原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯導(dǎo)熱復(fù)合薄膜制備技術(shù)的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯高導(dǎo)熱復(fù)合薄膜的制備技術(shù)。該導(dǎo)熱復(fù)合薄膜由聚芳醚腈和氧化石墨烯通過(guò)原位熱還原得到，通過(guò)改變聚芳醚腈與氧化石墨烯的添加比例可得到一系列具有不同導(dǎo)熱性能的復(fù)合薄膜，導(dǎo)熱系數(shù)38?45w/mK，拉伸強(qiáng)度達(dá)到80～120MPa,實(shí)現(xiàn)了導(dǎo)熱、力學(xué)性能的可控調(diào)節(jié)，以便應(yīng)用于不同的環(huán)境與領(lǐng)域。同時(shí)對(duì)不同結(jié)構(gòu)的聚芳醚腈復(fù)合薄膜進(jìn)行熱拉伸可進(jìn)一步提升其性能。本發(fā)明制備的原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯高導(dǎo)熱復(fù)合薄膜質(zhì)量輕、加工簡(jiǎn)易，可進(jìn)行工業(yè)化批量生產(chǎn)。該導(dǎo)熱材料屬于有機(jī)高分子導(dǎo)熱材料技術(shù)領(lǐng)域，可作為高強(qiáng)度導(dǎo)熱材料應(yīng)用于電子、航天航空等領(lǐng)域。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯導(dǎo)熱復(fù)合薄膜制備技術(shù)
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及一種原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯導(dǎo)熱復(fù)合薄膜的制備技術(shù)，屬于有機(jī)高分子導(dǎo)熱材料技術(shù)領(lǐng)域，可作為高強(qiáng)度導(dǎo)熱材料應(yīng)用于電子、航天航空等領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]純石墨烯是一種僅一個(gè)原子厚的結(jié)晶體，厚度為0.35-0.SOnm左右，具有超薄、超堅(jiān)固和超強(qiáng)導(dǎo)熱導(dǎo)電性能等特性和優(yōu)異的力學(xué)性能，可望在高性能電子器件、復(fù)合材料、場(chǎng)發(fā)射材料、氣體傳感器及能量存儲(chǔ)等領(lǐng)域獲得廣泛應(yīng)用。因其極高的導(dǎo)熱系數(shù)，近來(lái)被提倡用于散熱等方面，在散熱片中嵌入石墨烯或數(shù)層石墨烯FLG可使得其局部熱點(diǎn)溫度大幅下降。此外，石墨烯表面及邊緣分布著大量的羧基、羥基和環(huán)氧基等基團(tuán)，使其可如同界面活性劑一般存在界面，降低界面間的能量，因此能與聚合物具有良好的相容性。聚合物基氧化石墨烯復(fù)合材料通過(guò)原位熱還原后具有奇特的電學(xué)性質(zhì)、優(yōu)異的力學(xué)性能和良好的熱學(xué)性質(zhì)，在新材料、電子等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。隨著航空航天、電氣電子、軍事民用等領(lǐng)域技術(shù)的快速發(fā)展，傳統(tǒng)的陶瓷基導(dǎo)熱材料因其質(zhì)量重，加工條件嚴(yán)苛、界面相容性差等因素受到越來(lái)越多的限制。因此開(kāi)發(fā)工藝簡(jiǎn)便質(zhì)輕的導(dǎo)熱材料及制備方法意義重大且迫在眉睫。而高性能聚合物基導(dǎo)熱復(fù)合材料(含薄膜)憑借其強(qiáng)度高、質(zhì)量輕、加工簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)受到越來(lái)越多的關(guān)注，成為一種具有遠(yuǎn)大前景的復(fù)合材料。
[0003]聚芳醚腈是一類(lèi)新型的綜合性能優(yōu)異的特種工程塑料，它具有優(yōu)越的熱學(xué)性能、機(jī)械性能和化學(xué)穩(wěn)定性能，在熱塑性工程塑料應(yīng)用中已引起關(guān)注，并成為熱塑性工程塑料中最重要的分支之一。通過(guò)改變聚芳醚腈的高分子鏈節(jié)，可分別得到高結(jié)晶型、半結(jié)晶型和無(wú)定型聚芳醚腈，其中結(jié)晶及無(wú)定型聚芳醚腈薄膜經(jīng)過(guò)熱拉伸等方法進(jìn)行加工，又可進(jìn)一步提升樹(shù)脂的性能。因此，本發(fā)明結(jié)合石墨烯的高導(dǎo)熱性及聚芳醚腈樹(shù)脂基的高性能，制備一種高強(qiáng)度導(dǎo)熱樹(shù)脂基復(fù)合薄膜。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是解決現(xiàn)有的導(dǎo)熱材料加工成型困難的問(wèn)題，提供一種制備原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯導(dǎo)熱復(fù)合薄膜的技術(shù)。該復(fù)合薄膜在大大降低了材料本身重量的同時(shí)，還具備傳統(tǒng)尚分子材料加工性能的有機(jī)尚分子導(dǎo)熱材料的批量制備，解決現(xiàn)有導(dǎo)熱材料界面相容性差、加工難等問(wèn)題，拓寬導(dǎo)熱材料的應(yīng)用范圍，對(duì)于導(dǎo)熱材料在航天航空及電氣電子領(lǐng)域具有重大意義。具體的制備技術(shù)如下:首先制備不同結(jié)構(gòu)的聚芳醚腈;將氧化石墨烯通過(guò)超聲技術(shù)均勻的分散在溶劑中；加入聚芳醚腈粉末，超聲得到均勻的聚芳醚腈/氧化石墨烯混合溶液，通過(guò)流延成膜法制備薄膜;最后通過(guò)熱還原技術(shù)得到原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯高導(dǎo)熱復(fù)合薄膜。
[0005]所述的一種原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨稀高導(dǎo)熱復(fù)合薄膜制備技術(shù)，其特征在于:該導(dǎo)熱復(fù)合薄膜為聚芳醚腈和氧化石墨烯組成通過(guò)原位熱還原得到的復(fù)合薄膜，通過(guò)對(duì)不同結(jié)構(gòu)的聚芳醚腈復(fù)合薄膜進(jìn)行熱拉伸等加工方法可進(jìn)一步提升其性能。該高導(dǎo)熱復(fù)合薄膜的制備具體步驟如下:
[0006]步驟(I)將氧化石墨烯溶于N-甲基吡咯烷酮中，常溫常壓下連續(xù)超聲I?3h，得到濃度5?2 5mg/ mL均勾分散的氧化石墨稀溶液；
[0007]步驟(2)將聚芳醚腈(PEN)溶于步驟(I)得到的氧化石墨烯溶液中，在60?100 V下連續(xù)攪拌I?3h，得到濃度為25?50mg/mL的聚芳醚腈/氧化石墨稀混合溶液；
[0008]步驟(3)將步驟(2)得到的聚芳醚腈/氧化石墨烯混合溶液在60?80 V下連續(xù)超聲I?3h，得到均勻的聚芳醚腈/氧化石墨烯混合溶液；
[0009]步驟(4)將步驟(3)得到的均勻的聚芳醚腈/氧化石墨烯混合溶液通過(guò)流延成膜的方法傾倒在水平放置的玻璃板上；
[0010]步驟(5)將步驟(4)得到的流延膜放置于烘箱中經(jīng)程序升溫緩慢蒸發(fā)溶劑后得到聚芳醚腈/氧化石墨烯復(fù)合薄膜，升溫程序?yàn)?80°C (Ih)，100°C(lh)，120°C(2h)，160°C(2h)0
[0011]步驟(6)將步驟(5)得到的聚芳醚腈/氧化石墨烯復(fù)合薄膜放置于烘箱中經(jīng)200°C原位熱還原后得到原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯高導(dǎo)熱復(fù)合薄膜。
[0012]所述的聚芳醚腈為一類(lèi)主鏈含腈基的聚芳醚類(lèi)高分子。其制備步驟如下:
[0013]步驟(I)將碳酸鉀和2，6_二氯苯甲腈依次加入到N-甲基吡咯烷酮中，得到濃度為
0.2?0.8g/mL的溶液；
[0014]步驟(2)將二元酚和甲苯依次加入到步驟(I)所得到的溶液中，在140?180°C下脫水反應(yīng)2?5h，升溫聚合得到聚芳醚腈聚合物。其中二元酚為聯(lián)苯二酚、雙酚A、對(duì)苯二酚、間苯二酚和烯丙基雙酚A中的一種或以上，2，6_ 二氯苯甲腈、二元酚、碳酸鉀的摩爾比為1:1:(2.5?3)，N-甲基吡咯烷酮與甲苯的體積比為1:(0.2?0.5);
[0015]步驟(3)將步驟(2)得到的反應(yīng)產(chǎn)物倒入丙酮中析出，收集粗產(chǎn)物，然后對(duì)聚合物進(jìn)行粉碎處理，然后分別用鹽酸、去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3?5次;在真空烘箱中60?800C干燥6?12h，即可得到聚芳醚腈粉末。
[0016]得到的原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯高導(dǎo)熱復(fù)合薄膜的拉伸強(qiáng)度80?120MPa，導(dǎo)熱系數(shù)為 38-45w/mK。
[0017]本發(fā)明的有益效果:采用本發(fā)明制備的原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯納米復(fù)合薄膜加工簡(jiǎn)便且界面相容性好。通過(guò)改變聚芳醚腈與氧化石墨烯的添加比例可得到一系列具有不同導(dǎo)熱性能的復(fù)合薄膜，導(dǎo)熱系數(shù)為38-45w/mK。實(shí)現(xiàn)了導(dǎo)熱性能的可調(diào)調(diào)控，以應(yīng)用于不同的環(huán)境與領(lǐng)域。本發(fā)明制備的原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯高導(dǎo)熱復(fù)合薄膜質(zhì)量輕、加工簡(jiǎn)易，可進(jìn)行工業(yè)化批量生產(chǎn)。
【附圖說(shuō)明】
[0018]圖1是不同結(jié)構(gòu)的聚芳醚腈結(jié)構(gòu)式
[0019]圖2是原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯高導(dǎo)熱復(fù)合薄膜掃描電鏡圖
【具體實(shí)施方式】
[0020]以下介紹本發(fā)明制備方法的實(shí)施實(shí)例，但以下實(shí)例是用于說(shuō)明本發(fā)明的示例，并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明權(quán)利要求的任何限定。
[0021]實(shí)施實(shí)例I
[0022]聚芳醚腈的合成:
[0023]步驟(I)將30g碳酸鉀和23.8g 2，6_二氯苯甲腈依次加入到150mL N-甲基吡咯烷酮中，得到濃度為0.358g/mL的溶液；
[0024]步驟(2)將29.2g雙酚A和50mL甲苯依次加入到步驟(I)所得到的溶液中，在140?180 0C下脫水反應(yīng)2h，升溫至180 0C聚合3h得到聚芳醚腈聚合物。其中二元酚為聯(lián)苯二酚、雙酸A、對(duì)苯二酚、間苯二酚和烯丙基雙酚A中的一種或以上，2，6_ 二氯苯甲腈、二元酚、碳酸鉀的摩爾比為1:1:(2.5?3)，N-甲基吡咯烷酮與甲苯的體積比為1:(0.2?0.5);
[0025]步驟(3)將步驟(2)得到的反應(yīng)產(chǎn)物倒入丙酮中析出，收集粗產(chǎn)物，然后對(duì)聚合物進(jìn)行粉碎處理，然后分別用鹽酸、去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌4次;在真空烘箱中80 0C干燥12h，即可得到聚芳醚腈粉末。得到的聚芳醚腈的結(jié)構(gòu)式如附圖1所示。
[0026]原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨稀高導(dǎo)熱復(fù)合薄膜的制備:
[0027]步驟(I)將0.1g氧化石墨烯溶于20mL N-甲基吡咯烷酮中，常溫常壓下連續(xù)超聲2h，得到濃度5mg/mL均勾分散的氧化石墨稀溶液；
[0028]步驟(2)將0.9g聚芳醚腈(PEN)溶于步驟(I)得到的氧化石墨烯溶液中，在60 V下連續(xù)攪拌2h，得到濃度為40mg/mL的聚芳醚腈/氧化石墨稀混合溶液；
[0029]步驟(3)將步驟(2)得到的聚芳醚腈/氧化石墨烯混合溶液在60 0C下連續(xù)超聲Ih，得到均勻的聚芳醚腈/氧化石墨烯混合溶液；
[0030]步驟(4)將步驟(3)得到的均勻的聚芳醚腈/氧化石墨烯混合溶液通過(guò)流延成膜的方法傾倒在水平放置的玻璃板上；
[0031]步驟(5)將步驟(4)得到的流延膜放置于烘箱中經(jīng)程序升溫緩慢蒸發(fā)溶劑后得到聚芳醚腈/氧化石墨烯復(fù)合薄膜，升溫程序?yàn)?80°C (Ih)，100°C(lh)，120°C(2h)，160°C(2h)0
[0032]步驟(6)將步驟(5)得到的聚芳醚腈/氧化石墨烯復(fù)合薄膜放置于烘箱中經(jīng)200°C原位熱還原2h后得到原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯高導(dǎo)熱復(fù)合薄膜。
[0033]得到的原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯高導(dǎo)熱復(fù)合薄膜的導(dǎo)熱系數(shù)為32w/mK，復(fù)合薄膜的拉伸強(qiáng)度平均為96MPa。
[0034]實(shí)施實(shí)例2
[0035]聚芳醚腈的合成:
[0036]聚芳醚腈的合成與實(shí)施實(shí)例I的過(guò)程一致。
[0037]原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯高導(dǎo)熱復(fù)合薄膜的制備:
[0038]步驟(I)將0.2g氧化石墨烯溶于20mLN-甲基吡咯烷酮中，常溫常壓下連續(xù)超聲2h，得到濃度10mg/mL均勻分散的氧化石墨烯溶液；
[0039]步驟(2)將0.Sg聚芳醚腈(PEN)溶于步驟(I)得到的氧化石墨烯溶液中，在60°C下連續(xù)攪拌2h，得到濃度為40mg/mL的聚芳醚腈/氧化石墨稀混合溶液；
[0040]步驟(3)將步驟(2)得到的聚芳醚腈/氧化石墨烯混合溶液在60 °C下連續(xù)超聲Ih，得到均勻的聚芳醚腈/氧化石墨烯混合溶液；
[0041]步驟(4)將步驟(3)得到的均勻的聚芳醚腈/氧化石墨烯混合溶液通過(guò)流延成膜的方法傾倒在水平放置的玻璃板上；
[0042]步驟(5)將步驟(4)得到的流延膜放置于烘箱中經(jīng)程序升溫緩慢蒸發(fā)溶劑后得到聚芳醚腈/氧化石墨烯復(fù)合薄膜，升溫程序?yàn)?80°C (Ih)，100°C(lh)，120°C(2h)，160°C(2h)0
[0043]步驟(6)將步驟(5)得到的聚芳醚腈/氧化石墨烯復(fù)合薄膜放置于烘箱中經(jīng)200°C原位熱還原2h后得到原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯高導(dǎo)熱復(fù)合薄膜。
[0044]得到的原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨稀高導(dǎo)熱復(fù)合薄膜的導(dǎo)熱42w/mK，復(fù)合薄膜的拉伸強(qiáng)度平均為94MPa。復(fù)合薄膜的掃描電鏡圖分別對(duì)比了純氧化石墨烯、純聚芳醚腈、聚芳醚腈/氧化石墨烯薄膜斷面以及原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯薄膜斷面，如附圖2所示。
[0045]實(shí)施實(shí)例3
[0046]聚芳醚腈的合成:
[0047]聚芳醚腈的合成與實(shí)施實(shí)例I的過(guò)程一致。
[0048]原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨稀高導(dǎo)熱復(fù)合薄膜的制備:
[0049]步驟(I)將0.3g氧化石墨烯溶于20mLN-甲基吡咯烷酮中，常溫常壓下連續(xù)超聲2h，得到濃度15mg/mL均勾分散的氧化石墨稀溶液；
[0050]步驟(2)將0.7g聚芳醚腈(PEN)溶于步驟(I)得到的氧化石墨烯溶液中，在60 °(:下連續(xù)攪拌2h，得到濃度為40mg/mL的聚芳醚腈/氧化石墨稀混合溶液；
[0051 ] 步驟(3)將步驟(2)得到的聚芳醚腈/氧化石墨烯混合溶液在60 °C下連續(xù)超聲Ih，得到均勻的聚芳醚腈/氧化石墨烯混合溶液；
[0052]步驟(4)將步驟(3)得到的均勻的聚芳醚腈/氧化石墨烯混合溶液通過(guò)流延成膜的方法傾倒在水平放置的玻璃板上；
[0053]步驟(5)將步驟(4)得到的流延膜放置于烘箱中經(jīng)程序升溫緩慢蒸發(fā)溶劑后得到聚芳醚腈/氧化石墨烯復(fù)合薄膜，升溫程序?yàn)?80°C (Ih)，100°C(lh)，120°C(2h)，160°C(2h)0
[0054]步驟(6)將步驟(5)得到的聚芳醚腈/氧化石墨烯復(fù)合薄膜放置于烘箱中經(jīng)200°C原位熱還原2h后得到原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯高導(dǎo)熱復(fù)合薄膜。
[0055]得到的原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯高導(dǎo)熱復(fù)合薄膜的導(dǎo)熱系數(shù)為45w/mK，復(fù)合薄膜的拉伸強(qiáng)度平均為95MPa。
[0056]實(shí)施實(shí)例4
[0057]聚芳醚腈的合成:
[0058]聚芳醚腈的合成與實(shí)施實(shí)例I的過(guò)程一致。
[0059]原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯高導(dǎo)熱復(fù)合薄膜的制備:
[0060]步驟(I)將0.4g氧化石墨烯溶于20mL N-甲基吡咯烷酮中，常溫常壓下連續(xù)超聲2h，得到濃度20mg/mL均勻分散的氧化石墨烯溶液；
[0061 ] 步驟(2)將0.6g聚芳醚腈(PEN)溶于步驟(I)得到的氧化石墨烯溶液中，在60 V下連續(xù)攪拌2h，得到濃度為40mg/mL的聚芳醚腈/氧化石墨稀混合溶液；
[0062]步驟(3)將步驟(2)得到的聚芳醚腈/氧化石墨烯混合溶液在60 0C下連續(xù)超聲Ih，得到均勻的聚芳醚腈/氧化石墨烯混合溶液；
[0063]步驟(4)將步驟(3)得到的均勻的聚芳醚腈/氧化石墨烯混合溶液通過(guò)流延成膜的方法傾倒在水平放置的玻璃板上；
[0064]步驟(5)將步驟(4)得到的流延膜放置于烘箱中經(jīng)程序升溫緩慢蒸發(fā)溶劑后得到聚芳醚腈/氧化石墨烯復(fù)合薄膜，升溫程序?yàn)?80°C (Ih)，100°C(lh)，120°C(2h)，160°C(2h)0
[0065]步驟(6)將步驟(5)得到的聚芳醚腈/氧化石墨烯復(fù)合薄膜放置于烘箱中經(jīng)200°C原位熱還原2h后得到原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯高導(dǎo)熱復(fù)合薄膜。得到的原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯高導(dǎo)熱復(fù)合薄膜的導(dǎo)熱系數(shù)為40w/mK，復(fù)合薄膜的拉伸強(qiáng)度平均達(dá)到93MPa。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯導(dǎo)熱復(fù)合薄膜，其特征在于:該導(dǎo)熱薄膜為聚芳醚腈和氧化石墨烯復(fù)合經(jīng)原位熱還原后得到的納米復(fù)合材料，可通過(guò)改變氧化石墨烯的添加量來(lái)調(diào)控其導(dǎo)熱性能，與此同時(shí)，通過(guò)對(duì)不同結(jié)構(gòu)的聚芳醚腈進(jìn)行熱拉伸等加工方法來(lái)進(jìn)一步提高復(fù)合薄膜的性能，該復(fù)合薄膜的制備步驟如下: 步驟(1)將氧化石墨烯溶于N-甲基吡咯烷酮中，常溫常壓下連續(xù)超聲I?3h，得到濃度5?2 5mg/ mL均勾分散的氧化石墨稀溶液； 步驟(2)將聚芳醚腈(PEN)溶于步驟(I)得到的氧化石墨烯溶液中，在60?100°C下連續(xù)攪拌I?3h，得到濃度為25?50mg/mL的聚芳醚腈/氧化石墨稀混合溶液； 步驟(3)將步驟(2)得到的聚芳醚腈/氧化石墨烯混合溶液在60?80°C下連續(xù)超聲I?3h，得到均勻的聚芳醚腈/氧化石墨烯混合溶液； 步驟(4)將步驟(3)得到的均勻的聚芳醚腈/氧化石墨烯混合溶液通過(guò)流延成膜的方法傾倒在水平放置的玻璃板上； 步驟(5)將步驟(4)得到的流延膜放置于烘箱中經(jīng)程序升溫緩慢蒸發(fā)溶劑后得到聚芳醚腈/氧化石墨烯復(fù)合薄膜，升溫程序?yàn)?80°C (lh), 100C(Ih), 120°C(2h),160°C(2h); 步驟(6)將步驟(5)得到的聚芳醚腈/氧化石墨烯復(fù)合薄膜放置于烘箱中經(jīng)200°C原位熱還原后得到原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯導(dǎo)熱復(fù)合薄膜； 得到的原位熱還原聚芳醚腈/氧化石墨烯導(dǎo)熱復(fù)合薄膜的力學(xué)強(qiáng)度為80?120MPa，導(dǎo)熱系數(shù)38?45w/mK。2.權(quán)利要求1所述的聚芳醚腈為一類(lèi)主鏈含腈基的聚芳醚類(lèi)高分子，其制備步驟如下: 步驟(I)將碳酸鉀和2，6_二氯苯甲腈依次加入到N-甲基吡咯烷酮中，得到濃度為0.2?.0.8g/mL的溶液； 步驟(2)將二元酚和甲苯依次加入到步驟(I)所得到的溶液中，在140?180°C下脫水反應(yīng)2?5h，然后升溫得到聚芳醚腈聚合物，其中二元酚為聯(lián)苯二酚、雙酸A、對(duì)苯二酚、間苯二酚和烯丙基雙酚A中的一種或以上，2，6_二氯苯甲腈、二元酚、碳酸鉀的摩爾比為1:1: (2.5?3)，N-甲基吡咯烷酮與甲苯的體積比為1:(0.2?0.5); 步驟(3)將步驟(2)得到的反應(yīng)產(chǎn)物倒入丙酮中析出，收集粗產(chǎn)物，然后對(duì)聚合物進(jìn)行粉碎處理，然后分別用鹽酸、去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3?5次;在真空烘箱中60?80°C干燥6?12h，即可得到聚芳醚腈粉末。
【文檔編號(hào)】C08K3/04GK106046747SQ201610272844
【公開(kāi)日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年4月28日
【發(fā)明人】尤勇, 張發(fā)饒, 雷陽(yáng)雪, 陳波, 劉孝波
【申請(qǐng)人】電子科技大學(xué), 寧波威克麗特功能塑料有限公司