3層(第2/第1/第2) 粘合層的粘合片。
[實(shí)施例3] (帶有第1粘合層的片材的制作) 將預(yù)先聚合得到的丙烯酸酯共聚物C 100重量份、光引發(fā)劑(商品名Esacure TZT =Nihon SiberHegner K. K (現(xiàn)名為 DKSH Japan K. K)制造)0· 5 重量份及交聯(lián)劑 0官能丙烯酸酯(商品名NK ESTER ATM-4PL:新中村化學(xué)公司制造)20重量份進(jìn)行熔融攪拌， 并使它們均勻混合，從而制備了粘合劑組合物。
利用熱熔涂布機(jī)將該粘合劑組合物涂布在厚50 μ m的有機(jī)硅脫模PET膜(商品名MRF50 三菱化學(xué)聚酯株式會(huì)社制造)的脫模面上，然后，在其上層疊有機(jī)硅脫模PET膜 (商品名MRF50 三菱化學(xué)聚酯株式會(huì)社制造)，使粘合劑組合物夾入這兩片有機(jī)硅脫模 PET膜之間進(jìn)行成型，并使粘合層的厚度為200 μ m,然后，分別從正反兩側(cè)隔著PET膜照射 1000mJ/cm2的高壓水銀燈的紫外線(以波長(zhǎng)365mm換算)，使其發(fā)生紫外線交聯(lián)，從而制作了帶有第1粘合層的片材。
上述使用的丙烯酸酯共聚物C是以丙烯酸2-乙基己酯77. O重量％、乙酸乙烯酯 19重量％及丙烯酸4. O重量％的組成比進(jìn)行溶液聚合，然后進(jìn)行脫溶劑而得到的。
利用GPC測(cè)定的上述丙烯酸酯共聚物C的分子量及分子量分布如下重均分子量 (MW)為4X 105、重均分子量(MW)/數(shù)均分子量(MN)為8. O。
(帶有第2粘合層的片材的制作) 帶有第2粘合層的片材使用了與實(shí)施例1中相同的材料。
(第1粘合層及第2粘合層的一體化) 利用與實(shí)施例1相同的方法，得到了厚250 μ m的具備2種3層(第2/第1/第2) 粘合層的粘合片。
[比較例1] 按照日本特開(kāi)2002-348150的實(shí)施例1，如下所述地制作了粘合片。
將丙烯酸酯共聚物100重量份、作為含有有機(jī)官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯單體的甲基丙烯酸2-異氰基乙酯2. O重量份、作為光聚合引發(fā)劑的1-羥基環(huán)己基苯基酮2. O重量份、作為金屬化合物的乙酰丙酮鋅鹽2. O重量份進(jìn)行熔融攪拌，然后，使其在脫模膜間成型為厚250 μ m的片狀，從而得到了未經(jīng)紫外線照射的單層粘合片。
所使用的丙烯酸酯共聚物的組成如下由丙烯酸正丁酯78. 4重量％、丙烯酸2-乙基己酯19. 6重量％及丙烯酸2. O重量％共聚而成；利用GPC測(cè)定的丙烯酸酯共聚物的分子量及分子量分布如下重均分子量(MW)為2. 27X 106、重均分子量(MW)/數(shù)均分子量(MN) 為 3. 6。
[比較例2] 按照W02006/112311的實(shí)施例1，如下所述地制作了粘合片。
作為形成有無(wú)機(jī)氧化物層的片，使用的是在厚25 μ m的雙向拉伸聚酯片的一面上蒸鍍了氧化鋁的片(REIK0公司制造商品名Fine Barrier AT)。作為在一面?zhèn)壬闲纬傻膶拥恼辰觿?，使用的是下述?jīng)過(guò)了紫外線交聯(lián)的粘接劑。
在乙酸乙酯溶劑中，利用聚合引發(fā)劑(Nacalai Tesque公司制造的1級(jí)試劑)使由丙烯酸正丁酯78. 4重量份、丙烯酸2-乙基己酯19. 6重量份、丙烯酸2. 0重量份組成的丙烯酸單體進(jìn)行無(wú)規(guī)共聚，制備聚合物溶液，對(duì)該溶液進(jìn)行脫溶劑以除去乙酸乙酯，從而得到了固態(tài)的丙烯酸酯聚合物。
利用GPC測(cè)定的該聚合物的分子量及分子量分布如下重均分子量(MW)為 2. 27 X 106、重均分子量(MW)/數(shù)均分子量(MN)為3. 6。
相對(duì)于該聚合物的固體成分100重量份，添加了奪氫型光引發(fā)劑0. 3重量份及雙官能單體(Osaka Organic Chemical制造，商品名Biscoat 260) 0. 1重量份，并進(jìn)行了熔融攪拌。利用熱熔涂布機(jī)將其涂布在厚50 μ m的有機(jī)硅脫模PET (商品名MRF50 三菱化學(xué)聚酯株式會(huì)社制造)的脫模面上，并使涂布厚度達(dá)到200 μ m，將其密合疊層在形成有無(wú)機(jī)氧化物膜層的片的未蒸鍍氧化鋁的一側(cè)表面，利用高壓水銀燈從兩側(cè)照射累積光量為 2000mJ/cm2的紫外線能量(以波長(zhǎng)365mm換算)，使其發(fā)生紫外線交聯(lián)。
作為形成在另一面?zhèn)鹊膶拥恼辰觿?，使用的是下述在濕氣中交?lián)的粘接劑。相對(duì)于丙烯酸類粘接劑(商品名SK DYNE 1882:綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)1000重量份，均勻混合了異氰酸酯類固化劑(商品名L-45 綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)1. 85重量份及環(huán)氧類固化劑 (商品名E-5XM 綜研化學(xué)株式會(huì)社制造)0. 5重量份，從而制備了粘合劑溶液。利用熱熔涂布機(jī)將該粘合劑溶液涂布在厚38 μ m的有機(jī)硅脫模PET膜(商品名MRF50 三菱化學(xué)聚酯株式會(huì)社制造)的脫模面上，并使涂布厚度達(dá)到25 μ m,將其密合疊層在形成有無(wú)機(jī)氧化物膜層的片的未蒸鍍氧化鋁的一側(cè)表面，在室溫(23°C )放置熟化7天，以進(jìn)行充分交聯(lián)。
[比較例3] 按照日本特開(kāi)2001-234129的實(shí)施例1，如下所述地制作了粘合片。
(帶有第1粘合層的片材的制作) 利用金屬化合物使丙烯酸酯共聚物交聯(lián)，從而形成了作為第1壓敏粘接層的厚 200 μ m的壓敏粘接片。
具體而言，將丙烯酸酯共聚物100重量份、作為金屬化合物的乙酰丙酮鋅鹽0. 5 重量份及乙酰丙酮鋁鹽0. 7重量份進(jìn)行熔融攪拌，然后，使其在脫模膜間成型為指定厚度的片狀，從而得到了帶有第1粘合層的片材。
(帶有第2粘合層的片材的制作) 另外，利用乙酸乙酯將上述未交聯(lián)的丙烯酸酯共聚物調(diào)整為固體成分為40重量％的溶液，并且將該溶液100重量份，作為交聯(lián)劑的利用乙酸乙酯將甲苯二異氰酸酯 (TDI)調(diào)整為25重量％的溶液9. 0重量份進(jìn)行混合攪拌，并涂布在脫模膜上，使溶劑干燥后，得到了厚25 μ m的第2壓敏粘接層。
進(jìn)行層疊以使上述第1壓敏粘接片夾在第2壓敏粘接層之間，從而得到了正反兩面具備脫模膜的厚250 μ m的粘合片。
上述丙烯酸酯共聚物由丙烯酸正丁酯78. 4重量％、丙烯酸2-乙基己酯19. 6重量％及丙烯酸2. 0重量％共聚而成；利用GPC測(cè)定的丙烯酸酯共聚物的分子量及分子量分布如下重均分子量(Mff)為2. 27 X 106、重均分子量(MW)/數(shù)均分子量(MN)為3. 6。
權(quán)利要求
1.一種粘合片，其具有一層以上的第1粘合層及一層以上的第2粘合層，該第1粘合層及第2粘合層具有不同的粘彈性行為，并且，該粘合片具有將這些層疊層一體化而形成的結(jié)構(gòu)，其中，在頻率IHz的溫度分散下測(cè)定的該粘合片的動(dòng)態(tài)剪切儲(chǔ)能模量G’的值在下述范圍內(nèi)，20°C的 G，為 2X104 5X IO5Pa ；1500C 的 G，為 1 X IO4 1 X IO5Pa0
2.權(quán)利要求1所述的透明粘合片，其中，對(duì)第1粘合層及第2粘合層在頻率IHz的溫度分散下測(cè)定的動(dòng)態(tài)剪切儲(chǔ)能模量G’的值分別在下述(a)、(b)范圍內(nèi)，(a)第1粘合層在20°C的G，為2X104 5X105Pa、且在150°C的G，為IXlO4 1 X IO5Pa ；(b)第2粘合層在20°C的G，為2X105 5X106Pa、且在150°C的G，為5X104 5 X IO5Pa0
3.權(quán)利要求1或2所述的透明粘合片，其中，對(duì)第1粘合層及第2粘合層在頻率IHz的溫度分散下測(cè)定的顯示動(dòng)態(tài)Tan δ極大值的溫度(Tg)分別在下述范圍內(nèi)，第1粘合層的Tg⑴低于-10°C ；第2粘合層的Tg(2)為-10°C以上。
4.權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的透明粘合片，其中，第1粘合層及第2粘合層的厚度分別在下述范圍內(nèi)，第1粘合層的厚度為50 μ m 2000 μ m ；第2粘合層的厚度為5 μ m 50 μ m。
5.一種透明粘合片，其具有在權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的透明粘合片的正反面疊層脫模膜而形成的結(jié)構(gòu)。
6.權(quán)利要求5所述的透明粘合片，其具有下述結(jié)構(gòu)所述正反面中任一面的脫模膜突出至透明粘合片的周邊之外。
7.一種帶有粘合材料的保護(hù)面板體，其具有在保護(hù)面板的反面疊層有權(quán)利要求1 4 中任一項(xiàng)所述的透明粘合片而形成的結(jié)構(gòu)。
8.一種帶有粘合材料的觸摸面板體，其具有在觸摸面板上疊層有權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的透明粘合片而形成的結(jié)構(gòu)。
9.一種圖像顯示裝置，其具有如下結(jié)構(gòu)使用權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的透明粘合片，將保護(hù)面板和圖像顯示面板、或觸摸面板體和圖像顯示面板、或觸摸面板體和保護(hù)面板直接貼合而形成的結(jié)構(gòu)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種新型透明粘合片，使得在對(duì)夾著該粘合片貼合而成的疊層體進(jìn)行切割時(shí)，切割端面不會(huì)隨時(shí)間而變得發(fā)粘，并且，即使在被粘附面上存在凹凸的情況下，也能夠在不殘留氣泡的情況下實(shí)現(xiàn)貼附，此外，即使被粘附體為塑料等會(huì)產(chǎn)生脫氣的材料，也能夠?qū)崿F(xiàn)貼附而不會(huì)產(chǎn)生發(fā)泡。為此，本發(fā)明提供一種粘合片，其具有一層以上的第1粘合層及一層以上的第2粘合層，該第1粘合層及第2粘合層具有不同的粘彈性行為，并且，該粘合片具有將這些層疊層一體化而形成的結(jié)構(gòu)，其中，在頻率1Hz的溫度分散下測(cè)定的動(dòng)態(tài)剪切儲(chǔ)能模量G’的值在下述范圍內(nèi)G’(20℃)為2×104～5×105Pa；G’(150℃)為1×104～1×105Pa。
文檔編號(hào)C09J7/00GK102186939SQ20098014086
公開(kāi)日2011年9月14日 申請(qǐng)日期2009年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月15日
發(fā)明者稻永誠(chéng) 申請(qǐng)人:三菱樹(shù)脂株式會(huì)社