專利名稱：粘合片、其制造方法、濾光片和等離子體顯示面板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種壓敏粘合片，該壓敏粘合片能夠顯示出優(yōu)異的高溫下穩(wěn)定性、與被粘物的緊密粘附性、極好的再次加工性能以及優(yōu)異的對玻璃的粘附性；本發(fā)明還公 開了一種制備所述壓敏粘合片的方法、分別包括所述壓敏粘合片的濾光片和等離子體顯 示面板(PDP)。
背景技術(shù)：
近來，對高清晰度和大屏幕顯示器件(如數(shù)字電視)的需求正在日益增加，因 此，在如陰極射線管(CRT)、液晶顯示器(LCD)和等離子體顯示面板(PDP)的各領(lǐng)域中 正在進(jìn)行積極的各種改進(jìn)。已經(jīng)廣泛用于電視中的CRT的缺點(diǎn)在于，盡管其具有較高的分辨率和顯示品 質(zhì)，但是隨著屏幕尺寸的增加，長度和重量也增加。為此，CRT不適用于40英寸以上 的大屏幕。PDP可以實(shí)現(xiàn)大屏幕，而且已經(jīng)開發(fā)出了 100英寸的PDP，因此，PDP與 LCD—起成為大屏幕顯示器領(lǐng)域的最前沿。然而，PDP的問題在于，由于運(yùn)輸過程中包 裝物內(nèi)的高溫會造成PDP濾光片與玻璃分離。在壓敏粘合劑具有非常低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度(Tg)或者其對玻璃的粘合強(qiáng)度下降時(shí)，發(fā)生這種分離。為了防止分離，必需通過提 高壓敏粘合劑的Tg來確保高溫下的穩(wěn)定性，并且必需增大其對玻璃的粘合強(qiáng)度。為了 使主要用于PDP濾光片中的丙烯酸壓敏粘合劑具有高Tg和高粘合強(qiáng)度，應(yīng)該使用含有羧 基的極性單體。然而，盡管羧基提高了壓敏粘合劑的Tg，但是其降低了對被粘物(如基 底膜)的緊密粘附性，并且增大了初始剝離強(qiáng)度，造成再次加工過程中的粘貼痕跡(paste mark)。而且，這種壓敏粘合劑層對玻璃界面具有非常高的粘合強(qiáng)度，從而由于高速剝離 過程中剝離強(qiáng)度的大幅度增加而顯著劣化再次加工性能。為了解決前述問題，日本專利公開第2005-263963號公開了一種包含含有異氰 酸酯基的丙烯酸系共聚物的壓敏粘合劑組合物。然而，該公開的技術(shù)不得不使用含有異 氰酸酯基的丙烯酸系共聚物和不含異氰酸酯基的丙烯酸系共聚物作為兩種單獨(dú)的成分， 導(dǎo)致使用前混合這兩種成分的工藝繁瑣。此外，在該技術(shù)中，所含的異氰酸酯基可以與 玻璃反應(yīng)，導(dǎo)致對玻璃界面的粘合強(qiáng)度過度增加。日本專利公開第2006-143915號公開了一種用含有活性官能團(tuán)的樹脂在聚酯基 底膜上形成底涂層從而提高聚酯基底膜與丙烯酸壓敏粘合劑之間的粘附強(qiáng)度的技術(shù)。 然而，該技術(shù)需要非常復(fù)雜的處理工藝并且極大地增加制造成本。日本專利公開第 2006-290993號公開了一種通過在含有羥基的丙烯酸系共聚物中包含甲基丙烯酸酯來增大 對基底膜的緊密粘附性的方法。然而，與使用含有羧基的單體的技術(shù)相比，該技術(shù)沒有 顯示出更大的Tg增加。在上述技術(shù)中，為了提高Tg的增加量，在聚合過程中，不得不 加入過量的甲基丙烯酸酯單體。在這種情況下，樹脂的分子量不能被大幅增加，導(dǎo)致耐 久可靠性劣化。

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題在考慮現(xiàn)有技術(shù) 中的前述問題后，完成了本發(fā)明，并且本發(fā)明的一個目的是提 供一種壓敏粘合片，該壓敏粘合片能夠顯示出優(yōu)異的高溫下穩(wěn)定性、與被粘物(如基底 膜)的緊密粘附性、極好的再次加工性能以及優(yōu)異的對玻璃的粘附性。本發(fā)明還提供了 一種制備所述壓敏粘合片的方法、分別包括所述壓敏粘合片的濾光片和等離子體顯示面 板(PDP)。技術(shù)方案作為解決前述問題的一種手段，本發(fā)明提供了一種壓敏粘合片，其包括基底 膜，該基底膜在其一面或兩面上具有電暈處理層(corona-treated layer)；和壓敏粘合劑 層，該壓敏粘合劑層形成在所述基底膜的電暈處理層上。所述壓敏粘合劑層包含丙烯酸 系共聚物和多官能基異氰酸酯化合物。作為解決前述問題的另一手段，本發(fā)明還提供了一種制備壓敏粘合片的方法。 該方法包括第一步，通過在基底膜的一面或兩面上進(jìn)行電暈放電處理而引入羥基；和 第二步，在電暈放電處理過的基底膜上形成壓敏粘合劑層。作為解決前述問題的又一手段，本發(fā)明進(jìn)一步提供了包括上述壓敏粘合片和在 該壓敏粘合片的一面或兩面上形成的功能性膜的濾光片。作為解決前述問題的再一手段，本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種等離子體顯示面板 (PDP),其中，將上述濾光片貼附到所述面板的前表面。有益效果本發(fā)明提供了一種壓敏粘合片，通過經(jīng)由電暈處理被引入到基底膜中的羥基和 在壓敏粘合劑層中包含的異氰酸酯化合物，該壓敏粘合片能夠顯示出優(yōu)異的與基底膜的 緊密粘附性。因此，本發(fā)明可以提供一種壓敏粘合片，該壓敏粘合片能夠顯示出優(yōu)異的 與基底膜的緊密粘附性，同時(shí)通過使用具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的含有羧基的丙烯酸系共 聚物而提高其高溫下的穩(wěn)定性。此外，根據(jù)本發(fā)明的壓敏粘合片可以包含硅氧烷化合 物，從而防止初始剝離強(qiáng)度的增大。因此，本發(fā)明可提供一種壓敏粘合片，該壓敏粘合 片能夠顯示出優(yōu)異的與基底膜的緊密粘附性、高溫下的穩(wěn)定性，并顯示出極好的再次加 工性能和對玻璃的粘附性；本發(fā)明還提供了一種制備所述壓敏粘合片的方法、分別包括 所述壓敏粘合片的濾光片和PDP。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及一種壓敏粘合片，其包括基底膜，該基底膜在其一面或兩面上具有電暈處理層；和壓敏粘合劑層，該壓敏粘合劑層形成在所述基底膜的電暈處理層上，所述壓敏粘合劑層包含丙烯酸系共聚物和多官能基異氰酸酯化合物。在本發(fā)明中，通過存在于基底膜的電暈處理層中的羥基與在壓敏粘合劑層中包 含的異氰酸酯化合物之間的反應(yīng)可以實(shí)現(xiàn)對基底膜的優(yōu)異的緊密粘附性。在下文中，將詳細(xì)描述根據(jù)本發(fā)明的壓敏粘合片。在根據(jù)本發(fā)明的壓敏粘合片中包括的基底膜的類型沒有特別限定，并且可為該領(lǐng)域中通常使用的任何材料。這種材料的實(shí)例可以包括塑料膜和玻璃。對于在等離子 體顯示面板(PDP)濾光片中使用的壓敏粘合片，最廣泛地使用如聚對苯二甲酸乙二酯 (PET)膜的聚酯膜。在本發(fā)明中，在所述基底膜的一面或兩面上形成所述電暈處理層。本文所用術(shù) 語“電暈處理層”指的是基底膜上的層，向該層施加了電暈處理，致使經(jīng)由電暈處理將 羥基引入到其中。電暈處理是一種通過經(jīng)由在目標(biāo)上進(jìn)行電暈放電輻射來引入特定官能 團(tuán)(例如羥基)而使目標(biāo)改性以提高目標(biāo)表面的潤濕性(wettability)的方法。在本發(fā)明 中，包含羥基的電暈處理層可形成在基底膜的一面或兩面上，從而引起羥基與在壓敏粘 合劑層中包含的異氰酸酯化合物之間的反應(yīng)。在本發(fā)明中，在基底膜上形成電暈處理層 的方法沒有特別限定，并且可以采用該領(lǐng)域中通常使用的方法。在本發(fā)明中，在電暈處理層上形成的壓敏粘合劑層包含丙烯酸系共聚物和多官 能基異氰酸酯化合物。在一個實(shí)施方式中，所述丙烯酸系共聚物可為具有羧基的丙烯酸系共聚物(含 有羧基的丙烯酸系共聚物)。就其本身而言，由于該共聚物包含羧基，所以所述壓敏粘合 劑層可具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)并因此在高溫下顯示出優(yōu)異的穩(wěn)定性。通過在共聚物 的聚合過程中使用含有羧基的單體可以引入羧基。優(yōu)選地，本發(fā)明中使用的丙烯酸系共聚物的重均分子量為500,000 3,000,000。 如果重均分子量小于500,000，則壓敏粘合劑的彈性模數(shù)會減小，導(dǎo)致高溫耐久性的劣 化。如果重均分子量超過3,000,000，則在長期使用過程中會出現(xiàn)被覆性能劣化或?qū)娱g剝離。在一個實(shí)施方式中，所述丙烯酸系共聚物優(yōu)選為單體混合物的共聚物，所述單 體混合物含有85 99.9重量份的包含具有1 12個碳原子的烴基(例如烷基)的(甲 基)丙烯酸酯單體和0.1 15重量份的含有羧基的單體。所述(甲基)丙烯酸酯單體的 具體實(shí)例可為選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、 (甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊 酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲 基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯和(甲基)丙烯酸芐酯中的一種或多種， 但不限于此。相對于含有羧基的單體，所述單體在丙烯酸系共聚物中的含量優(yōu)選為85 99.9重量份。如果含量小于85重量份，則壓敏粘合劑層的初始粘合強(qiáng)度會下降。如果 含量超過99.9重量份，則由于粘結(jié)強(qiáng)度的下降會出現(xiàn)耐久性問題。如上所述，根據(jù)本發(fā)明的丙烯酸系共聚物中包含的含有羧基的單體可使壓敏粘 合劑在高溫下具有穩(wěn)定性，并且通過與如下所述的環(huán)氧或氮丙啶硬化劑反應(yīng)而使壓敏粘 合劑具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。所述單體的類型沒有特別限定，且例如，可以使用選自(無水)(甲 基)丙烯酸、丙烯酸二聚體、衣康酸、馬來酸、馬來酐、富馬酸和(甲基)丙烯酸羧基烷 基酯(carboxyl alkyl (meth) acrylate)(例如，(甲基)丙烯酸羧乙酯或(甲基)丙烯酸羧丙 酯)中的一種或多種。相對于(甲基)丙烯酸酯單體的含量，在丙烯酸系共聚物中的含 有羧基的單體的含量優(yōu)選為0.1 15重量份。如果含量小于0.1重量份，則不會得到Tg 的提高。如果含量超過15重量份，則剝離強(qiáng)度會顯著提高，導(dǎo)致再次加工性能劣化。除了上述單體之外，根據(jù)本發(fā)明的丙烯酸系共聚物可以包含能夠與多官能基異氰酸酯化合物反應(yīng)的含有羥基的單體，相對于上述單體，其量為小于或等于5重量份。所述含有羥基的單體的類型沒有特別限定，其實(shí)例包括選自(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、 (甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙二醇酯 和(甲基)丙烯酸2-羥基丙二醇酯中的一種或多種。所述單體在丙烯酸系共聚物中的含 量優(yōu)選為小于或等于5重量份，并且更優(yōu)選小于或等于2重量份。如果含量超過5重量 份，則樹脂中會出現(xiàn)膠凝，并且能夠與基底膜的羥基(電暈處理層)反應(yīng)的異氰酸酯化合 物的含量會相對降低。包含前述成分的丙烯酸系共聚物可以通過該領(lǐng)域中通常使用的任何方法制備， 并且常規(guī)方法的實(shí)例可以包括溶液聚合、光致聚合、本體聚合、懸浮聚合和乳液聚合。與丙烯酸系共聚物一起被包含在壓敏粘合劑層中的多官能基異氰酸酯化合物通 過與引入到基底膜上的羥基反應(yīng)而起到提高對基底膜的緊密粘附性的作用。所述多官能 基異氰酸酯化合物的具體實(shí)例可為選自甲苯二異氰酸酯、二異氰酸二甲苯酯、二苯甲烷 二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、四亞甲基二甲苯二異氰酸酯、 萘二異氰酸酯和前述異氰酸酯化合物中的至少一種與多羥基化合物(例如，三羥甲基丙 烷)的反應(yīng)物中的一種或多種，但不限于此。相對于100重量份的丙烯酸系共聚物，所述 異氰酸酯化合物的含量優(yōu)選為0.01 10重量份。如果含量小于0.01重量份，則提高與 基底膜的緊密粘附性的作用會下降。如果含量超過10重量份，則樹脂的貯存期會縮短， 導(dǎo)致被覆性能的劣化。根據(jù)本發(fā)明的壓敏粘合劑層可進(jìn)一步包含0.01 15重量份的硬化劑。所述硬化 劑可以通過與共聚物的羧基反應(yīng)而使壓敏粘合劑具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。所述硬化劑可為該領(lǐng)域 中通常使用的任何一種，并且其實(shí)例可包括環(huán)氧硬化劑和氮丙啶硬化劑。更具體而言， 該實(shí)例可為選自乙二醇二縮水甘油醚、三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、N， N，N，，N，-四縮水甘油基乙二胺、甘油二縮水甘油醚、N，N，-甲苯_2，4-二 (1-氮丙啶羧酰胺)、三亞乙基三聚氰胺、二間苯二酰-l-(2-甲基氮丙啶)和三-1-氮丙 啶膦氧化物中的一種或多種，但不限于此。相對于100重量份的共聚物，在壓敏粘合劑 層中包含的硬化劑的量優(yōu)選為0.01 15重量份。如果含量小于0.01重量份，則由于交 聯(lián)結(jié)構(gòu)不足，會降低耐久性。如果含量超過15重量份，則壓敏粘合劑不會充分地使由于 過高的交聯(lián)密度導(dǎo)致的基底熱膨脹或收縮而引起的應(yīng)力松弛，或者由于在室溫下粘性劣 化會引起粘合力破壞。相對于100重量份的共聚物，根據(jù)本發(fā)明的壓敏粘合劑可進(jìn)一步包含小于或等 于0.01重量份的硅氧烷化合物。如果在壓敏粘合劑層的形成過程中使用含有羧基的共 聚物來實(shí)現(xiàn)高Tg，則存在壓敏粘合劑層的初始剝離強(qiáng)度會過度增加從而引起再次加工過 程中的粘貼痕跡的可能性。然而，在本發(fā)明中，通過適當(dāng)添加硅氧烷化合物(表面活性 齊IJ)，可以解決初始剝離強(qiáng)度的增大，并且可以使壓敏粘合片具有極好的再次加工性能。 盡管硅氧烷化合物沒有特別限定，但可以優(yōu)選使用聚環(huán)氧烷-改性的聚二甲基硅氧烷， 并且由式1表示的化合物可以具體用作本發(fā)明中的硅氧烷化合物。[式1]
權(quán)利要求
1.一種壓敏粘合片，其包括基底膜，該基底膜在其一面或兩面上具有電暈處理層；和壓敏粘合劑層，該壓敏粘合劑層形成在所述基底膜的電暈處理層上，所述壓敏粘合劑層包含丙烯酸系共聚物和多官能基異氰酸酯化合物。
2.如權(quán)利要求1所述的壓敏粘合片，其中，所述基底膜為聚酯膜。
3.如權(quán)利要求1所述的壓敏粘合片，其中，所述丙烯酸系共聚物為含有羧基的丙烯酸 系共聚物。
4.如權(quán)利要求1所述的壓敏粘合片，其中，所述丙烯酸系共聚物包含85 99.9重 量份的包含具有1 12個碳原子的烴基的(甲基)丙烯酸酯單體；和0.1 15重量份的 含有羧基的單體。
5.如權(quán)利要求4所述的壓敏粘合片，其中，所述(甲基)丙烯酸酯單體為選自(甲基) 丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲 基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基 己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基) 丙烯酸2-乙基丁酯和(甲基)丙烯酸芐酯中的一種或多種。
6.如權(quán)利要求4所述的壓敏粘合片，其中，所述含有羧基的單體為選自(甲基)丙烯 酸、丙烯酸二聚體、衣康酸、馬來酸、馬來酐、富馬酸和(甲基)丙烯酸羧基烷基酯中的 一種或多種。
7.如權(quán)利要求4所述的壓敏粘合片，其中，所述丙烯酸系共聚物進(jìn)一步包含小于或等 于5重量份的含有羥基的單體。
8.如權(quán)利要求1所述的壓敏粘合片，其中，所述多官能基異氰酸酯化合物為選自甲苯 二異氰酸酯、二異氰酸二甲苯酯、二苯甲烷二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、異佛爾酮 二異氰酸酯、四亞甲基二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯以及所述異氰酸酯化合物與多 羥基化合物的反應(yīng)物中的一種或多種。
9.如權(quán)利要求1所述的壓敏粘合片，其中，相對于100重量份的所述丙烯酸系共聚 物，所述多官能基異氰酸酯化合物的含量為0.01 10重量份。
10.如權(quán)利要求1所述的壓敏粘合片，其中，相對于100重量份的所述丙烯酸系共聚 物，所述壓敏粘合劑層進(jìn)一步包含0.01 15重量份的硬化劑。
11.如權(quán)利要求10所述的壓敏粘合片，其中，所述硬化劑為環(huán)氧硬化劑或氮丙啶硬化劑。
12.如權(quán)利要求1所述的壓敏粘合片，其中，相對于100重量份的所述丙烯酸系共聚 物，所述壓敏粘合劑層進(jìn)一步包含小于或等于0.01重量份的硅氧烷化合物。
13.如權(quán)利要求12所述的壓敏粘合片，其中，所述硅氧烷化合物如下所示[式1]Me3SiO(Me2SiO)x(MeSiO)ySiMe3A其中，χ表示大于0的整數(shù)，y表示大于1的整數(shù)，以及A表示-CH2CH2CH2O (EO) m(PO)nZ,其中，EO表示環(huán)氧乙烷，PO表示環(huán)氧丙烷，以及Z表示氫、胺或烷基，且(m+n)大于 1 (η 興 0)。
14.如權(quán)利要求1所述的壓敏粘合片，其中，相對于100重量份的所述丙烯酸系共聚 物，所述壓敏粘合劑層進(jìn)一步包含0.01 10重量份的硅烷偶聯(lián)劑。
15.如權(quán)利要求1所述的壓敏粘合片，其中，相對于100重量份的所述丙烯酸系共聚 物，所述壓敏粘合劑層進(jìn)一步包含1 100重量份的增粘劑樹脂。
16.—種制備壓敏粘合片的方法，其包括第一步，通過在基底膜的一面或兩面上進(jìn)行電暈放電處理而引入羥基；和 第二步，在電暈放電處理過的基底膜上形成壓敏粘合劑層。
17.—種濾光片，其包括根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘合片；和 在所述壓敏粘合片的一面或兩面上形成的功能性膜。
18.如權(quán)利要求17所述的濾光片，其中，所述功能性膜為選自近紅外截止膜、色彩補(bǔ) 償膜、電磁干擾屏蔽膜和減反射膜中的一種或多種。
19.一種等離子體顯示面板，其中，將根據(jù)權(quán)利要求17所述的濾光片貼附到所述面板 的前表面。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種壓敏粘合片、制備該壓敏粘合片的方法、濾光片以及等離子體顯示面板(PDP)。本發(fā)明提供了一種壓敏粘合片，通過經(jīng)由電暈處理被引入到基底膜中的羥基和在壓敏粘合劑層中包含的異氰酸酯化合物，該壓敏粘合片對基底膜能夠顯示出優(yōu)異的緊密粘附性。因此，本發(fā)明可以提供一種壓敏粘合片，該壓敏粘合片能夠顯示出優(yōu)異的對基底膜的緊密粘附性，同時(shí)通過使用具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的含有羧基的丙烯酸系共聚物而在高溫下具有優(yōu)異的穩(wěn)定性。此外，所述壓敏粘合片可以包含硅氧烷化合物，從而防止初始剝離強(qiáng)度的增大。因此，本發(fā)明可提供一種壓敏粘合片、制備所述壓敏粘合片的方法以及分別包括該壓敏粘合片的濾光片和PDP，所述壓敏粘合片具有優(yōu)異的對基底膜的緊密粘附性和高溫下的穩(wěn)定性，并具有極好的再次加工性能以及對玻璃的粘附性。
文檔編號C09J7/00GK102015939SQ200980115477
公開日2011年4月13日 申請日期2009年4月27日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月30日
發(fā)明者鄭孝珍, 金世羅, 金佑河, 韓仁天 申請人:Lg化學(xué)株式會社