一種帶有氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體及其制備方法和應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種帶有氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體及其制備方法和應(yīng)用。所述的帶有氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體的結(jié)構(gòu)式如(Ⅰ)所示。在氮氣保護下，將3?溴丙胺氫溴酸鹽或2?溴乙胺氫溴酸鹽與咪唑混合后，溶于無水乙醇中，85?95℃回流反應(yīng)20?25h，得到帶有氨基的咪唑溴鹽離子液體。再將帶有氨基的咪唑溴鹽離子液體與NH4ReO4加熱回流至無氨氣放出后，冷卻至室溫，過濾，固體物旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，真空干燥，得到帶有氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體。本發(fā)明的離子液體在催化環(huán)氧化合物合成環(huán)狀碳酸酯中，具有產(chǎn)量高，活性強，無需助催化劑和其他溶劑，反應(yīng)條件溫和，穩(wěn)定性高和多次循環(huán)利用等優(yōu)點。
【專利說明】
一種帶有氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體及其制備方法和應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于化工催化領(lǐng)域，具體涉及一種帶有氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體及其 在催化二氧化碳和環(huán)氧化合物合成環(huán)狀碳酸酯中的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著人類社會的進步，工業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展，人們向大氣中排放的二氧化碳的量也越 來越大，因此，二氧化碳所帶來的全球性的氣候問題也已經(jīng)受到世界各國科學家的廣泛關(guān) 注。co 2是溫室氣體的主要成分，但從資源角度來講，co2同時還是自然界中廣泛存在的廉價、 無毒、豐富的、天然和可再生的C1資源。它可以用來制備眾多的基礎(chǔ)化工原料以及各種碳酸 酯、氨基甲酸酯、羧酸、脲和其它一些重要的雜環(huán)化合物;此外在物理應(yīng)用、食品、醫(yī)藥、人工 降雨、環(huán)境保護等方面也有廣泛用途。因此，co 2的資源化利用逐漸成為世界各國研究的熱 門課題。
[0003] 環(huán)狀碳酸酯的制備是一個高效利用C02的方式，是一個典型的"原子經(jīng)濟"和"綠色 化學"反應(yīng)。環(huán)狀碳酸酯被廣泛應(yīng)用于印染、紡織、高分子合成以及電化學等方面，同時在醫(yī) 藥和精細化工中間體的合成中也占有重要地位。co 2與環(huán)氧化合物環(huán)加成制備環(huán)狀碳酸酯 的反應(yīng)，不僅反應(yīng)原料價格低，原子利用率高，而且副產(chǎn)物少，是目前對co 2的資源化利用研 究較多的一個反應(yīng)。
[0004] 目前報道的合成環(huán)狀碳酸酯的均相催化劑主要包括堿金屬鹽、有機堿、過渡金屬 配合物、離子液體和過渡金屬鹽/離子液體二元催化劑。堿金屬鹽KI是最早報道的合成環(huán)狀 碳酸酯的催化劑，同時也是應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)的催化劑。該催化劑廉價，穩(wěn)定性高，但反應(yīng)時 催化劑所需濃度較高，收率低，反應(yīng)條件苛刻;Barbar ini等報道了有機堿MTBD催化合成環(huán) 狀碳酸酯，該催化劑同樣存在反應(yīng)條件苛刻，轉(zhuǎn)化率低的缺點，且反應(yīng)需添加助溶劑。
[0005] 近年來，由于室溫離子液體的結(jié)構(gòu)可設(shè)計、蒸汽壓低、毒性小、穩(wěn)定性高、溶解性能 獨特、易分離、不易燃易爆等特點，在催化應(yīng)用方面受到越來越多的關(guān)注。2001年，蘭化所鄧 友全研究員等最先使用離子液體[Bmim]BF 4作為溶劑和催化劑用于催化合成環(huán)狀碳酸酯； 2002年Calo等報道了季銨鹽在無溶劑條件下可以高效催化該反應(yīng)，并提出了鹵素離子親核 取代的可能反應(yīng)機理;按一定比例將離子液體與過渡金屬鹽組成催化體系，可大幅提升轉(zhuǎn) 化率，且無需溶劑。但是季銨鹽催化劑對于C0 2與環(huán)氧化合物的反應(yīng)活性普遍較差，且反應(yīng) 過程中多為均相催化劑，與產(chǎn)物的分離困難，增加了生產(chǎn)成本。除季銨鹽類離子液體外，季 磷鹽類離子液體用于催化C0 2的環(huán)加成反應(yīng)也是人們研究的熱點。在單獨使用的情況下，離 子液體對于C02的環(huán)加成反應(yīng)活性較低，其中尤以季磷鹽活性最低。因此，反應(yīng)體系中一般 需要加入助催化劑或有機溶劑來提高它們的催化活性。目前研究的離子液體催化劑，大都 不能同時滿足以下條件:催化活性高、反應(yīng)條件溫和、不需要額外添加溶劑或助催化劑、穩(wěn) 定性能好以便于循環(huán)使用等，這就限制了它們的工業(yè)化應(yīng)用。因此尋求具有高活性且原料 成本低的催化劑是C0 2與環(huán)氧化物環(huán)加成反應(yīng)所需催化劑的發(fā)展趨勢。并且鑒于離子液體 價格較貴，有必要減少體系中離子液體催化劑的用量。因此，有必要發(fā)展價格較低廉、活性 高、穩(wěn)定性好的催化體系。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是提供一種含有氨基的功能化離子液體-帶有氨基的咪唑高錸酸鹽 離子液體，該離子液體在催化二氧化碳與環(huán)氧化合物合成環(huán)狀碳酸酯中，具有產(chǎn)量高，活性 強，無需助催化劑和其他溶劑，反應(yīng)條件溫和，穩(wěn)定性高和多次循環(huán)利用等優(yōu)點，適用于工 業(yè)大規(guī)模生產(chǎn)。
[0007] 本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種帶有氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體，所述的帶有 氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體的結(jié)構(gòu)式如（I)所示：
[0009] 其中，R = (CH2) nNH2，CH3，C4H9，CH2 = CH; η = 2，3。
[0010] -種帶有氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體的制備方法，其特征在于方法如下：
[0011] 1)在氮氣保護下，將3-溴丙胺氫溴酸鹽或2-溴乙胺氫溴酸鹽與咪唑混合后，溶于 無水乙醇中，85-95 °C回流反應(yīng)20-25h，減壓蒸餾除去乙醇，加入有機溶劑，攪拌，過濾，將濾 液減壓蒸餾除去有機溶劑，真空干燥后加入Κ0Η水溶液使溶液pH為8-9，過濾，固體物加入無 水乙醇，攪拌，再過濾，濾液經(jīng)真空干燥，得到帶有氨基的咪唑溴鹽離子液體；
[0012] 2)取帶有氨基的咪唑溴鹽離子液體，用去離子水將其溶解，經(jīng)過堿性離子交換柱 進行離子交換反應(yīng)，得到中間體稀溶液，然后邊攪拌邊緩慢加入NH 4Re04，加熱回流至無氨氣 放出后，冷卻至室溫，過濾，固體物旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，真空干燥，得到帶有氨基的咪唑高錸酸鹽離子 液體。
[0013] 優(yōu)選的，上述的制備方法，按摩爾比，3-溴丙胺氫溴酸鹽或2-溴乙胺氫溴酸鹽:咪 唑= 1:1·1-2·2〇
[0014] 優(yōu)選的，上述的制備方法，所述的咪唑是三甲基硅烷咪唑、甲基咪唑、正丁基咪唑 或Ν-乙烯基咪唑。
[0015] 優(yōu)選的，上述的制備方法，所述的有機溶劑是二氯甲烷或甲苯。
[0016] 本發(fā)明的帶有氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體在催化環(huán)氧化合物合成環(huán)狀碳酸酯 中的應(yīng)用。方法如下：將催化劑、二氧化碳和環(huán)氧化合物混合，于壓力1~5MPa，溫度140~ 160°C下，反應(yīng)2~12小時;所述的催化劑是上述的帶有氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體。 [0017]優(yōu)選的，催化劑的加入量為環(huán)氧化合物摩爾數(shù)的0.3~1.0%。
[0018]優(yōu)選的，所述的環(huán)氧化合物是環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧丙烷、1，2環(huán)氧乙基苯，1，2_環(huán)氧己 烷，1，2_環(huán)氧辛烷。
[0019]本發(fā)明的有益效果是:將帶有氨基的離子液體作為催化劑應(yīng)用于環(huán)氧化合物與二 氧化碳環(huán)加成反應(yīng)合成環(huán)狀碳酸酯，與傳統(tǒng)的催化劑相比，本發(fā)明的催化過程工藝簡單，反 應(yīng)體系無需溶劑和助催化劑，反應(yīng)條件溫和，催化劑可循環(huán)利用，在保證催化效果的同時， 極大地降低了催化劑的成本，環(huán)狀碳酸酯的產(chǎn)率很高。
【附圖說明】
[0020]圖1是實施例6獲得的碳酸丙烯酯的質(zhì)譜圖。
[0021 ]圖2是實施例6獲得的碳酸苯乙烯酯的質(zhì)譜圖。
[0022]圖3是實施例6獲得的碳酸己烯酯的質(zhì)譜圖。
[0023]圖4是實施例6獲得的碳酸辛烯酯的質(zhì)譜圖。
【具體實施方式】
[0024] 實施例1帶有單氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體
[0025] 帶有單氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體的結(jié)構(gòu)式如下：
[0027] 其中，R = CH3，C4H9，CH2 = CH;n = 2,3。
[0028] (一）1-氨基丙基-3-丁基咪唑高錸酸鹽（[NH2pbim][Re04])的制備
[0029] 1)在氮氣保護下，將3-溴丙胺氫溴酸鹽與正丁基咪唑以1:1.1的摩爾比混合，溶于 一定量的無水乙醇溶液中，90°C冷凝回流反應(yīng)24h，減壓蒸餾除去乙醇溶劑后，加入二氯甲 烷溶劑，攪拌，過濾，將濾液減壓蒸餾除去二氯甲烷，真空干燥后加入適量Κ0Η水溶液使溶液 pH為8-9，過濾，固體物中加入無水乙醇溶劑，攪拌溶解，過濾，濾液經(jīng)真空干燥后，得到純凈 的1-氨基丙基-3-丁基咪唑溴鹽（[NH2pbim]Br)。
[0030] 2)取上述合成的[NH2pbim]Br，用去離子水將其溶解完全。溶解后的溴鹽經(jīng)過堿性 離子交換柱進行離子交換反應(yīng)，得到[NH 2pbim]0H中間體稀溶液。用已知濃度的HC1標定其 濃度;然后邊攪拌邊緩慢加入摩爾比為1:1.1的NH4Re〇4,加熱到70°C，有氨氣放出，加熱回流 至無氨氣放出后，冷卻至室溫，過濾除去過量的NH 4Re04,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，在80°C條件下真空干燥 8h，得到1-氨基丙基-3-丁基咪唑高錸酸鹽（[NH 2pbim] [Re04])。
[0031] (二）1-氨基丙基-3-甲基咪唑高錸酸鹽（[NH2pmim] [Re04])的制備
[0032] 1)在氮氣保護下，將3-溴丙胺氫溴酸鹽與甲基咪唑以1:1.1的摩爾比混合，溶于一 定量的無水乙醇溶液中，90°C冷凝回流反應(yīng)24h，減壓蒸餾除去乙醇溶劑后，加入二氯甲烷 溶劑，攪拌，過濾，將濾液減壓蒸餾除去二氯甲烷，真空干燥后加入適量Κ0Η水溶液使溶液pH 為8-9,過濾，固體物中加入無水乙醇溶劑，攪拌溶解，過濾，濾液經(jīng)真空干燥后，得到純凈的 1-氨基丙基-3-甲基咪唑溴鹽（[NH2pmim]Br)。
[0033] 2)取上述合成的[NH2pmim]Br，用去離子水將其溶解完全。溶解后的溴鹽經(jīng)過堿性 離子交換柱進行離子交換反應(yīng)，得到[NH2pmim]0H中間體稀溶液。用已知濃度的HC1標定其 濃度;然后邊攪拌邊緩慢加入摩爾比為1:1.1的NH4Re〇4,加熱到70°C，有氨氣放出，加熱回流 至無氨氣放出后，冷卻至室溫，過濾除去過量的NH 4Re04,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，在80°C條件下真空干燥 8h，得到1-氨基丙基-3-甲基咪唑高錸酸鹽（[NH 2pmim][Re04])。
[0034](三）1-氨基丙基-3-乙烯基咪唑高錸酸鹽（[NH2pvim][Re04])的制備
[0035] 1)在氮氣保護下，將3-溴丙胺氫溴酸鹽與N-乙烯基咪唑以1:1.1的摩爾比混合，溶 于一定量的無水乙醇溶液中，90°C冷凝回流反應(yīng)24h，減壓蒸餾除去乙醇溶劑后，加入二氯 甲烷溶劑，攪拌，過濾，將濾液減壓蒸餾除去二氯甲烷，真空干燥后加入適量Κ0Η水溶液使溶 液pH為8-9，過濾，固體物中加入無水乙醇溶劑，攪拌溶解，過濾，濾液經(jīng)真空干燥后，得到純 凈的1-氨基丙基-3-乙烯基咪唑溴鹽（[NH 2pvim]Br);
[0036] 2)取上述合成的[NH2pVim]Br，用去離子水將其溶解完全。溶解后的溴鹽經(jīng)過堿性 離子交換柱進行離子交換反應(yīng)，得到[NH 2pvim]0H中間體稀溶液。用已知濃度的HC1標定其 濃度;然后邊攪拌邊緩慢加入摩爾比為1:1.1的NH4Re〇4,加熱到70°C，有氨氣放出，加熱回流 至無氨氣放出后，冷卻至室溫，過濾除去過量的NH 4Re04,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去濾液，在80°C條件下 真空干燥8h，得到1-氨基丙基-3-乙烯基咪唑高錸酸鹽（[NH 2pvim] [Re04])。
[0037] (四）1-氨基乙基-3-乙烯基咪唑高錸酸鹽（[NH2evim] [Re04])的制備：
[0038] 1)在氮氣保護下，將2-溴乙胺氫溴酸鹽與N-乙烯基咪唑以1:1.1的摩爾比混合，溶 于一定量的無水乙醇溶液中，90°C冷凝回流反應(yīng)24h，減壓蒸餾除去乙醇溶劑后，加入二氯 甲烷溶劑，攪拌，過濾，將濾液減壓蒸餾除去二氯甲烷，真空干燥后加入適量Κ0Η水溶液使溶 液pH為8-9，過濾，固體物中加入無水乙醇溶劑，攪拌溶解，過濾，濾液經(jīng)真空干燥后，得到純 凈的1-氨基乙基-3-乙烯基咪唑溴鹽（[NH 2evim]Br)。
[0039] 2)取上述合成的[NH2evim]Br，用去離子水將其溶解完全。溶解后的溴鹽經(jīng)過堿性 離子交換柱進行離子交換反應(yīng)，得到[NH 2evim]0H中間體稀溶液。用已知濃度的HC1標定其 濃度;然后邊攪拌邊緩慢加入摩爾比為1:1.1的NH4Re〇4,加熱到70°C，有氨氣放出，加熱回流 至無氨氣放出后，冷卻至室溫，過濾除去過量的NH 4Re04,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去濾液，在80°C條件下 真空干燥8h，得到1-氨基乙基-3-乙烯基咪唑高錸酸鹽（[NH 2evim] [Re04])。
[0040] 實施例2帶有雙氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體
[0041 ]帶有雙氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體的結(jié)構(gòu)式如下：
[0043] R=(CH2)nNH2;n = 2,3
[0044] (一）1，3-二氨丙基咪唑高錸酸鹽（[2NH2pim][Re04])的制備：
[0045] 1)在氮氣保護下，將3-溴丙氨氫溴酸鹽與三甲基硅烷咪唑以1:2.2的摩爾比混合， 溶于一定量的無水乙醇溶液中，90°C冷凝回流反應(yīng)24h，反應(yīng)液由澄清逐漸變?yōu)榈S色透明 黏稠液體，減壓蒸餾除去乙醇溶劑后，加入甲苯溶劑，攪拌，過濾，將濾液減壓蒸餾除去甲 苯，真空干燥后加入適量Κ0Η水溶液使溶液pH為8-9，過濾，固體物中加入無水乙醇溶劑，攪 拌溶解，過濾，濾液經(jīng)真空干燥后，得到目的產(chǎn)物1，3_二氨丙基咪唑溴鹽（[2NH 2pim]Br) [0046] 2)取上述合成的[2NH2pim]Br，用去離子水將其溶解完全。溶解后的溴鹽經(jīng)過堿性 離子交換柱進行離子交換反應(yīng)，得到[2NH2pim]0H中間體稀溶液。用已知濃度的HC1標定其 濃度;然后邊攪拌邊緩慢加入摩爾比為1:1.1的NH4Re〇4,加熱到70°C，有氨氣放出，加熱回流 至無氨氣放出后，冷卻至室溫，過濾除去過量的NH 4Re04,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去濾液，在80°C條件下 真空干燥8h，得到1，3-二氨丙基咪唑高錸酸鹽（[2NH2pim]Re〇4)。
[0047](二）1，3_二氨乙基咪唑高錸酸鹽（[2NH2eim][Re04])的制備：
[0048] 1)在氮氣保護下，將2-溴乙氨氫溴酸鹽與三甲基硅烷咪唑以1:2.2的摩爾比混合， 溶于一定量的無水乙醇溶液中，90°C冷凝回流反應(yīng)24h，反應(yīng)液由澄清逐漸變?yōu)榈S色透明 黏稠液體，減壓蒸餾除去乙醇溶劑后，加入甲苯溶劑，攪拌，過濾，將濾液減壓蒸餾除去甲 苯，真空干燥后加入適量Κ0Η水溶液使溶液pH為8-9，過濾，固體物中加入無水乙醇溶劑，攪 拌溶解，過濾，濾液經(jīng)真空干燥后，得到目的產(chǎn)物1，3-二氨乙基咪唑溴鹽（[2NH 2eim]Br)。
[0049] 2)取上述合成的[2NH2eim]Br，用去離子水將其溶解完全。溶解后的溴鹽經(jīng)過堿性 離子交換柱進行離子交換反應(yīng)，得到[2NH 2eim]0H中間體稀溶液。用已知濃度的HC1標定其 濃度;然后邊攪拌邊緩慢加入摩爾比為1:1.1的NH4Re〇4,加熱到70°C，有氨氣放出，加熱回流 至無氨氣放出后，冷卻至室溫，過濾除去過量的NH 4Re04,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去濾液，在80°C條件下 真空干燥8h，得到1，3-二氨乙基咪唑高錸酸鹽（[2NH 2eim]Re〇4)。
[0050] 實施例3帶有氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體催化環(huán)氧化合物環(huán)加成反應(yīng) [0051 ](一)溫度、c〇2壓力、催化劑用量及反應(yīng)時間對反應(yīng)產(chǎn)率的影響
[0052] 方法如下：在50ml高壓反應(yīng)釜中，加入催化劑[NH2pbim] [Re04]和環(huán)氧氯丙烷，混 合，通入C02,如表1所示條件下反應(yīng)，催化劑的用量為環(huán)氧化合物摩爾數(shù)的0.3%-1.0%。反 應(yīng)結(jié)束后計算環(huán)狀碳酸酯的產(chǎn)率，結(jié)果如表1。
[0053] 表 1
[0055]~綜上，帶有氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體催化環(huán)氧化合物環(huán)加成反應(yīng)優(yōu)選為:在_ 50ml高壓反應(yīng)釜中，加入催化劑和環(huán)氧化合物，混合，通入5MP C02，160 °C下，反應(yīng)12小時。 催化劑的加入量為環(huán)氧氯丙烷摩爾數(shù)的1.0%。所得產(chǎn)物氯代碳酸丙烯酯經(jīng)質(zhì)譜檢測的質(zhì) 譜峰為137，與理論值相符，證明得到了純凈的目標產(chǎn)物氯代碳酸丙烯酯。
[0056]實施例4帶有單氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體催化環(huán)氧化合物環(huán)加成反應(yīng) [0057] 在50ml高壓反應(yīng)釜中，加入催化劑（如表2)和環(huán)氧氯丙烷，混合，通入5MP C02,160 °C溫度下，反應(yīng)12小時。催化劑的加入量為環(huán)氧氯丙烷摩爾數(shù)的1.0%。反應(yīng)結(jié)束后計算環(huán) 狀碳酸酯的產(chǎn)率，結(jié)果如表2。
[0058]表2

[0060]實施例5帶有雙氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體催化環(huán)氧化合物環(huán)加成反應(yīng) [0061 ] 在50ml高壓反應(yīng)釜中，加入催化劑（如表3)和環(huán)氧氯丙烷，混合，通入5MP C〇2,160 °(：下，反應(yīng)12小時。催化劑的加入量為環(huán)氧氯丙烷摩爾數(shù)的1.0%。反應(yīng)結(jié)束后計算環(huán)狀碳 酸酯的產(chǎn)率，結(jié)果如表3。
[0062]表 3
[0064] 實施例6帶有單氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體催化不同環(huán)氧化合物環(huán)加成反應(yīng)
[0065] 在50ml高壓反應(yīng)爸中，加入催化劑[Nifepbim] [Re04]和環(huán)氧化合物(表4)，混合，通 入5MP C02，160°C溫度下，反應(yīng)12小時。催化劑的加入量為環(huán)氧氯丙烷摩爾數(shù)的1.0%。反應(yīng) 結(jié)束后計算環(huán)狀碳酸酯的產(chǎn)率，結(jié)果如表4。
[0066] 獲得的環(huán)狀碳酸酯溶于二氯甲烷中，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸餾除去二氯甲烷，得到純 凈的碳酸酯后，通過質(zhì)譜檢測，結(jié)果如圖1-4所示。
[0067] 表 4
[0070]實施例7催化環(huán)氧氯丙烷合成環(huán)狀碳酸脂的循環(huán)實驗 [0071 ]( - )催化環(huán)氧氯丙烷合成環(huán)狀碳酸脂
[0072] 在高壓反應(yīng)釜中，加入50mL環(huán)氧氯丙烷，1. Omol %的1-氨基丙基-3-丁基咪唑高錸 酸鹽，通入5MP壓力的C02，在160 °C下攪拌反應(yīng)12小時，冷卻至室溫，反應(yīng)結(jié)束后放出C02打開 反應(yīng)釜，取出反應(yīng)液移到用二氯甲烷浸泡過的硅膠層中，在底部用燒杯回收二氯甲烷和碳 酸酯，之后用水沖洗硅膠，回收離子液體水溶液，減壓蒸餾后真空干燥后得到純凈的離子液 體，將回收好的離子液體用于下一次催化實驗，結(jié)果如表5。 [0073]表 5
【主權(quán)項】
1. 一種帶有氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體，其特征在于:所述的帶有氨基的咪唑高錸 酸鹽離子液體的結(jié)構(gòu)式如（I)所示：其中，R = (CH2) nNH2，CH3，C4H9，CH2 = CH; n = 2 或 3。2. -種帶有氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體的制備方法，其特征在于方法如下： 1) 在氮氣保護下，將3-溴丙胺氫溴酸鹽或2-溴乙胺氫溴酸鹽與咪唑混合后，溶于無水 乙醇中，85-95°C回流反應(yīng)20-25h，減壓蒸餾除去乙醇，加入有機溶劑，攪拌，過濾，將濾液減 壓蒸餾除去有機溶劑，真空干燥后加入KOH水溶液使溶液pH為8-9，過濾，固體物加入無水乙 醇，攪拌，再過濾，濾液經(jīng)真空干燥，得到帶有氨基的咪唑溴鹽離子液體； 2) 取帶有氨基的咪唑溴鹽離子液體，用去離子水將其溶解，經(jīng)過堿性離子交換柱進行 離子交換反應(yīng)，得到中間體稀溶液，然后邊攪拌邊緩慢加入NH 4Re04，加熱回流至無氨氣放出 后，冷卻至室溫，過濾，固體物旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，真空干燥，得到帶有氨基的咪唑高錸酸鹽離子液 體。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：按摩爾比，3-溴丙胺氫溴酸鹽或2-溴 乙胺氫溴酸鹽:咪唑=1:1.1-2.2。4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的制備方法，其特征在于:所述的咪唑是三甲基硅烷咪唑、甲 基咪唑、正丁基咪唑或N-乙烯基咪唑。5. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的制備方法，其特征在于:所述的有機溶劑是二氯甲烷或甲 苯。6. 權(quán)利要求1所述的帶有氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體在催化環(huán)氧化合物合成環(huán)狀碳 酸酯中的應(yīng)用。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于，方法如下:將催化劑、二氧化碳和環(huán)氧化合 物混合，于壓力1~5MPa，溫度140~160 °C下，反應(yīng)2~12小時;所述的催化劑是權(quán)利要求1所 述的帶有氨基的咪唑高錸酸鹽離子液體。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的應(yīng)用，其特征在于：催化劑的加入量為環(huán)氧化合物摩爾數(shù)的 0.3 ~1.0%〇9. 根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的應(yīng)用，其特征在于:所述的環(huán)氧化合物是環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧 丙烷、1，2環(huán)氧乙基苯，1，2-環(huán)氧己烷，1，2-環(huán)氧辛烷。
【文檔編號】C07D317/36GK106045913SQ201610399330
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年6月6日
【發(fā)明人】岳爽, 郝秀佳, 葉喬林, 宋騫
【申請人】遼寧大學