專利名稱:1,1′-二-2-萘酚系列多偶氮染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種1,1′-二-2-萘酚系列多偶氮染料。1,1′-二-2-萘酚系列多偶氮染料還可以是該染料的金屬絡(luò)合染料。
皮革工業(yè)是我國(guó)輕工行業(yè)重要的支柱產(chǎn)業(yè)之一,目前已成為世界皮革的重要生產(chǎn)基地和供應(yīng)基地,無(wú)論是內(nèi)銷市場(chǎng),還是出口創(chuàng)匯都起著十分明顯的主導(dǎo)作用。據(jù)統(tǒng)計(jì),世界皮革及制品年貿(mào)易額約為300多億美元,其中我國(guó)約占20%,同時(shí),皮革及制品是我國(guó)輕工業(yè)中第一大創(chuàng)匯行業(yè),并且在國(guó)內(nèi)對(duì)外貿(mào)易中出口創(chuàng)匯僅次于石油而名列第二。此外,隨著世界產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的調(diào)整,我國(guó)逐漸成為世界皮革工業(yè)的中心,因此,皮革工業(yè)是一個(gè)極具有發(fā)展?jié)摿Φ漠a(chǎn)業(yè)[21世紀(jì)皮革工業(yè)(輕工業(yè)發(fā)展規(guī)劃)]。
我國(guó)1999年染料產(chǎn)量已達(dá)20多萬(wàn)噸,成為世界上染料產(chǎn)量最大的國(guó)家;皮革工業(yè)是僅次于紡織、印染工業(yè)的染料使用行業(yè),其所用的染料占染料總用量的8%以上。但長(zhǎng)期以來(lái)國(guó)內(nèi)皮革行業(yè)一直沿用紡織、印染的商品通用染料,缺乏皮革專用染料,僅山東某廠生產(chǎn)少量皮革用噴染染料,因此,這根本難以滿足皮革工業(yè)發(fā)展的需要。特別是1994年德國(guó)政府頒布環(huán)保新法禁止生產(chǎn)和使用有致癌毒性的22種芳香胺涉及到百余種染料[羅鈺言,染料工業(yè),1995,1,7],一直到1995年實(shí)施為止,國(guó)內(nèi)尚無(wú)性能較好的皮革專用染料面世,這就嚴(yán)重影響了皮革及制品的出口創(chuàng)匯,因此,研制開發(fā)無(wú)致癌毒性且性能較好的皮革專用染料十分迫切。
從色譜上說(shuō),皮革染色使用50%以上的是黑色染料和棕色,但國(guó)際流行色的變化,各種彩色染料也日趨增加。對(duì)于黑色染料使用最廣泛的是直接黑BN(C.I.直接黑38)和直接黑TBRN(C.I.直接黑141),這兩只染料價(jià)格低廉,烏黑度好,因而使用量較大。但二者合成時(shí)使用的中間體為聯(lián)苯胺和聯(lián)甲苯胺,屬于禁用染料,已被停止生產(chǎn)和使用。國(guó)內(nèi)在七十年代以來(lái)曾用直接耐曬黑G作為C.I.直接黑38的代用染料[鄭有根,染料工業(yè),1974,(6),6;化工部染料科技情報(bào)中心站,染料工業(yè),1978,(6),26],但該染料染色后色光偏藍(lán)、烏黑度差,且溶解度低,滲透性差、上染率不高,易于表面著色使得皮粒面變粗革身變硬,因此,難以適用現(xiàn)代皮革染色要求。國(guó)內(nèi)也曾用直接耐曬黑GF(C.I.直接黑22)來(lái)取代直接黑BN,但用于皮革染色時(shí)烏黑度較差。由此可見,研制開發(fā)皮革專用無(wú)致癌毒性的黑色和棕色染料,且色澤鮮艷,上染率、堅(jiān)牢度高,勻染性、滲透性好,同時(shí)成本低,生產(chǎn)工藝對(duì)環(huán)境友好,滿足現(xiàn)代皮革染色的需求是急需解決的課題。
皮革染色主要有噴染和浸染兩種方法。前者為皮革表面著色,多用金屬絡(luò)合染料;浸染使用最多的是多偶氮染料。由于現(xiàn)代皮革流行薄、輕、軟,要求染色要重染輕涂或重染不涂,這就要求所用染料溶解性高、滲透性好、直接性低;從結(jié)構(gòu)上講,染料分子中芳香環(huán)的共平面程度要低,分子的線型要弱[王利民,吳祖望,戴建英,染料工業(yè),199734(1),16]。
通常的聯(lián)苯胺代用中間體是在聯(lián)苯中插入其它基團(tuán)形成非聯(lián)苯胺型芳香二胺化合物,到目前為止,已有多種這樣的品種,其結(jié)構(gòu)式如下 X=-SO2NH-、-CONH-、-NHCONH-、-NH-、-CH=CH-等R1,R2=-H、-SO3H、-NO2、-COOH等其中,4,4′-二氨基苯甲酰苯胺、4,4′-二氨基二苯乙烯及其磺酸衍生物、4,4′-二氨基二苯胺及其衍生物、4,4′-二氨基苯磺酰苯胺(DABSA)所合成的黑色染料如下 C.I.直接黑166 C.I.酸性黑210 直接黑(Sandoz) 直接黑以上染料的芳香二胺中間體和聯(lián)苯胺通過(guò)計(jì)算機(jī)計(jì)算從表1可以看出,聯(lián)苯胺、4,4′-二氨基二苯乙烯分子中兩個(gè)苯環(huán)處于平面和共軛狀態(tài),4,4′-二氨基二苯胺兩苯環(huán)的夾角為175.8°,僅扭轉(zhuǎn)4°左右,兩側(cè)電子云均與亞胺橋氮原子孤對(duì)電子基本上處于較好的共軛體系中。意味著其衍生的染料對(duì)纖維平面線性大分子有較好的直接性。
D1和E1的互變異構(gòu)式如下 聯(lián)苯胺代用中間體通式X=-SO2NH-、-CONH-、-NH-、-CH=CH-等表1聯(lián)苯胺和聯(lián)苯胺代用中間體的兩面角和扭轉(zhuǎn)角 計(jì)算結(jié)果表明,D1,D2能級(jí)差僅為31.63KJ/mol,如此小的能差表明兩者易于相互轉(zhuǎn)化。后者的共軛雙鍵能互相貫通,加之又處于準(zhǔn)共平面狀態(tài),故由4,4′-二氨基苯甲酰苯胺衍生物的染料的直接性也較大??梢宰鳛楹铣芍苯尤玖系穆?lián)苯胺代用中間體。
4,4′-二氨基苯磺酰苯胺的分子構(gòu)型計(jì)算表明,由于磺酰胺基是扭曲了四面體構(gòu)型,E1橋基二側(cè)的苯環(huán)間的兩面角為135°左右,幾乎扭轉(zhuǎn)了45°(其單晶X光衍射測(cè)其扭轉(zhuǎn)角為55.1°);以求得較低能級(jí)73.11KJ/mol的E1穩(wěn)定構(gòu)型存在,另外,據(jù)分子構(gòu)型電算表明,4,4′-二氨基苯磺酰苯胺的1,3異構(gòu)后,呈E2式構(gòu)型,鍵的張力很大,很不穩(wěn)定難以存在,E2共軛雙鍵難以貫通。以其為重氮組分合成的染料應(yīng)歸入弱酸性染料類。這一性能已由其合成染料的性能得到了驗(yàn)證。
4,4′-二氨基二苯胺的兩面角為175°,兩環(huán)有良好的共平面性,而二苯乙烯和聯(lián)苯胺則為180°,故二苯胺和二苯乙烯衍生物的染料也可用于合成直接染料,但DABSA系染料的直接性較低,卻滲透性和勻染性較好,具有減少表面著色的優(yōu)點(diǎn)。
由此可見,橋基兩側(cè)苯環(huán)幾乎處于相對(duì)獨(dú)立的共軛體系中,反應(yīng)性能相差較大,光譜兩側(cè)有相對(duì)獨(dú)立性,可以進(jìn)行分子內(nèi)拼色。以酸性黑234為例說(shuō)明如下 從分子結(jié)構(gòu)中可以看出,由于磺酰胺(-SO2NH)橋基;使得兩側(cè)苯環(huán)具有一定的兩面角,電子云流動(dòng)性相對(duì)受阻,在磺酰胺兩側(cè)的染料,光譜性質(zhì)具有獨(dú)立性,分子結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)是由以H酸為偶合組份的雙偶氮藍(lán)黑色組塊與和單偶氮橙黃色組塊在分子中拼混而成的。從光譜學(xué)的角度來(lái)看這兩部分是互為補(bǔ)色,在染皮革時(shí)可以通過(guò)分子內(nèi)拼色得到黑色。但該中間體在生產(chǎn)中要進(jìn)行氯磺化反應(yīng),從而產(chǎn)生大量的氯化氫氣體污染環(huán)境腐蝕設(shè)備,還產(chǎn)生大量的廢酸污染水源,因此該中間體的大量生產(chǎn)受到限制,故開發(fā)使用性能好且對(duì)環(huán)境友好的無(wú)毒性中間體具有實(shí)際意義。
本發(fā)明的目的是提供一種1,1′-二-2-萘酚衍生物系列偶氮染料,該偶氮染料包括其金屬的絡(luò)合染料。借鑒上述的直接染料和酸性染料,特別是4,4'-二氨基苯磺酰苯胺和其它中間體及其染料的結(jié)構(gòu)特征,本發(fā)明將1,1′-二-2-萘酚(1,1′-bi-2-naphthol(BINOL))手性催化劑配體引入偶氮染料的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),因其分子中的兩個(gè)奈環(huán)不共平面,本發(fā)明將其作為染料偶合組分中間體,以其作為聯(lián)苯胺的代用中間體。
根據(jù)1,1′-二-2-萘酚的兩個(gè)奈環(huán)體積大具有空間位阻使得二者不共平面,本研究將其作為染料中間體,以其作為聯(lián)苯胺的代用中間體。
七十年代以來(lái),1,1′-二-2-萘酚及其衍生物的合成和拆分及其不對(duì)稱合成中的應(yīng)用愈來(lái)愈受到重視。1,1′-二-2-萘酚的合成方法文獻(xiàn)報(bào)道很多,到目前為止,有關(guān)1,1′-二-2-萘酚的合成方法基本上都是以Fe3+、Cu2+和Mn3+等離子為氧化偶聯(lián)試劑,[(a)R.Pummerer,E.Prell,A.Rieche,Ber1926,59,2159.(b)F.Toda,K.Tanaka,S.Iwata,J.Org.Chem.1989,54,3007.(c)B.Feringa,H.Wynberg,J.Org.Chem.1981,46,2547.(d)M.Hvorkova,J.Zavada,Tetrahedron Lett.1990,31,413.(e)M.Smrcina,M.Lorenc,V.Hanus,P.Kocovsky,Synlett 1991,231.(f)M.Smrcina,M.Lorenc,V.Hanus,P.Sedmera,P.Kocovsky,J.Org.Chem.1992,57,1917.(g)M.Smrcina,.J.Polakova,S.Vyskocil,P.Kocovsky,J.Org.Chem.1993,58,4534.(h)M.Noji,M.Nakajima,K.Koga,Tetrahedron Lett.1994,7981.]使得兩分子的的2-萘酚偶合而成。1989年日本Toda等人用FeCL3(H2O)6作催化劑以固相法進(jìn)行合成1,1′-二-2-萘酚,其產(chǎn)率較高[EToda,K.Tanaka,S.Wata,J.Org.Chem.1989,54,3007.]。吳養(yǎng)浩等人又報(bào)道了在Fe3+的水溶液中高產(chǎn)率地合成了1,1′-二-2-萘酚[K.Ding,Y.Wang,L.Zhang,Y.Wu,T.Matsuura,Tetrahedron1996,52(3),1005]。
本發(fā)明通過(guò)幾種方案的篩選,確定以吳養(yǎng)浩等人的方法為基準(zhǔn),對(duì)其作了改進(jìn)成功地合成了1,1′-二-2-萘酚。
1,1′-二-2-萘酚衍生物的主要數(shù)據(jù)如下 熔點(diǎn)216-217℃,(文獻(xiàn)值214-217℃);1H-NMR(DMSO300MHz),δ(ppm)7.86-7.82(m,4H)7.34-7.31(d,2H),7.24-7.12(m,4H),6.96-6.93(d,2H);9.21(s,2H),13C-NMR(DMSO,300MHz)153.1,134.3,128.8,128.3,128.0,126.0,124.5,122.4,118.7,115.6;m/z(EIMS)286(M+,100%),268(M-H2O,15%),257(25),239(30),115(70);IR(KBr)3484(OH),3402,1617,1215cm-1。 X=Y(jié)=H、Ph、Cl、Br、R、I、Me3SiC≡C等1.X=Y(jié)=Br,且在6位時(shí),1H-NMR(CDCl3,300MHz),(ppm)7.90(d,J=2Hz,2H),7.75(d,J=9Hz,2H),7.25(dd,J=9Hz,J=2Hz,2H),7.15(d,J=9Hz,2H),6.85(d,J=9Hz,2H),5.07(s,2H)m/z(EIMS)364(M+,100%),346(M-H2O,15%),255(25),236(30),113(70)2.X=Y(jié)=I,且在6位時(shí),1H-NMR(CDCl3300MHz),(ppm)8.26(d,J=1.76Hz,2H),7.83(d,J=9.06Hz,2H),7.58(d,J=10.96Hz,2H),7.44(dd,J=4.47Hz,J=0.90Hz,2H),6.84(d,J=8.97Hz,2H),5.08(s,2H)m/z(EIMS)411(M+,100%),393(M-H2O,15%),255(25),236(30),116(60)3.當(dāng)X=Y(jié)=ph,且在6位時(shí),1H-NMR(CDCl3300MHz),(ppm)8.10(s,2H),8.04(d,J=8.96Hz,2H),7.68-7.25,(m,16H),5.09(s,2H)m/z(EIMS)439(M+1,35.95%),438(M+,100%),420(7.93),409(6.30),219(8.28),191(12.84),77(9.88)4.當(dāng)X=Y(jié)=Me3SiC≡C,且在6位時(shí),
1H-NMR(CDCl3,300MHz),(ppm)8.02(s,2H),7.88(d,J=9.1Hz,2H),7.56(d,J=9.1Hz,2H),7.24(d,J=7.1Hz,2H)7.04(d,J=8.7Hz,2H),5.04(s,2H)m/z(EIMS)332(M+,32.22%),286(10.33%),197(24.28),196(100.00),194(11.97),92(7.65)9l(61.32),65(8.59).5.當(dāng)X=Y=CH3,且在6位時(shí),1H-NMR(CDCl3300MHz),(ppm)8.24(d,J=1.72Hz,2H),7.81(d,J=9.06Hz,2H),7.56(d,J=10.90Hz,2H),7.43(dd,J=4.47Hz,J=0.91Hz,2H),6.85(d,J=8.98Hz,2H),5.06(s,2H)3.01(s,6H)m/z(EIMS)214(M+,100%),196(M-H2O,15%),255(25),236(30),116(60),15(25)。
本發(fā)明的1,1′-二-2-萘酚系列染料結(jié)構(gòu)式如下 式中D、C可以相同也可以不同;X或Y=H、OH、Ph、Cl、Br、R、I或CH2CH2OCH2等。其中D或C, R、R1或R2=H、R1-12的烷基、OH、-NO2、-SO3H、COOH、NH2、-OCH3、-SO2CH=CH2、-SO2CH2CH2OSO3H、-SO2CH2CH2OH、-SO2NH2、-SO2CH2CH2Cl、N(CH3)2、NHCOCH3、CN、N(C2H4OH)2、NHph、-CH2CH2N(CH3)2、CH2CH2SO3H、Br、F、或Cl;Z=OH、NH2;所述的金屬是鉻、鐵、銅、鈷、鎳或稀土。所述的一種1,1′-二-2-萘酚系列偶氮染料,結(jié)構(gòu)式也可以如下 其中,X、Y、C或D如上所述,M=鉻、鐵、銅、鈷、鎳或稀土,E=O-或COO-。本發(fā)明的1,1′-二-2-萘酚系列染料也可以為如下結(jié)構(gòu)式1.染料1 當(dāng)X=Y(jié)=Br,且在6位時(shí),1H-NMR(CDCl3,300MHz),(ppm)7.90(d,J=2Hz,2H),7.75(d,J=9Hz,2H),7.25(dd,J=9Hz,J=2Hz,2H),7.15(d,J=9Hz,2H),5.07(s,2H),8.29(dd,J=8.4Hz,J=1.1Hz,2H),7.94(J=7.9,Hz,J=1.4Hz,2H),7.46(ddd,J=1.1Hz,J=7.9Hz,J=7.6Hz,2H),7.75(ddd,J=1.4Hz,J=8.4Hz,J=7.6Hz,2H)m/z(EIMS)732(M+,100%),346(M-H2O,15%),255(25),236(30),113(70),77(26),105(30),173(50)。2.染料2 當(dāng)X=Y(jié)=Br,且在6位時(shí),1H-NMR(CDCl3,300MHz),(ppm)7.90(d,J=2Hz,2H),7.75(d,J=9Hz,2H),7.25(dd,J=9Hz,J=2Hz,2H),7.15(d,J=9Hz,2H),5.07(s,2H),7.90(d,J=9.0Hz,4H),8.10(d,J=9.0Hz,4H)m/z(EIMS)694(M+,100%),346(M-H2O,15%),255(25),236(30),113(70),77(26),105(30),46(48),123(60),77(30),51(20),65(35),93(28)。3.染料3 當(dāng)X=Y(jié)=I,且在6位時(shí),1H-NMR(CDCl3300MHz),(ppm)8.26(d,J=1.76Hz,2H),7.83(d,J=9.06Hz,2H),7.58(d,J=10.96Hz,2H),7.44(dd,J=4.47Hz,J=0.90Hz,2H),5.08(s,2H),7.30-7.79(m,4H),9.7(s,1H),8.03(d,J=8.3Hz,1H),8.20(d,J=8.3Hz,1H)m/z(EIMS)669(M+,100%),393(M-H2O,15%),255(25),236(30),116(60),46(40),77(34),105(30),127(20),46(26),77(42),65(43),258(37)。4.染料4 1H-NMR(CDCl3,300MHz),(ppm)8.02(s,2H),7.88(d,J=9.1Hz,2H),7.56(d,J=9.1Hz,2H),7.24(d,J=7.1Hz,2H)5.04(s,2H)7.76(d,J=8.8Hz,2H),7.83(d,J=8.5Hz,2H),7.35-7.78(m,4H),7.20(s,1H),7.56(d,J=7.2,1H),7.80(d,J=6.5Hz,1H),8.31(s,1H)本發(fā)明的1,1′-二2-萘酚系列偶氮染料可以1,1′-二-2-萘酚及其衍生物為原料,通過(guò)重氮化、偶合或/和金屬絡(luò)合等反應(yīng)生成1,1′-二-2-萘酚衍生物系列偶氮染料或偶氮染料的金屬絡(luò)合染料。
本發(fā)明的創(chuàng)新之處在于將聯(lián)萘二酚為聯(lián)苯胺代用中間體,取代有致癌毒性的聯(lián)苯胺及其衍生物,用其合成無(wú)致癌毒性的系列偶氮染料。
用1,1′-二-2-萘酚衍生物所合成的染料由于其兩個(gè)萘酚環(huán)的二面角較大,兩個(gè)奈酚環(huán)不共平面,使得整個(gè)染料分子的共軛體系被“隔斷”,于是染料分子形成兩個(gè)相對(duì)獨(dú)立的發(fā)色體系,可以在某種程度上進(jìn)行分子內(nèi)的拼色;由于兩個(gè)萘酚環(huán)不共平面,其染料分子共平面性差,因而對(duì)棉纖維的直接性弱、上染率最低,而具有水溶性高,滲透性好的特點(diǎn),因此,該中間體適用于酸性、弱酸性的合成。又因?yàn)?,1′-二-2-萘酚衍生物中的兩個(gè)酚羥基可以和金屬進(jìn)行配位,用鄰羥基和羧基的重氮鹽與之偶合,從而能夠合成不同金屬的絡(luò)合染料。
聯(lián)萘二酚和其它聯(lián)苯胺代用中間體相比,具有無(wú)毒性的特點(diǎn),同時(shí)在其合成過(guò)程中,不使用磺化、氯磺化、硝化等能產(chǎn)生嚴(yán)重污染的工藝過(guò)程,所用的原料β-萘酚價(jià)廉易得,比其它聯(lián)苯胺代用中間體所用的原料都低廉,合成工藝簡(jiǎn)單,一步即可合成,其產(chǎn)率高。同時(shí),聯(lián)奈二酚價(jià)格亦低于其它聯(lián)苯胺代用中間體,所用溶劑為水和酒精都為綠色溶劑,符合綠色化學(xué)和清潔工藝的要求,可以進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。
本發(fā)明的偶氮系列染料可以形成黃、紅、藍(lán)、棕、黑等大多數(shù)色相,用于皮革染色具有色澤鮮艷,滲透性好,上染率高,染色堅(jiān)牢度高等特點(diǎn),用于羊毛、絲綢、錦綸等染色也具有較好的染色效果。
通過(guò)下述實(shí)施例將有助于理解本發(fā)明,但是不能限制本發(fā)明的內(nèi)容。在實(shí)施例中,金屬的絡(luò)合染料結(jié)構(gòu)式中的金屬與染料芳環(huán)上的一或兩個(gè)酚羥基可以和金屬進(jìn)行配位。金屬的其余絡(luò)合鍵還可以與溶劑中的-OH、-COOH、-C=O、-CO或-NH2等基團(tuán)的發(fā)生絡(luò)合,成為1,1′-二-2-萘酚衍生物系列偶氮金屬的絡(luò)合染料。
實(shí)施例1黑色染料的合成 黑色染料M=1000.03,Calcdfor C46H29N7O14S3C,55.24%;H,2.90%;N,9.80%;S,9.62%;O,22.40%;FoundC,55.21%;H,2.83%;N,9.85%.1.工藝路線如下(1)H酸的重氮化 (2)第一次偶合 (3)1,4-萘胺磺酸鈉的重氮化 (4)第二次偶合 (5)對(duì)硝基苯胺的重氮化 (6)第三次偶合 黑色染料(1)H酸的重氮化①H酸的溶解在100ml燒杯中加入30ml水及3.41g(0.01mol)H酸,用150g/l碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,使其溶解。
②重氮化取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述H酸溶液,迅速加入2.7ml鹽酸快速攪拌使其析出呈漿狀物,加入10g冰降溫至于0℃以下,滴加相當(dāng)于0.69g(0.01mol)30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化。反應(yīng)液用淀粉磺化鉀試紙檢查變微藍(lán),保持亞硝酸鈉微過(guò)量,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。(2)第一次偶合①1,1′-二-2-萘酚的溶解在100ml燒杯中加入30ml水、2.86g(0.01mol)的1,1′-二-2-萘酚,攪拌調(diào)成將漿狀,然后用10%的氫氧化納溶液調(diào)節(jié)pH值為9-10,加熱到50-60℃使其溶解。
②第一偶合取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述1,1′-二-2-萘酚溶液,反應(yīng)溫度控制在10℃以下,在60min內(nèi)將H-酸逐漸滴入1,1′-二-2-萘酚溶液中,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,常溫?cái)嚢?h。取樣在紫外燈下觀察不到H-酸熒光為終點(diǎn)。(3)1,4-萘胺磺酸鈉的重氮化在100ml燒杯中加入30ml水、2.45g(0.01mol)的1,4-奈胺磺酸鈉,攪拌調(diào)成將漿狀,然后加熱到50-60℃使其溶解,冷卻至室溫。迅速加入2.7ml鹽酸快速攪拌使其析出呈漿狀物,加入10g冰降溫至于0℃以下,滴加相當(dāng)于0.69g(0.01mol)30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化。反應(yīng)液用淀粉磺化鉀試紙檢查變微藍(lán),保持亞硝酸鈉微過(guò)量,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。(4)第二次偶合取在裝有攪拌的600ml燒杯中加入上述單偶氮染料溶液,反應(yīng)溫度控制在10℃以下,在60min內(nèi)將1,4-萘胺磺酸鈉的重氮溶液逐漸滴入單偶氮染料溶液中,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,常溫?cái)嚢?h。取樣在紫外燈下觀察不到1,4-奈胺磺酸鈉的熒光為終點(diǎn)。(5)對(duì)硝基苯胺的重氮化在裝有攪拌的100ml燒杯中加入2.7ml鹽酸、水及1.38g(0.01mol)對(duì)硝基苯胺,加熱使其全部溶解。開動(dòng)攪拌加入20g冰迅速降溫至0℃以下,一次倒入相當(dāng)于0.7g(0.01mol)的30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化。溶液逐漸變澄清,保持淀粉碘化鉀試紙變微藍(lán),剛果紅試紙變藍(lán)。埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。(6)第三次偶合將上述對(duì)硝基苯胺重氮鹽溶液倒入二偶合反應(yīng)液中,攪拌混合均勻,攪拌60min后,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,繼續(xù)反應(yīng)90min。取樣用色層紙展開,無(wú)雙偶氮染料即為終點(diǎn)。升溫40℃左右,10%氯化鈉鹽析,用鹽酸調(diào)節(jié)pH6.5左右,攪拌30min左右,過(guò)濾。濾餅在紅外燈下烘干。然后研磨,精制,標(biāo)準(zhǔn)化,進(jìn)行測(cè)試、染色。
實(shí)施例2黃色染料的合成 黃色染料M=654.72,Calcd for C32H22N4O8S2C,58.70%;H,3.39%;N,8.56%;S,9.80%;FoundC,58.77%;H,3.33%;N,8.50%.1H-NMR(DMS0-d6,300MHz),(ppm)7.87(d,J=21Hz,2H),7.76(d,J=8Hz,2H),7.15(dd,J=gHz,J=2.7Hz,2H),7.25(d,J=9Hz,2H),7.35(d,J=9Hz,2H),5.17(s,2H),7.90(d,J=9.0Hz,4H),8.10(d,J=9.0Hz,4H)對(duì)氨基苯磺酸的重氮化在裝有攪拌的250ml燒杯中加入10ml水及3.46g(0.02mol)對(duì)氨基苯磺酸,滴加150g/l碳酸鈉溶液使其全溶,調(diào)pH7左右。加入10g冰降溫至5℃以下,加入5.4ml鹽酸及相當(dāng)于1.4g(0.02mol)的30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化,并不斷用剛果紅試紙檢驗(yàn)無(wú)機(jī)酸過(guò)量呈藍(lán)色,用淀粉-碘化鉀試紙檢驗(yàn)亞硝酸鈉微過(guò)量呈微藍(lán)色,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。1,1′-二-2-萘酚1,1’-二-2-萘酚(Binol)的溶解在100ml燒杯中加入30ml水、2.86g(0.01mol)的1,1’-二-2-萘酚,攪拌調(diào)成將漿狀,然后用10%的氫氧化納溶液調(diào)節(jié)pH值為9-10,加熱到50-60℃使其溶解。偶合取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述1,1’-二-2-萘酚溶液,反應(yīng)溫度控制在10℃以下,在60min內(nèi)將對(duì)氨基苯磺酸重氮鹽溶液逐漸滴入1,1’-二-2-萘酚溶液中,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,常溫?cái)嚢?h。升溫40℃左右,10%氯化鈉鹽析,用鹽酸調(diào)節(jié)pH6.5左右,攪拌30min左右,過(guò)濾。濾餅在紅外燈下烘干。在弱酸性介質(zhì)染毛線為黃色,染皮革黃色。
實(shí)施例3黃色染料的合成 M=652.76,Calcd for C32H24N6O6S2C,58.70%;H,3.71%;N,12.88%;O,14.71%;S,9.83%;FoundC,58.67%;H,3.63%;N,12.75%.對(duì)氨基苯磺酰胺的重氮化在裝有攪拌的250ml燒杯中加入10ml水及2.98g(0.02mol)對(duì)氨基苯磺酰胺,加入10g冰降溫至5℃以下,加入5.4ml鹽酸及相當(dāng)于1.4g(0.02mol)的30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化,并不斷用剛果紅試紙檢驗(yàn)無(wú)機(jī)酸過(guò)量呈藍(lán)色,用淀粉-碘化鉀試紙檢驗(yàn)亞硝酸鈉微過(guò)量呈微藍(lán)色,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。1,1′-二-2-萘酚(Binol)的溶解在100ml燒杯中加入30ml水、2.86g(0.01mol)的1,1′-二-2-萘酚,攪拌調(diào)成將漿狀,然后用10%的氫氧化納溶液調(diào)節(jié)pH值為9-10,加熱到50-60℃使其溶解。偶合取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述1,1′-二-2-萘酚溶液,反應(yīng)溫度控制在10℃以下,在60min內(nèi)將對(duì)氨基苯磺酰胺重氮鹽溶液逐漸滴入1,1′-二-2-萘酚溶液中,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,常溫?cái)嚢?h。升溫40℃左右,10%氯化鈉鹽析,用鹽酸調(diào)節(jié)pH6.5左右,攪拌30min左右,過(guò)濾。濾餅在紅外燈下烘干。在弱酸性介質(zhì)染毛線為黃色,染皮革黃色。
實(shí)施例4黃色染料的合成 M=812.50,Calcdfor C32H20N4O8S2Br2C,47.30%;H,2.49%;N,6.90%;O,15.75%;S,7.89%;Br,19.67%;FoundC,47.36%;H,2.45%;N,6.81%;鄰氨基苯磺酸的重氮化在裝有攪拌的250ml燒杯中加入10ml水及3.46g(0.02mol)對(duì)氨基苯磺酸,滴加150g/l碳酸鈉溶液使其全溶,調(diào)pH7左右。加入10g冰降溫至5℃以下,加入5.4ml鹽酸及相當(dāng)于1.4g(0.02mol)的30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化,并不斷用剛果紅試紙檢驗(yàn)無(wú)機(jī)酸過(guò)量呈藍(lán)色,用淀粉-碘化鉀試紙檢驗(yàn)亞硝酸鈉微過(guò)量呈微藍(lán)色,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。6,6′-二溴-1,1′-二-2-萘酚的溶解在100ml燒杯中加入30ml水、7.32g(0.01mol)的6,6′-二溴-1,1′-二-2-萘酚,攪拌調(diào)成將漿狀,然后用10%的氫氧化納溶液調(diào)節(jié)pH值為9-10,加熱到50-60℃使其溶解。偶合取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述1,1′-二-2-萘酚溶液,反應(yīng)溫度控制在10℃以下,在60min內(nèi)將鄰氨基苯磺酸重氮鹽溶液逐漸滴入1,1′-二-2-萘酚溶液中,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,常溫?cái)嚢?h。升溫40℃左右,10%氯化鈉鹽析,用鹽酸調(diào)節(jié)pH6.5左右,攪拌30min左右,過(guò)濾。濾餅在紅外燈下烘干。在弱酸性介質(zhì)染毛線為黃色,染皮革黃色。
實(shí)施例5紅色染料的合成 M=786.84,Calcdfor C40H26N4O10S2C,61.05%;H,3.34%;N,7.12%;O,20.33%;S,8.15%;FoundC,61.01%;H,3.30%;N,7.06%;J酸的重氮化在100ml燒杯中加入30ml水及5.54g(0.02mol)J酸,用150g/l碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,使其溶解。
取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述J酸溶液,迅速加入5.4ml鹽酸快速攪拌使其析出呈漿狀物,加入10g冰降溫至于0℃以下,滴加相當(dāng)于1.4g(0.02mol)30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化。反應(yīng)液用淀粉磺化鉀試紙檢查變微藍(lán),保持亞硝酸鈉微過(guò)量,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。1,1′-二-2-萘酚(Binol)的溶解在100ml燒杯中加入30mnl水、2.86g(0.01mol)的1,1′-二-2-萘酚,攪拌調(diào)成將漿狀,然后用10%的氫氧化納溶液調(diào)節(jié)pH值為9-10,加熱到50-60℃使其溶解。偶合取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述1,1′-二-2-萘酚溶液,反應(yīng)溫度控制在10℃以下,在60min內(nèi)將J酸重氮鹽溶液逐漸滴入1,1′-二-2-萘酚溶液中,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,常溫?cái)嚢?h。升溫40℃左右,10%氯化鈉鹽析,用鹽酸調(diào)節(jié)pH6.5左右,攪拌30min左右,過(guò)濾。濾餅在紅外燈下烘干。在弱酸性介質(zhì)染毛線為深紅色,染皮革深紅色。
實(shí)施例6紅色染料的合成 M=784.84,Calcdfor C40H26N4O8S2C,63.64%;H,3.48%;N,7.42%;O,16.96%;S,8.50%;FoundC,63.55%;H,3.42%;N,7.32%;2-氨基萘-6-磺酸的重氮化在100ml燒杯中加入30ml水及5.22g(0.02mol)2-氨基萘-6-磺酸(Brnner Acid),用150g/l碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,使其溶解。
取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述2-氨基萘-6-磺酸溶液,迅速加入5.4ml鹽酸快速攪拌使其析出呈漿狀物,加入10g冰降溫至于0℃以下,滴加相當(dāng)于1.4g(0.02mol)30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化。反應(yīng)液用淀粉磺化鉀試紙檢查變微藍(lán),保持亞硝酸鈉微過(guò)量,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。1,1′-二-2-萘酚(Binol)的溶解在100ml燒杯中加入30ml水、2.86g(0.01mol)的1,1′-二-2-萘酚,攪拌調(diào)成將漿狀,然后用10%的氫氧化納溶液調(diào)節(jié)pH值為9-10,加熱到50-60℃使其溶解。偶合取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述1,1′-二-2-萘酚溶液,反應(yīng)溫度控制在10℃以下,在60min內(nèi)將J酸重氮鹽溶液逐漸滴入1,1′-二-2-萘酚溶液中,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,常溫?cái)嚢?h。升溫40℃左右,10%氯化鈉鹽析,用鹽酸調(diào)節(jié)pH6.5左右,攪拌30min左右,過(guò)濾。濾餅在紅外燈下烘干。在弱酸性介質(zhì)染毛線為深紅色,染皮革深紅色。
實(shí)施例7黃棕色染料的合成(鉻絡(luò)染料) M=862.74,Calcd for C32H22N6O16S2CrC,44.54%;H,2.58%;N,9.74%;O,29.67%;S,7.34%;Cr,6.03%;FoundC,44.51%;H,2.52%;N,9.70%;4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮化
在裝有攪拌的250ml燒杯中加入10ml水及4.80g(0.02mol)4-硝基2-氨基苯酚-6-磺酸,滴加150g/l碳酸鈉溶液使其全溶,調(diào)pH7左右。加入10g冰降溫至5℃以下,加入5.4ml鹽酸及相當(dāng)于1.4g(0.02mol)的30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化,并不斷用剛果紅試紙檢驗(yàn)無(wú)機(jī)酸過(guò)量呈藍(lán)色,用淀粉-碘化鉀試紙檢驗(yàn)亞硝酸鈉微過(guò)量呈微藍(lán)色,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。1,1′-二-2-萘酚(Binol)的溶解在100ml燒杯中加入30ml水、2.86g(0.01mol)的1,1′-二-2-萘酚,攪拌調(diào)成將漿狀,然后用10%的氫氧化納溶液調(diào)節(jié)pH值為9-10,加熱到50-60℃使其溶解。偶合取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述1,1′-二-2-萘酚溶液,反應(yīng)溫度控制在10℃以下,在60min內(nèi)將4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮鹽溶液逐漸滴入1,1′’-二-2-萘酚溶液中,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,常溫?cái)嚢?h。升溫40℃左右,10%氯化鈉鹽析,用鹽酸調(diào)節(jié)pH6.5左右,攪拌30min左右,過(guò)濾,得濾餅。鉻絡(luò)合將上述膏狀母體染料加入20ml水,然后加鹽酸調(diào)節(jié)pH為1.9,加入0.01mmol的三氧化二鉻和20ml甲酸所制得的甲酸鉻水溶液,于120℃下反應(yīng)3小時(shí),鹽析,濾餅在紅外燈下烘干。在弱酸性介質(zhì)染毛線為黃棕色,染皮革黃棕色。
實(shí)施例8黃棕色染料的合成(鈷絡(luò)染料) M=869.67,Calcd for C32H22N6O16S2CoC,44.19%;H,2.55%;N,9.67%;O,29.44%;S,7.38%;Co,6.78%;FoundC,44.11%;H,2.52%;N,9.62%;4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮化在裝有攪拌的250ml燒杯中加入10ml水及4.80g(0.02mol)4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸,滴加150g/l碳酸鈉溶液使其全溶,調(diào)pH7左右。加入10g冰降溫至5℃以下,加入5.4ml鹽酸及相當(dāng)于1.4g(0.02mol)的30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化,并不斷用剛果紅試紙檢驗(yàn)無(wú)機(jī)酸過(guò)量呈藍(lán)色,用淀粉-碘化鉀試紙檢驗(yàn)亞硝酸鈉微過(guò)量呈微藍(lán)色,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。1,1′-二-2-萘酚(Binol)的溶解在100ml燒杯中加入30ml水、2.86g(0.01mol)的1,1′-二-2-萘酚,攪拌調(diào)成將漿狀,然后用10%的氫氧化納溶液調(diào)節(jié)pH值為9-10,加熱到50-60℃使其溶解。偶合取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述1,1′’-二-2-萘酚溶液,反應(yīng)溫度控制在10℃以下,在60min內(nèi)將4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮鹽溶液逐漸滴入1,1′-二-2-萘酚溶液中,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,常溫?cái)嚢?h。升溫40℃左右,10%氯化鈉鹽析,用鹽酸調(diào)節(jié)pH6.5左右,攪拌30min左右,過(guò)濾,得濾餅。鈷絡(luò)合將上述膏狀母體染料加入20ml水,然后加鹽酸調(diào)節(jié)pH為1.9,加入0.01mmol的三氧化二鈷和20ml甲酸所制得的甲酸鈷水溶液,于120℃下反應(yīng)3小時(shí),鹽析,濾餅在紅外燈下烘干。在弱酸性介質(zhì)染毛線為黃棕色,染皮革黃棕色。
實(shí)施例9紅棕色染料的合成(鉻絡(luò)合染料) M=867.80,Calcd for C36H25N5O14S2CrC,49.82%;H,2.91%;N,8.07%;O,25.81%;S,7.39%;Cr,5.99%;FoundC,49.81%;H,2.84%;N,8.02%1-氨基-8-萘酚-4-磺酸(S酸)重氮化S酸的溶解在100ml燒杯中加入30ml水及2.77g(0.01mol)S酸,用150g/l碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,使其溶解。重氮化取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述S酸溶液,迅速加入2.7ml鹽酸快速攪拌使其析出呈漿狀物,加入10g冰降溫至于0℃以下,滴加相當(dāng)于0.69g(0.01mol)30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化。反應(yīng)液用淀粉磺化鉀試紙檢查變微藍(lán),保持亞硝酸鈉微過(guò)量,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。1,1′-二-2-萘酚(Binol)的溶解在100ml燒杯中加入30ml水、2.86g(0.01mol)的1,1′-二-2-萘酚,攪拌調(diào)成將漿狀,然后用10%的氫氧化納溶液調(diào)節(jié)pH值為9-10,加熱到50-60℃使其溶解。一偶合取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述1,1′-二-2-萘酚溶液,反應(yīng)溫度控制在10℃以下,在60min內(nèi)將S酸重氮鹽溶液逐漸滴入1,1′-二-2-萘酚溶液中,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,常溫?cái)嚢?h。4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮化在裝有攪拌的250ml燒杯中加入10ml水及2.40g(0.01mol)4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸,滴加150g/l碳酸鈉溶液使其全溶,調(diào)pH7左右。加入10g冰降溫至5℃以下,加入2.7ml鹽酸及相當(dāng)于0.7g(0.01mol)的30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化,并不斷用剛果紅試紙檢驗(yàn)無(wú)機(jī)酸過(guò)量呈藍(lán)色,用淀粉-碘化鉀試紙檢驗(yàn)亞硝酸鈉微過(guò)量呈微藍(lán)色,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。二偶合將上述4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮鹽溶液倒入一偶合反應(yīng)液中,攪拌混合均勻,攪拌60min后,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,繼續(xù)反應(yīng)90min。取樣用色層紙展開,無(wú)雙偶氮染料即為終點(diǎn)。升溫40℃左右,10%氯化鈉鹽析,用鹽酸調(diào)節(jié)pH6.5左右,攪拌30min左右,過(guò)濾。左右,攪拌30min左右,過(guò)濾,得濾餅。鉻絡(luò)合將上述膏狀母體染料加入20ml水,然后加鹽酸調(diào)節(jié)pH為1.9,加入0.01mmol的三氧化二鉻和20ml甲酸所制得的甲酸鉻水溶液,于120℃下反應(yīng)3小時(shí),鹽析,濾餅在紅外燈下烘干。然后研磨,精制,標(biāo)準(zhǔn)化,進(jìn)行測(cè)試、染色。在弱酸性介質(zhì)染毛線為紅棕色,染皮革紅棕色實(shí)施例10深棕色染料的合成 M=872.86,Calcd for C40H28N4O12S2CrC,55.04%;H,3.24%;N,6.42%;O,22.00%;S,7.35%;Cr,5.96%;FoundC,55.01%;H,3.21%;N,6.38%;1-氨基-8-萘酚-4-磺酸(S酸)重氮化S酸的溶解在100ml燒杯中加入30ml水及5.54g(0.02mol)S酸,用150g/l碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,使其溶解。重氮化取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述S酸溶液,迅速加入5.4ml鹽酸快速攪拌使其析出呈漿狀物,加入10g冰降溫至于0℃以下,滴加相當(dāng)于1.4g(0.02mol)30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化。反應(yīng)液用淀粉磺化鉀試紙檢查變微藍(lán),保持亞硝酸鈉微過(guò)量,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。1,1′-二-2-萘酚(Binol)的溶解在100ml燒杯中加入30ml水、2.86g(0.01mol)的1,1′-二-2-萘酚,攪拌調(diào)成將漿狀,然后用10%的氫氧化納溶液調(diào)節(jié)pH值為9-10,加熱到50-60℃使其溶解。偶合取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述1,1′-二-2-萘酚溶液,反應(yīng)溫度控制在10℃以下,在60min內(nèi)將S酸重氮鹽溶液逐漸滴入1,1′-二-2-萘酚溶液中,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,常溫?cái)嚢?h,升溫40℃左右,10%氯化鈉鹽析,用鹽酸調(diào)節(jié)pH6.5左右,攪拌30min左右,過(guò)濾。左右,攪拌30min左右,過(guò)濾,得濾餅。鉻絡(luò)合將上述膏狀母體染料加入20ml水,然后加鹽酸調(diào)節(jié)pH為1.9,加入0.01mmol的三氧化二鉻和20ml甲酸所制得的甲酸鉻水溶液,于120℃下反應(yīng)3小時(shí),鹽析,濾餅在紅外燈下烘干。然后研磨,精制,標(biāo)準(zhǔn)化,進(jìn)行測(cè)試、染色。在弱酸性介質(zhì)染毛線為深棕色,染皮革深棕色實(shí)施例11栗棕色染料的合成 M=764.67,Calcd for C33H18N5O10SCrC,51.83%;H,2.91%;N,9.16%;O,25.11%;S,4.19%;Cr,6.80%;FoundC,51.91%;H,2.85%;N,9.12%;間氨基苯甲酸的重氮化在裝有攪拌的250ml燒杯中加入10ml水及1.37g(0.01mol)間氨基苯甲酸,滴加150g/l碳酸鈉溶液使其全溶,調(diào)pH7左右。加入10g冰降溫至5℃以下,加入2.7ml鹽酸及相當(dāng)于0.7g(0.01mol)的30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化,并不斷用剛果紅試紙檢驗(yàn)無(wú)機(jī)酸過(guò)量呈藍(lán)色,用淀粉-碘化鉀試紙檢驗(yàn)亞硝酸鈉微過(guò)量呈微藍(lán)色,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。1,1′-二-2-萘酚(Binol)的溶解在100ml燒杯中加入30ml水、2.86g(0.01mol)的1,1′-二-2-萘酚,攪拌調(diào)成將漿狀,然后用10%的氫氧化納溶液調(diào)節(jié)pH值為9-10,加熱到50-60℃使其溶解。一偶合取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述1,1′-二-2-萘酚溶液,反應(yīng)溫度控制在10℃以下,在60min內(nèi)將間氨基苯甲酸重氮鹽溶液逐漸滴入1,1′-二-2-萘酚溶液中,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,常溫?cái)嚢?h。4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮化在裝有攪拌的250ml燒杯中加入10ml水及2.40g(0.01mol)4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸,滴加150g/l碳酸鈉溶液使其全溶,調(diào)pH7左右。加入10g冰降溫至5℃以下,加入2.7ml鹽酸及相當(dāng)于0.7g(0.01mol)的30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化,并不斷用剛果紅試紙檢驗(yàn)無(wú)機(jī)酸過(guò)量呈藍(lán)色,用淀粉-碘化鉀試紙檢驗(yàn)亞硝酸鈉微過(guò)量呈微藍(lán)色,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。二偶合將上述4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮鹽溶液倒入一偶合反應(yīng)液中,攪拌混合均勻,攪拌60min后,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,繼續(xù)反應(yīng)90min。取樣用色層紙展開,無(wú)雙偶氮染料即為終點(diǎn)。升溫40℃左右,10%氯化鈉鹽析,用鹽酸調(diào)節(jié)pH6.5左右,攪拌30min左右,過(guò)濾。左右,攪拌30min左右,過(guò)濾,得濾餅。鉻絡(luò)合將上述膏狀母體染料加入20ml水,然后加鹽酸調(diào)節(jié)pH為1.9,加入0.01mmol的三氧化二鉻和20ml甲酸所制得的甲酸鉻水溶液,于120℃下反應(yīng)3小時(shí),鹽析,濾餅在紅外燈下烘干。然后研磨,精制,標(biāo)準(zhǔn)化,進(jìn)行測(cè)試、染色。在弱酸性介質(zhì)染毛線為栗棕色,染皮革栗棕色1,1′-二-2-萘酚衍生物的(Binol)系列偶氮染料的實(shí)例如下實(shí)施例12黃色染料的合成 M=740.38,Calcd for C34H20N4O6Br2C,55.16%;H,2.73%;N,7.57%;Br,21.58%;O,12.97%;FoundC,55.10%;H,2.63%;N,7.67%;對(duì)氨基苯甲酸的重氮化在裝有攪拌的250ml燒杯中加入10ml水及2.74g(0.02mol)對(duì)氨基苯甲酸,滴加150g/l碳酸鈉溶液使其全溶,調(diào)pH7.0左右。加入10g冰降溫至5℃以下,加入5.4ml鹽酸及相當(dāng)于1.4g(0.02mol)的30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化,并不斷用剛果紅試紙檢驗(yàn)無(wú)機(jī)酸過(guò)量呈藍(lán)色,用淀粉-碘化鉀試紙檢驗(yàn)亞硝酸鈉微過(guò)量呈微藍(lán)色,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。6,6′-二溴-1,1′-二-2-萘酚(Binol)的溶解在100ml燒杯中加入30ml水、4.44g(0.01mol)的1,1′-二-2-萘酚,攪拌調(diào)成將漿狀,然后用10%的氫氧化納溶液調(diào)節(jié)pH值為9-10,加熱到50-60℃使其溶解。偶合取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述1,1′-二-2-萘酚溶液,反應(yīng)溫度控制在10℃以下,在60min內(nèi)將對(duì)氨基苯甲酸重氮鹽溶液逐漸滴入1,1′-二-2-萘酚溶液中,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,常溫?cái)嚢?h。升溫40℃左右,10%氯化鈉鹽析,用鹽酸調(diào)節(jié)pH6.5左右,攪拌30min左右,過(guò)濾。濾餅在紅外燈下烘干。在弱酸性介質(zhì)染毛線為黃色,染皮革黃色。
實(shí)施例13紅色染料的合成 M=1038.62,Calcd for C40H24N4O10I2S2C,46.25%;H,2.33%;N,5.40%;I,24.44%;O,15.41%;S,6.18%;FoundC,46.28%;H,2.31%;N,5.38%;γ酸的重氮化在100ml燒杯中加入30ml水及5.54g(0.02mol)γ酸,用150g/l碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,使其溶解。
取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述γ酸溶液,迅速加入5.4ml鹽酸快速攪拌使其析出呈漿狀物,加入10g冰降溫至于0℃以下,滴加相當(dāng)于1.4g(0.02mol)30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化。反應(yīng)液用淀粉磺化鉀試紙檢查變微藍(lán),保持亞硝酸鈉微過(guò)量,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。6,6′-二碘-1,1′-二-2-萘酚(Binol)的溶解在100ml燒杯中加入30ml水、5.40g(0.01mol)的1,1′-二-2-萘酚,攪拌調(diào)成將漿狀,然后用10%的氫氧化納溶液調(diào)節(jié)pH值為9-10,加熱到50-60℃使其溶解。偶合取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述6,6′-二碘-1,1′-二-2-萘酚溶液,反應(yīng)溫度控制在10℃以下,在60min內(nèi)將γ酸重氮鹽溶液逐漸滴入6,6′-二碘-1,1′-二-2-萘酚溶液中,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,常溫?cái)嚢?h。升溫40℃左右,10%氯化鈉鹽析,用鹽酸調(diào)節(jié)pH6.5左右,攪拌30min左右,過(guò)濾,濾餅在紅外燈下烘干。在弱酸性介質(zhì)染毛線為深紅色,染皮革深紅色。
實(shí)施例14黃棕色染料的合成 M=924.31,Calcd for C44H30N5O11SCrC,57.17%;H,2.28%,Cl,3.84%;N,7.58%;O,19.04%;S,3.47%;Cr,5.63%;FoundC,57.11%;H,2.26%;N,7.52%;2-氨基-4-氯-苯酚的重氮化取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入1.44g(0.01mol)2-氨基-4-氯-苯酚的水溶液,迅速加入2.7ml鹽酸快速攪拌使其析出呈漿狀物,加入10g冰降溫至于0℃以下,滴加相當(dāng)于0.69g(0.01mol)30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化。反應(yīng)液用淀粉磺化鉀試紙檢查變微藍(lán),保持亞硝酸鈉微過(guò)量,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。6,6′-二苯基-1,1′-二-2-萘酚的溶解在100ml燒杯中加入30ml水、4.36g(0.01mol)的6,6′-二苯基-1,1′-二-2-萘酚,攪拌調(diào)成將漿狀,然后用10%的氫氧化納溶液調(diào)節(jié)pH值為9-10,加熱到50-60℃使其溶解。一偶合取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述6,6′-二苯基-1,1′-二-2-萘酚溶液,反應(yīng)溫度控制在10℃以下,在60min內(nèi)將2-氨基-4-氯-苯酚重氮鹽溶液逐漸滴入6,6′-二苯基-1,1′-二-2-萘酚溶液中,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,常溫?cái)嚢?h。4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮化在裝有攪拌的250ml燒杯中加入10ml水及2.40g(0.01mol)4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸,滴加150g/l碳酸鈉溶液使其全溶,調(diào)pH7左右。加入10g冰降溫至5℃以下,加入2.7ml鹽酸及相當(dāng)于0.7g(0.01mol)的30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化,并不斷用剛果紅試紙檢驗(yàn)無(wú)機(jī)酸過(guò)量呈藍(lán)色,用淀粉-碘化鉀試紙檢驗(yàn)亞硝酸鈉微過(guò)量呈微藍(lán)色,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。二偶合將上述4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮鹽溶液倒入一偶合反應(yīng)液中,攪拌混合均勻,攪拌60min后,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,繼續(xù)反應(yīng)90min。取樣用色層紙展開,無(wú)雙偶氮染料即為終點(diǎn)。升溫40℃左右,10%氯化鈉鹽析,用鹽酸調(diào)節(jié)pH6.5左右,攪拌30min左右,過(guò)濾。左右,攪拌30min左右,過(guò)濾,得濾餅。鉻絡(luò)合將上述膏狀母體染料加入20ml水,然后加鹽酸調(diào)節(jié)pH為1.9,加入0.01mmol的三氧化二鉻和20ml甲酸所制得的甲酸鉻水溶液,于120℃下反應(yīng)3小時(shí),鹽析,濾餅在紅外燈下烘干。然后研磨,精制,標(biāo)準(zhǔn)化,進(jìn)行測(cè)試、染色。在弱酸性介質(zhì)染毛線為紅棕色,染皮革紅棕色。
實(shí)施例15銅絡(luò)合染料 銅絡(luò)合染料(棕)M=644.13,Calcd for C34H20N4O6CuC,63.39%;H,3.14%;N,8.70%;O,14.90%;Cu,9.87%;FoundC,63.30%;H,3.11%;N,8.75%;間氨基苯甲酸的重氮化在裝有攪拌的250ml燒杯中加入15ml水及2.7g(0.02mol)間氨基苯甲酸,滴加150g/l碳酸鈉溶液使其全溶,調(diào)pH7左右。加入10g冰降溫至5℃以下,加入5.4ml鹽酸及相當(dāng)于1.4g(0.02mol)的30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化,并不斷用剛果紅試紙檢驗(yàn)無(wú)機(jī)酸過(guò)量呈藍(lán)色,用淀粉-碘化鉀試紙檢驗(yàn)亞硝酸鈉微過(guò)量呈微藍(lán)色,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。1,1′-二-2-萘酚(Binol)的溶解在100ml燒杯中加入30ml水、2.86g(0.01mol)的1,1′-二2-萘酚,攪拌調(diào)成將漿狀,然后用10%的氫氧化納溶液調(diào)節(jié)pH值為9-10,加熱到50-60℃使其溶解。偶合取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述1,1′-二-2-萘酚溶液,反應(yīng)溫度控制在10℃以下,在60min內(nèi)將間氨基苯甲酸重氮鹽溶液逐漸滴入1,1′-二-2-萘酚溶液中,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,常溫?cái)嚢?h。銅絡(luò)合將上述膏狀母體染料加入20ml水,然后加鹽酸調(diào)節(jié)pH為1.9,加入0.01mmol的硫酸銅水溶液,于120℃下反應(yīng)3小時(shí),鹽析,濾餅在紅外燈下烘干。然后研磨,精制,標(biāo)準(zhǔn)化,進(jìn)行測(cè)試、染色。在弱酸性介質(zhì)染毛線為栗棕色,染皮革棕色。
實(shí)施例16鎳絡(luò)合染料 鎳絡(luò)合染料(棕)M=741.39,Calcd for C37H22N4O8SNiC,59.94%;H,3.00%;N,7.56%;O,17.26%;S,4.33%;Ni,7.92%;FoundC,59.86%; H,2.84%;N,7.48%;1-氨基-8-萘酚-4-磺酸(S酸)重氮化S酸的溶解在l00ml燒杯中加入30ml水及2.77g(0.01mol)S酸,用150g/l碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,使其溶解。重氮化取在裝有攪拌的100ml燒杯中加入上述S酸溶液,迅速加入5.4ml鹽酸快速攪拌使其析出呈漿狀物,加入10g冰降溫至于0℃以下,滴加相當(dāng)于0.7g(0.01mol)30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化。反應(yīng)液用淀粉磺化鉀試紙檢查變微藍(lán),保持亞硝酸鈉微過(guò)量,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。1,1′-二-2-萘酚(Binol)的溶解在100ml燒杯中加入30ml水、2.86g(0.01mol)的1,1′-二-2-萘酚,攪拌調(diào)成將漿狀,然后用10%的氫氧化納溶液調(diào)節(jié)pH值為9-10,加熱到50-60℃使其溶解。一偶合取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述1,1′-二-2-萘酚溶液,反應(yīng)溫度控制在10℃以下,在60min內(nèi)將S酸重氮鹽溶液逐漸滴入1,1′-二-2-萘酚溶液中,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,常溫?cái)嚢?h。間氨基苯甲酸的重氮化在裝有攪拌的250ml燒杯中加入10ml水及1.37g(0.01mol)間氨基苯甲酸,滴加150g/l碳酸鈉溶液使其全溶,調(diào)pH7左右。加入10g冰降溫至℃以下,加入2.7ml鹽酸及相當(dāng)于0.7g(0.01mol)的30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化,并不斷用剛果紅試紙檢驗(yàn)無(wú)機(jī)酸過(guò)量呈藍(lán)色,用淀粉-碘化鉀試紙檢驗(yàn)亞硝酸鈉微過(guò)量呈微藍(lán)色,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。二偶合將上述間氨基苯甲酸的重氮鹽溶液倒入一偶合反應(yīng)液中,攪拌混合均勻,攪拌60min后,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,繼續(xù)反應(yīng)90min。取樣用色層紙展開,無(wú)雙偶氮染料即為終點(diǎn)。升溫40℃左右,10%氯化鈉鹽析,用鹽酸調(diào)節(jié)pH6.5左右,攪拌30min左右,過(guò)濾。左右,攪拌30min左右,過(guò)濾,得濾餅。鎳絡(luò)合將上述膏狀母體染料加入20ml水,然后加鹽酸調(diào)節(jié)pH為1.9,加入0.01mmol的硫酸鎳水溶液,于120℃下反應(yīng)3小時(shí),鹽析,濾餅在紅外燈下烘干。然后研磨,精制,標(biāo)準(zhǔn)化,進(jìn)行測(cè)試、染色。在弱酸性介質(zhì)染毛線為栗棕色,染皮革栗棕色。
實(shí)施例17稀土鑭絡(luò)合染料
鑭絡(luò)合染料(棕)M=869.58,Calcd for C32H22N6O13SLaC,42.00%;H,2.56%;N,9.67%; O,23.92%;S,3.69%;La,15.97%;FoundC,42.10%;H,2.46%;N,9.60%;4-硝基-2-氨基苯酚重氮化在裝有攪拌的250ml燒杯中加入10ml水及1.60g(0.01mol)4-硝基-2-氨基苯酚,加入10g冰降溫至5℃以下,加入2.7ml鹽酸及相當(dāng)于0.7g(0.01mol)的30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化,并不斷用剛果紅試紙檢驗(yàn)無(wú)機(jī)酸過(guò)量呈藍(lán)色,用淀粉-碘化鉀試紙檢驗(yàn)亞硝酸鈉微過(guò)量呈微藍(lán)色,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。1,1′-二-2-萘酚(Binol)的溶解在100ml燒杯中加入30ml水、2.86g(0.01mol)的1,1′-二-2-萘酚,攪拌調(diào)成將漿狀,然后用10%的氫氧化納溶液調(diào)節(jié)pH值為9-10,加熱到50-60℃使其溶解。一偶合取在裝有攪拌的400ml燒杯中加入上述1,1′-二-2-萘酚溶液,反應(yīng)溫度控制在10℃以下,在60min內(nèi)將4-硝基-2-氨基苯酚重氮鹽溶液逐漸滴入1,1′-二-2-萘酚溶液中,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,常溫?cái)嚢?h。4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮化在裝有攪拌的250ml燒杯中加入10ml水及2.40g(0.01mol)4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸,滴加150g/l碳酸鈉溶液使其全溶,調(diào)pH7左右。加入10g冰降溫至5℃以下,加入2.7ml鹽酸及相當(dāng)于0.7g(0.01mol)的30%亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化,并不斷用剛果紅試紙檢驗(yàn)無(wú)機(jī)酸過(guò)量呈藍(lán)色,用淀粉-碘化鉀試紙檢驗(yàn)亞硝酸鈉微過(guò)量呈微藍(lán)色,埃利希試劑檢查無(wú)氨基物即為終點(diǎn)。氨磺酸破壞過(guò)量亞硝酸。二偶合將上述4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮鹽溶液倒入一偶合反應(yīng)液中,攪拌混合均勻,攪拌60min后,滴加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH6.5左右,繼續(xù)反應(yīng)90min。取樣用色層紙展開,無(wú)雙偶氮染料即為終點(diǎn)。升溫40℃左右,10%氯化鈉鹽析,用鹽酸調(diào)節(jié)pH6.5左右,攪拌30min左右,過(guò)濾。左右,攪拌30min左右,過(guò)濾,得濾餅。稀土氯化鑭絡(luò)合將上述膏狀母體染料加入20ml水,然后加鹽酸調(diào)節(jié)pH為1.9,加入0.01mmol的三氯化鑭和20ml甲酸所制得的甲酸水溶液,于120℃下反應(yīng)3小時(shí),鹽析,濾餅在紅外燈下烘干。然后研磨,精制,標(biāo)準(zhǔn)化,進(jìn)行測(cè)試、染色。在弱酸性介質(zhì)染毛線為紅棕色,染皮革棕色其它氯化稀土和該類染料的絡(luò)合反應(yīng)同上。
實(shí)施例18.皮革染色工藝稱重羊(牛)皮藍(lán)濕革(削勻后)水洗30min
脫脂溫度35-38℃脫脂劑 0.5%10min草酸0.2%30min排水復(fù)鞣溫度30-35℃液比1.5-2.0Chromosal B(鉻鞣劑)2%90min擴(kuò)大液比到2.5,30min停鼓,過(guò)夜水洗30min中和溫度30-35℃液比1.5-2.0NaOAC 1.0%30minNaHCO31.5%60min切口甲基紅檢查全透pH6.0-6.5水洗30min染色溫度50-55℃液比1.5-2.0加油 染料3%60min加脂劑12%60min甲酸1.2%(1∶10)pH3.8-4.03×10min水洗掛晾 干燥 整飾實(shí)施例19.絲綢染色工藝絲綢卷染配方如下染料X%(根據(jù)實(shí)際需要調(diào)整)乙酸1-2%勻染劑1-2g/L在60℃入染,逐步升溫至90℃,在此溫度下染6-8道,放掉染液后,熱水冷水各洗一道后,在50℃左右用固色劑固色。
實(shí)施例20.羊毛染色工藝染料 X%(根據(jù)實(shí)際需要調(diào)整)硫酸 1-4%元明粉5-10%染色時(shí),一般在40℃入染,30-45min內(nèi)升溫至90-95℃,在此溫度下染色45-60min后,脫水,烘干。
實(shí)施例21.錦綸染色工藝彈力錦綸絲在噴射染色機(jī)中進(jìn)行,40℃入染,30-40min內(nèi)升溫至沸騰,保溫45min,然后水洗、固定。染色配方染料X%(根據(jù)實(shí)際需要調(diào)整)乙酸0-4%勻染劑0.5-2%固色配方第一浴 丹寧酸2%,乙酸2%第二浴 吐酒石1%實(shí)施例22.毛皮染色工藝染料 xg/L勻染劑0.5ml/L元明粉1.25g/L浴比 1∶20溫度 60℃染色1小時(shí)后,加甲酸1ml/L,1小時(shí)后,出皮,清洗。
權(quán)利要求
1.一種1,1′-二-2-萘酚多偶氮染料或其金屬絡(luò)合物的衍生物,其結(jié)構(gòu)式如下 式中D、C可以相同也可以不同;X或Y=H、OH、Ph、Cl、Br、R1-4的烷基、I、Me3SiC≡C或CH3CH2OCH2;其中D或C; R、R1或R2=H、R1-12的烷基、OH、-NO2、-SO3H、COOH、NH2、-OCH3、-SO2CH=CH2、-SO2CH2CH2OSO3H、-SO2CH2CH2OH、-SO2NH2、-SO2CH2CH2Cl、N(CH3)2、NHCOCH3CN、N(C2H4OH)2、NHph、-CH2CH2N(CH3)2、CH2CH2SO3H、Br、F、或Cl;Z=OH、NH2;所述的金屬M(fèi)=鉻、鐵、銅、鈷、鎳或稀土,E=O-或COO-,S是溶劑。
2.如權(quán)利要求1所述的一種1,1′-二-2-萘酚系列三偶氮染料,其結(jié)構(gòu)式如下 R、R1、R2、X或Y如權(quán)利要求1所述。
3.如權(quán)利要求1所述的一種1,1′-二-2-萘酚系列三偶氮染料,其結(jié)構(gòu)式如下 R、R1、R2、X或Y如權(quán)利要求1所述。
4.如權(quán)利要求1所述的一種1,1′-二-2-萘酚系列三偶氮染料,其結(jié)構(gòu)式如下 R、R1、R2、X或Y如權(quán)利要求1所述,O或K=-H、-SO3H、-NO2或-COOH;P=-SO2NH-、-CONH-、-NHCONH-、-NH-或-CH=CH-。
5.如權(quán)利要求1所述的一種1,1′-二-2-萘酚系列三偶氮染料,其結(jié)構(gòu)式如下 R、R1、R2、X或Y如權(quán)利要求1所述,O或K=-H、-SO3H、-NO2或-COOH;P=-SO2NH-、-CONH-、-NHCONH-、-NH-或-CH=CH-。
6.如權(quán)利要求1所述的一種1,1′-二-2-萘酚系列三偶氮染料,其結(jié)構(gòu)式如下 R、R1、R2、X或Y如權(quán)利要求1所述,O或K=-H、-SO3H、-NO2或-COOH;P=-SO2NH-、-CONH-、-NHCONH-、-NH-或-CH=CH-。
7.如權(quán)利要求1所述的一種1,1′-二-2-萘酚系列雙偶氮染料,其結(jié)構(gòu)式如下 R、R1、R2、X或Y如權(quán)利要求1所述。
8.如權(quán)利要求1所述的一種1,1′-二-2-萘酚系列雙偶氮染料,其結(jié)構(gòu)式如下 R、R1、R2、X、Y如權(quán)利要求1所述。
9.如權(quán)利要求1所述的一種1,1′-二-2-萘酚系列雙偶氮染料,其結(jié)構(gòu)式如下 R、R1、R2、X或Y如權(quán)利要求1所述。
10.如權(quán)利要求1所述的一種1,1′-二-2-萘酚系列單偶氮染料,其結(jié)構(gòu)式如下 X、Y或D如權(quán)利要求1所述。
11.如權(quán)利要求1所述的一種1,1′-二-2-萘酚系列偶氮金屬絡(luò)合染料,其結(jié)構(gòu)式如下 其中,X、Y、C或D如權(quán)利要求1所述,E=O-或COO-。S是溶劑,即為水或C1-10的醇、醚、胺、酯等M=鉻,鐵、銅、鈷、鎳或稀土
全文摘要
本發(fā)明涉及一種1,1′-二-2-萘酚衍生物系列偶氮染料,包括其金屬的絡(luò)合染料。系由1,1′-二-2-萘酚及其衍生物為原料合成而得,和其它聯(lián)苯胺代用中間體相比,具有無(wú)毒性的特點(diǎn),且在合成過(guò)程中,不使用磺化、氯磺化、硝化等能產(chǎn)生嚴(yán)重污染的工藝,原料價(jià)廉易得,合成簡(jiǎn)單,產(chǎn)率高。符合清潔工藝的要求,可工業(yè)化生產(chǎn)。該類染料可以形成黃、紅、藍(lán)、棕、黑等大多數(shù)色相,用于皮革染色具有色澤鮮艷,滲透性好,上染率高,染色堅(jiān)牢度高等特點(diǎn),對(duì)毛皮、羊毛、絲綢、錦綸等染色也具有較好的染色效果。
文檔編號(hào)C09B31/00GK1327014SQ01113149
公開日2001年12月19日 申請(qǐng)日期2001年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2001年6月28日
發(fā)明者王利民 申請(qǐng)人:東華大學(xué)