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一種耐150℃輻照交聯(lián)低煙無鹵阻燃電纜料的制作方法

文檔序號:10588113閱讀:690來源:國知局
一種耐150℃輻照交聯(lián)低煙無鹵阻燃電纜料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種耐150℃輻照交聯(lián)低煙無鹵阻燃電纜料,所述電纜料包含以下配比含量的組分:聚丙烯樹脂10?30重量份;乙烯?醋酸乙烯共聚物45?90重量份;阻燃劑100?160重量份;相容劑6?15重量份;表面處理劑1?5重量份;抗氧劑1?5重量份;防老劑1?5重量份;和敏化劑1?5重量份。本發(fā)明有效提高材料的耐熱性的同時,提高了材料的機械性能,使材料具有良好的機械性能、阻燃性能和絕緣性能,滿足電纜行業(yè)日益嚴(yán)格的材料要求。
【專利說明】
一種耐150°C輻照交聯(lián)低煙無鹵阻燃電纜料
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于電纜領(lǐng)域,具體涉及一種耐150°C輻照交聯(lián)低煙無鹵阻燃電纜料。
【背景技術(shù)】
[0002] 電纜因其在電流載荷下長期工作,會集聚大量的熱能,使線纜整體溫度升高,易引 發(fā)火災(zāi)隱患。在電纜行業(yè)絕緣和外被材料的選材中,對材料的耐熱等級要求逐漸增加,尤其 是在電氣裝備線、汽車線、機車車輛用線纜等對線纜耐熱有較高要求,耐熱等級需要達(dá)到 150Γ,同時還要求材料具有優(yōu)異的機械性能、阻燃性能和其他性能等。市面上多采用溴系 阻燃聚烯烴體系或改性聚四氟乙烯體系來滿足這樣要求。
[0003] 隨著環(huán)保要求的提高,含鹵體系產(chǎn)品被取代已成大勢所趨。目前電纜行業(yè)均已逐 步向無鹵化過渡,采用的線纜外被或絕緣材料多為以聚乙烯類樹脂為主要基體樹脂的低煙 無鹵聚烯烴材料,耐熱性受原材料PE樹脂自身結(jié)構(gòu)限制,難以達(dá)到150°C的耐溫等級。
[0004] 因此,本領(lǐng)域仍然需要具有較高的耐熱老化性能、耐熱變形性能,同時還具有優(yōu)異 的機械性能、阻燃性能、絕緣性能的低煙無鹵阻燃電纜料。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明提供一種耐150°C輻照交聯(lián)低煙無鹵阻燃電纜料及其制備方法。本發(fā)明的 電纜料具有優(yōu)異的耐熱老化性能和耐熱變形性能,同時還有良好的機械性能、阻燃性能、絕 緣性能,且低煙、無鹵環(huán)保。
[0006] 具體而言,本發(fā)明提供的耐150°C輻照交聯(lián)低煙無鹵阻燃電纜料包含以下配比含 量的組分:
[0007] 聚丙烯樹脂 10-30重量份; 乙烯-醋酸乙烯共聚物 4:5-90重量份; 阻燃劑 100-160 .??份; 相容劑 6-15重量份;
[0008]表面處理劑 1-5重量份; 抗氧劑 1-5重量份; 防老劑 1-5重量份;和 敏化劑 1-5重量汾。
[0009]在一個或多個實施方案中,丙烯酸樹脂的含量為15-25重量份。
[0010]在一個或多個實施方案中,丙烯酸樹脂的含量為20-25重量份。
[0011]在一個或多個實施方案中,乙烯-醋酸乙烯共聚物的含量為45-85重量份。
[0012]在一個或多個實施方案中,乙烯-醋酸乙烯共聚物的含量為50-80重量份。
[0013]在一個或多個實施方案中,乙烯-醋酸乙烯共聚物的含量為60-75重量份。
[0014]在一個或多個實施方案中,乙烯-醋酸乙烯共聚物的含量為65-70重量份。
[0015]在一個或多個實施方案中,阻燃劑的含量為120-150重量份。
[0016]在一個或多個實施方案中,阻燃劑的含量優(yōu)選140-150重量份。
[0017]在一個或多個實施方案中,相容劑的含量為7-12重量份。
[0018]在一個或多個實施方案中,相容劑的含量為8-11重量份。
[0019]在一個或多個實施方案中,表面處理劑的含量為2-4重量份。
[0020] 在一個或多個實施方案中,抗氧劑的含量2-4重量份。
[0021] 在一個或多個實施方案中,防老劑的含量為2-4重量份。
[0022] 在一個或多個實施方案中,敏化劑的含量為2-4重量份。
[0023] 在一個或多個實施方案中,所述電纜料包含: 聚丙烯樹脂 5-30重量份,優(yōu)逸:15-2:5重量份;: 乙烯-醋酸乙烯共聚物 45-85重量份,優(yōu)選50-80重量份; 阻燃劑 100-150重量份,優(yōu)逸120-150重量份;
[0024] 相容劑 7-12重量份,優(yōu)選8-11童量份; 表面處理劑 2-4重量份, 抗氧劑 2-4重量份, 防老劑 2 -4重量份,和
[0025] 敏化劑 2-4重量份。
[0026] 在一個或多個實施方案中,所述電纜料包含: 聚丙烯樹脂 15-25重量份, 乙烯-醋酸乙烯共聚物 60-80重量份, 阻燃劑 130-150重量份:, 相容劑 8-11童量份,
[0027] 表面處理劑 2-4重量份, 抗氧劑 2-4重量份, 防老劑 2-4重量份,和 敏化劑 2-4重量份。
[0028] 在一個或多個實施方案中,所述聚丙烯樹脂為無規(guī)共聚聚丙烯樹脂或嵌段共聚聚 丙烯樹脂。
[0029]在一個或多個實施方案中,所述聚丙烯樹脂的熔融指數(shù)為2-30g/10min(230°C, 2.16KG)。
[0030] 在一個或多個實施方案中,所述聚丙烯樹脂的熔融指數(shù)為6-30g/10min(230°C, 2.16KG)。
[0031] 在一個或多個實施方案中,所述聚丙烯樹脂的熔融指數(shù)為20-30g/10min(230°C, 2.16KG)。
[0032] 在一個或多個實施方案中,所述聚丙烯樹脂的熔融指數(shù)為5-15g/10min(230°C, 2.16KG)。
[0033] 在一個或多個實施方案中,所述聚丙烯樹脂為無規(guī)共聚聚丙烯樹脂,其熔融指數(shù) 為20-30g/10min(23(TC,2.16KG)。
[0034]在一個或多個實施方案中,所述聚丙烯樹脂為嵌段共聚聚丙烯樹脂,其熔融指數(shù) 為5-15g/10min(23(TC,2.16KG)。
[0035]在一個或多個實施方案中,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的重量百 分?jǐn)?shù)為10-40 %。
[0036]在一個或多個實施方案中,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的重量百 分?jǐn)?shù)為15-30 %。
[0037]在一個或多個實施方案中,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔融指數(shù)為1.5-8g/ 10min(190°C,2.16KG)。
[0038] 在一個或多個實施方案中,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔融指數(shù)為5_8g/ 10min(190°C,2.16KG)。
[0039] 在一個或多個實施方案中,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的拉伸強度大于20MPa, 斷裂伸長率大于500 %。
[0040] 在一個或多個實施方案中,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的拉伸強度為20-30MPa, 斷裂伸長率為500 %-800 %。
[0041]在一個或多個實施方案中,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的重量百 分?jǐn)?shù)為15-30%,熔融指數(shù)為5-88/10!1^11(190°(:,2.161?),拉伸強度為20-301〇^,斷裂伸長 率為 500 %-800 %。
[0042]在一個或多個實施方案中,所述阻燃劑為氫氧化鎂與三聚氰胺鹽類阻燃劑復(fù)合組 成的阻燃劑體系。
[0043]在一個或多個實施方案中,所述三聚氰胺鹽類阻燃劑為三聚氰胺聚磷酸鹽類阻燃 劑。
[0044]在一個或多個實施方案中,氫氧化鎂的D5Q為1.20-1.60微米,優(yōu)選1.30-1.50微米。
[0045]在一個或多個實施方案中,氫氧化鎂的D9Q為2.00-2.50微米,優(yōu)選2.10-2.40微米。 [0046]在一個或多個實施方案中,氫氧化鎂的D5Q為1.30-1.50微米,D9Q為2.10-2.40微 米。
[0047]在一個或多個實施方案中,三聚氰胺鹽類阻燃劑的D5Q小于3微米,如小于2.5微米。 [0048]在一個或多個實施方案中,三聚氰胺鹽類阻燃劑的D9Q小于4微米,如小于3微米。 [0049]在一個或多個實施方案中,三聚氰胺鹽類阻燃劑的pH值(10%懸乳液,25°C)為5~ 7〇
[0050]在一個或多個實施方案中,三聚氰胺鹽類阻燃劑的D5Q小于3微米,D9Q小于4微米, pH值(10 %懸乳液,25液)為5~7。
[0051 ]在一個或多個實施方案中,阻燃劑中氫氧化鎂與三聚氰胺鹽的重量比為2~5 :1, 優(yōu)選3~4:1。
[0052]在一個或多個實施方案中,所述相容劑為PP-g-MAH(聚丙烯接枝馬來酸酐)或EVA- g-MAH(乙烯-醋酸乙烯共聚物接枝馬來酸酐)中的一種,或者為兩種的混合物。
[0053] 在一個或多個實施方案中沖?1-1^!1的熔融指數(shù)為3〇-6(^/1〇11^11(190°(:, 2.16KG)。
[0054] 在一個或多個實施方案中4¥六1-1^!1的熔融指數(shù)為1-1(^/1〇1^11(190°(:, 2.16KG)。
[0055]在一個或多個實施方案中,所述表面處理劑選自:鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、 硅烷偶聯(lián)劑或其混合物,優(yōu)選硅烷偶聯(lián)劑。
[0056]在一個或多個實施方案中,所述表面處理劑為乙烯基三(β烯甲氧基乙氧基)硅烷。 [0057]在一個或多個實施方案中,所述抗氧劑選自四[3-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙 酸]季戊四醇酯(抗氧劑1〇1〇)、1,3,5_三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)1,3,5_三嗪- 2.4.6- (1!1,3!1,5!〇-三酮(抗氧劑1790)、三(2,4-二叔丁基苯酚)亞磷酸酯(抗氧劑168)、硫 代二丙酸二月桂酯(抗氧劑DLTP)或其任意混合物。
[0058]在一個或多個實施方案中,所述抗氧劑含有四[3-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙 酸]季戊四醇酯(抗氧劑1〇1〇)、1,3,5_三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)1,3,5_三嗪- 2.4.6- (1!1,3!1,5!〇-三酮(抗氧劑1790)、三(2,4-二叔丁基苯酚)亞磷酸酯(抗氧劑168)和硫 代二丙酸二月桂酯(抗氧劑DLTP)中的至少兩種。
[0059] 在一個或多個實施方案中,所述抗氧劑含有:
[0060] (a)四[3-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧劑1010)或1,3,5_ 三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)1,3,5-三嗪-2,4,6-( 1H,3H,5H)-三酮(抗氧劑 1790)中的一種;和
[0061] (b)三(2,4_二叔丁基苯酚)亞磷酸酯(抗氧劑168)或硫代二丙酸二月桂酯(抗氧劑 DLTP)中的一種。
[0062] 在一個或多個實施方案中,(a)所述的抗氧劑與(b)所述的抗氧劑的重量比范圍為 1:5~5:1 〇
[0063] 在一個或多個實施方案中,所述抗氧劑為抗氧劑1010與抗氧劑168的混合物,兩者 的重量比為2~4:1。
[0064]在一個或多個實施方案中,所述抗氧劑為抗氧劑1790與抗氧劑DLTP的混合物,兩 者的重量比為1~3:1。
[0065]在一個或多個實施方案中,所述防老劑為2-硫醇基苯并咪唑鋅鹽與2,2,4_三甲 基-1,2-二氫化喹啉聚合體的共混物。
[0066]在一個或多個實施方案中,2-硫醇基苯并咪唑鋅鹽與2,2,4-三甲基-1,2-二氫化 喹啉聚合體的重量比范圍為1~3:3~1,優(yōu)選比例為1: 1。
[0067]在一個或多個實施方案中,所述敏化劑選自:異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)、季戊四醇 三丙烯酸酯、1,4己二醇二丙烯酸酯(HDDA)或三甲基丙烯酸三甲基丙烷(TMPTMA)或其混合 物,優(yōu)選三甲基丙烯酸三甲基丙烷(TMPTMA)和異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)。
[0068]在一個或多個實施方案中,該電纜料經(jīng)輻照加工處理,輻照劑量為10_20Mrad。
[0069] 在一個或多個實施方案中,輻照劑量為10_16Mrad。
[0070] 在一個或多個實施方案中,所述電纜料含有:
[0071] (1)熔融指數(shù)為20-30g/10min(230°C,2.16Kg)的無規(guī)共聚聚丙烯樹脂15-25重量 份;
[0072] (2)熔融指數(shù)為5-8g/10min(190°C,2.16Kg)、拉伸強度為20-30MPa、醋酸乙烯酯的 重量百分?jǐn)?shù)為15-30 %的乙烯-醋酸乙烯共聚物65-75重量份;
[0073] (3)氫氧化鎂100-120重量份;
[0074] (4)三聚氰胺聚磷酸鹽20-40重量份;
[0075] (5)熔融指數(shù)為 l-10g/10min(190°C,2.16Kg)的 EVA-g-MAH,8-ll 重量份;
[0076] (6)乙烯基三(β烯甲氧基乙氧基)硅烷1 -3重量份;
[0077] (7)重量比為3~5:1的抗氧劑1010與抗氧劑168的復(fù)合抗氧劑2-4重量份;
[0078] (8)重量比為1~2:1的2-硫醇基苯并咪唑鋅鹽與2,2,4_三甲基-1,2-二氫化喹啉 聚合體共混物2-4重量份;和
[0079] (9)三甲基丙烯酸三甲基丙烷1-3重量份。
[0080]在一個或多個實施方案中,所述電纜料含有:
[0081 ] (1)熔融指數(shù)為5-15g/10min(230°C,2.16Kg)的嵌段共聚聚丙烯樹脂15-25重量 份;
[0082] (2)熔融指數(shù)為5-8g/10min(190°C,2.16Kg)、拉伸強度為20-30MPa、醋酸乙烯酯的 重量百分?jǐn)?shù)為15-30 %的乙烯-醋酸乙烯共聚物65-75重量份;
[0083] (3)氫氧化鎂110-130重量份;
[0084] (4)三聚氰胺聚磷酸鹽20-40重量份;
[0085] (5)熔融指數(shù)為 3〇-6(^/1〇111丨11(190。(:,2.161^)的??1-1^!1,8-11重量份;
[0086] (6)乙烯基三(β烯甲氧基乙氧基)硅烷2-4重量份;
[0087] (7)重量比為3~5:1的抗氧劑1010與抗氧劑168的復(fù)合抗氧劑2-4重量份;
[0088] (8)重量比為1~2:1的2-硫醇基苯并咪唑鋅鹽與2,2,4_三甲基-1,2-二氫化喹啉 聚合體共混物2-4重量份;和
[0089] (9)三甲基丙烯酸三甲基丙烷2-4重量份。
[0090]在一個或多個實施方案中,所述電纜料含有:
[0091] (1)熔融指數(shù)為20-30g/10min(230°C,2.16Kg)的無規(guī)共聚聚丙烯樹脂20-30重量 份;
[0092] (2)熔融指數(shù)為5-8g/10min(190°C,2.16Kg)、拉伸強度為20-30MPa、醋酸乙烯酯的 重量百分?jǐn)?shù)為15-30 %的乙烯-醋酸乙烯共聚物60-70重量份;
[0093] (3)氫氧化鎂100-120重量份;
[0094] (4)三聚氰胺聚磷酸鹽20-40重量份;
[0095] (5)熔融指數(shù)為 l-10g/10min(190°C,2.16Kg)的 EVA-g-MAH,8-ll 重量份;
[0096] (6)乙烯基三(β烯甲氧基乙氧基)硅烷1 -3重量份;
[0097] (7)重量比為1~3:1的抗氧劑1790與抗氧劑DLTP的復(fù)合抗氧劑2-4重量份;
[0098] (8)重量比為1~2:1的2-硫醇基苯并咪唑鋅鹽與2,2,4_三甲基-1,2-二氫化喹啉 聚合體共混物2-4重量份;和
[0099] (9)異氰脲酸三烯丙酯2-4重量份。
[0100]在一個或多個實施方案中,所述電纜料含有:
[0101] (1)熔融指數(shù)為5-15g/10min(230°C,2.16Kg)的嵌段共聚聚丙烯樹脂20-30重量 份;
[0102] (2)熔融指數(shù)為5-8g/10min(190°C,2.16Kg)、拉伸強度為20-30MPa、醋酸乙烯酯的 重量百分?jǐn)?shù)為15-30 %的乙烯-醋酸乙烯共聚物60-70重量份;
[0103] (3)氫氧化鎂110-130重量份;
[0104] (4)三聚氰胺聚磷酸鹽20-40重量份;
[0105] (5)熔融指數(shù)為 30-60g/10min(190°C,2.16Kg)的 PP-g-MAH,8-ll 重量份;
[0106] (6)乙烯基三(β烯甲氧基乙氧基)硅烷2-4重量份;
[0107] (7)重量比為1~3:1的抗氧劑1790與抗氧劑DLTP的復(fù)合抗氧劑2-4重量份;
[0108] (8)重量比為1~2:1的2-硫醇基苯并咪唑鋅鹽與2,2,4_三甲基-1,2-二氫化喹啉 聚合體共混物2-4重量份;和
[0109] (9)異氰脲酸三烯丙酯2-4重量份。
[0110]本發(fā)明還提供一種制備本文所述電纜料的方法,其特征在于,所述方法包括: Com] (1)提供聚丙烯樹脂,乙烯-醋酸乙烯共聚物,阻燃劑,相容劑,表面處理劑,抗氧 劑,防老劑和敏化劑的原料共混物;
[0112] (2)將原料共混物擠出造粒;和
[0113] (3)將步驟(2)所獲得的擠出物進行輻照加工;
[0114] 由此制備得到本文所述的電纜料。
[0115] 在一個或多個實施方案中,擠出工藝溫度為150_180°C。
[0116] 在一個或多個實施方案中,擠出機轉(zhuǎn)速為200~350rpm/min。
[0117] 在一個或多個實施方案中,擠出造粒后,使擠出物干燥。
[0118] 在一個或多個實施方案中,輻照劑量為10-20Mrad。
[0119] 在一個或多個實施方案中,輻照劑量為10-16Mrad。
[0120] 本發(fā)明還提供一種提高電纜料耐熱性的方法,所述方法包括使用聚丙烯類樹脂作 為該電纜料的基礎(chǔ)樹脂。
[0121 ]在一個或多個實施方案中,所述聚丙烯樹脂為無規(guī)共聚聚丙烯樹脂或嵌段共聚聚 丙烯樹脂。
[0122] 在一個或多個實施方案中,所述聚丙烯樹脂的熔融指數(shù)為2-30g/10min(230°C, 2.16KG)。
[0123] 在一個或多個實施方案中,所述聚丙烯樹脂的熔融指數(shù)為6-30g/10min(230°C, 2.16KG)。
[0124] 在一個或多個實施方案中,所述聚丙烯樹脂的熔融指數(shù)為20-30g/10min(230°C, 2.16KG)。
[0125] 在一個或多個實施方案中,所述聚丙烯樹脂的熔融指數(shù)為5-15g/10min(230°C, 2.16KG)。
[0126] 在一個或多個實施方案中,所述聚丙烯樹脂為無規(guī)共聚聚丙烯樹脂,其熔融指數(shù) 為20-30g/10min(23(TC,2.16KG)。
[0127] 在一個或多個實施方案中,所述聚丙烯樹脂為嵌段共聚聚丙烯樹脂,其熔融指數(shù) 為5-15g/10min(23(TC,2.16KG)。
[0128] 在一個或多個實施方案中,所述電纜料還含有乙烯-醋酸乙烯共聚物、阻燃劑、相 容劑、表面處理劑、抗氧劑、防老劑和敏化劑。
[0129] 在一個或多個實施方案中,所述電纜料如前文任一實施方案所述。
[0130] 本發(fā)明還提供聚丙烯類樹脂在提高電纜料耐熱性中的應(yīng)用。
[0131] 在一個或多個實施方案中,所述聚丙烯樹脂為無規(guī)共聚聚丙烯樹脂或嵌段共聚聚 丙烯樹脂。
[0132] 在一個或多個實施方案中,所述聚丙烯樹脂的熔融指數(shù)為2-30g/10min(230°C, 2.16KG)。
[0133] 在一個或多個實施方案中,所述聚丙烯樹脂的熔融指數(shù)為6-30g/10min(230°C, 2.16KG)。
[0134] 在一個或多個實施方案中,所述聚丙烯樹脂的熔融指數(shù)為20-30g/10min(230°C, 2.16KG)。
[0135] 在一個或多個實施方案中,所述聚丙烯樹脂的熔融指數(shù)為5-15g/10min(230°C, 2.16KG)。
[0136] 在一個或多個實施方案中,所述聚丙烯樹脂為無規(guī)共聚聚丙烯樹脂,其熔融指數(shù) 為20-30g/10min(23(TC,2.16KG)。
[0137] 在一個或多個實施方案中,所述聚丙烯樹脂為嵌段共聚聚丙烯樹脂,其熔融指數(shù) 為5-15g/10min(23(TC,2.16KG)。
[0138] 在一個或多個實施方案中,所述電纜料還含有乙烯-醋酸乙烯共聚物、阻燃劑、相 容劑、表面處理劑、抗氧劑、防老劑和敏化劑。
[0139] 在一個或多個實施方案中,所述電纜料如前文任一實施方案所述。
【具體實施方式】
[0140] 本發(fā)明中選用聚丙烯類材料作為基礎(chǔ)樹脂,在有效提高材料的耐熱性的同時,提 高了材料的機械性能,使材料具有良好的機械性能、阻燃性能和絕緣性能,滿足電纜行業(yè)日 益嚴(yán)格的材料要求。本文中,耐熱性主要是指材料的耐熱老化性能。
[0141]適用于本發(fā)明的聚丙烯樹脂可選自:無規(guī)共聚聚丙烯樹脂、嵌段共聚聚丙烯樹脂、 或其任意混合物。通常,適用于本發(fā)明的聚丙烯樹脂的熔融指數(shù)為2-30g/10min(23(TC, 2.161(6)。例如,在某些實施方案中,聚丙烯樹脂的熔融指數(shù)為6-3(^/1〇1^11(230°(:, 2.16隊)。在某些實施方案中,聚丙烯樹脂的熔融指數(shù)為20-3(^/101^11(230°(:,2.161?)。在 其它實施方案中,聚丙烯樹脂的熔融指數(shù)為5-15g/10min(230°C,2.16KG)。
[0142] 在本發(fā)明的某些實施方案中,使用無規(guī)共聚聚丙烯樹脂,其熔融指數(shù)為20_30g/ 10min(230°C,2.16KG)。在本發(fā)明的其它實施方案中,使用嵌段共聚聚丙烯樹脂,其熔融指 數(shù)為5_15g/10min(230°C,2.16KG)。
[0143] 通常,聚丙烯樹脂在電纜料中的用量可以為10-30重量份,例如,15-25重量份、20-25重量份或20_30重量份等。
[0144] 電纜料中還含有其它成分,包括但不限于:乙烯-醋酸乙烯共聚物、阻燃劑、相容 劑、表面處理劑、抗氧劑、防老劑和敏化劑。
[0145] 適用于本發(fā)明的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物可是常用于電纜料的各種乙烯-醋酸乙 烯酯共聚物,通常具有重量百分?jǐn)?shù)為10-40%的醋酸乙烯酯。在優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明使 用醋酸乙烯酯的重量百分?jǐn)?shù)為15-30%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。在某些實施方案中,適 用于本發(fā)明的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔融指數(shù)為1.5-8g/10min(190°C,2.16KG),例如 為5-8g/10min(190°C,2.16KG)。在某些實施方案中,適用于本發(fā)明的乙烯-醋酸乙烯酯共聚 物的拉伸強度大于20MPa,斷裂伸長率大于500%;例如,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的拉伸強 度為20-30MPa,斷裂伸長率為500%-800 %。在其它實施方案中,適用于本發(fā)明的乙烯-醋酸 乙烯酯共聚物的醋酸乙烯酯重量百分?jǐn)?shù)、熔融指數(shù)、拉伸強度和斷裂伸長率中至少有兩項、 優(yōu)選至少三項、最優(yōu)選全部四項均滿足上述要求。因此,例如,在某些實施方案中,適用于本 發(fā)明的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的重量百分?jǐn)?shù)為15-30%,熔融指數(shù)為5-8g/ 10min(190°C,2.16KG),拉伸強度為 20-30MPa,斷裂伸長率大于 500%-800%。
[0146] 通常,電纜料中乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的含量為45-90重量份,例如45-85重量 份、50-80重量份、60-75重量份、65-75重量份、60-70重量份或65-70重量份。
[0147] 適用于本發(fā)明的阻燃劑可以是常用于電纜料的各種阻燃劑,包括但不限于氫氧化 鋁、氫氧化鎂、三聚氰胺鹽和三氧化二銻等。在本發(fā)明的某些實施方案中,本發(fā)明使用氫氧 化鎂與類阻燃劑復(fù)合組成的阻燃劑體系??刹捎帽绢I(lǐng)域常用的氫氧化鎂和三聚氰胺鹽類阻 燃劑。在某些實施方案中,適用于本發(fā)明的氫氧化鎂阻燃劑的D 5Q為1.20-1.60微米,優(yōu)選 1.30-1.50微米。在其它實施方案中,適用于本發(fā)明的氫氧化鎂阻燃劑的D 9Q為2.00-2.50微 米,優(yōu)選2.10-2.40微米。在某些實施方案中,適用于本發(fā)明的氫氧化鎂阻燃劑的D 5Q和D90同 時滿足上述要求。因此,例如,在某些實施方案中,氫氧化鎂的D5Q為1.20-1.60微米,優(yōu)選 1 · 30-1 · 50微米;D9q為 2 · 00-2 · 50微米,優(yōu)選2 · 10-2 · 40微米。
[0148] 適用于本發(fā)明的三聚氰胺鹽類阻燃劑的D5Q小于3微米,如小于2.5微米。在某些實 施方案中,三聚氰胺鹽類阻燃劑的D 9Q小于4微米,如小于3微米。在某些實施方案中,三聚氰 胺鹽類阻燃劑的pH值(10%懸乳液,25液)為5~7。在某些實施方案中,適用于本發(fā)明的三聚 氰胺鹽類阻燃劑的D 5Q、D9Q以及pH值至少滿足上述兩項要求,優(yōu)選滿足全部三項要求。因此, 例如,在某些實施方案中,適用于本發(fā)明的三聚氰胺鹽類阻燃劑的D 5Q小于3微米,如小于2.5 微米;D9Q小于4微米,如小于3微米;pH值(10 %懸乳液,25液)為5~7。在某些實施方案中,所 述三聚氰胺鹽類阻燃劑可選自三聚氰胺聚磷酸鹽和硼酸三聚氰胺,優(yōu)選為三聚氰胺聚磷酸 鹽。
[0149] 本發(fā)明中,阻燃劑中氫氧化鎂與三聚氰胺鹽的重量比可以為2~5:1,優(yōu)選3~4:1。 電纜料中阻燃劑的總含量可以為100-160重量份,如120-150重量份、140-160重量份、140-150重量份等。就單獨的阻燃劑而言,電纜料中氫氧化鎂的含量可以為100-130重量份,如 100-120重量份、110-120重量份;三聚氰胺鹽的含量可以為20-40重量份,如20-30重量份。
[0150] 適用于本發(fā)明的相容劑可以是馬來酸酐接枝到聚烯烴上的馬來酸酐接枝相容劑, 包括但不限于PP-g-MAH(聚丙烯接枝馬來酸酐)和EVA-g-MAH(乙烯-醋酸乙烯共聚物接枝馬 來酸酐)或其任意混合物。在某些實施方案中,適用于本發(fā)明的馬來酸酐接枝相容劑的熔融 指數(shù)在卜60g/10min(190°C,2.16KG)的范圍內(nèi)。例如,適用于本發(fā)明的PP-g-MAH的熔融指數(shù) 可以為30-60g/10min(190°C,2.16KG);適用于本發(fā)明的EVA-g-MAH的熔融指數(shù)可以為1_ 10g/10min(190°C,2.16KG)。
[0151] 通常,電纜料中相容劑的含量為6-15重量份,如7-12重量份、8-11重量份等。
[0152]適用于本發(fā)明的表面處理劑可以是常用于電纜料的各種表面處理劑,包括但不限 于鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑或其任意混合物,優(yōu)選硅烷偶聯(lián)劑。在某些實 施方案中,所述表面處理劑為乙烯基三(β烯甲氧基乙氧基)硅烷。
[0153] 通常,電纜料中表面處理劑的含量為1-5重量份,如1-3重量份、2-4重量份或2-3重 量份。
[0154] 適用于本發(fā)明的抗氧劑可以是常用于電纜料的各種抗氧劑,包括但不限于四[3-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧劑1010)、1,3,5_三(4-叔丁基-3-羥 基-2,6-二甲基芐基)1,3,5_ 三嗪-2,4,6-(1Η,3Η,5Η)_ 三酮(抗氧劑 1790)、三(2,4_ 二叔丁 基苯酚)亞磷酸酯(抗氧劑168)、硫代二丙酸二月桂酯(抗氧劑DLTP)或其任意混合物。在某 些實施方案中,抗氧劑是兩種以上抗氧劑的混合物。例如,在這些實施方案中,抗氧劑含有 抗氧劑1010、抗氧劑1790、抗氧劑168和抗氧劑DLTP中的至少兩種。在某些實施方案中,抗氧 劑含有(a)抗氧劑1010或抗氧劑1790中的一種;和(b)抗氧劑168或抗氧劑DLTP中的一種。當(dāng) 含有兩種抗氧劑時,兩種抗氧劑的重量比可以在1:5~5:1的范圍內(nèi)。例如,(a)所述的抗氧 劑與(b)所述的抗氧劑的重量比范圍為1:5~5:1。在某些實施方案中,抗氧劑為抗氧劑1010 與抗氧劑168的混合物,兩者的重量比為2~4:1。在其它實施方案中,抗氧劑為抗氧劑1790 與抗氧劑DLTP的混合物,兩者的重量比為1~3:1。
[0155] 通常,電纜料中抗氧劑的含量為卜5重量份,如1_3重量份、2_4重量份、2_3重量份 或3-4重量份。
[0156] 適用于本發(fā)明的防老劑可以是常用于電纜料的防老劑,包括但不限于胺類防老 劑、酮胺類防老劑和酚類防老劑,例如防老劑AW、防老劑RD、防老劑A、防老劑D、防老劑4010、 防老劑IPPD、防老劑H、防老劑MBZ等。在某些實施方式中,本發(fā)明使用2-硫醇基苯并咪唑鋅 鹽(防老劑MBZ)、2,2,4-三甲基-1,2-二氫化喹啉聚合體(防老劑RD)、或其共混物。使用其共 混物時,2-硫醇基苯并咪唑鋅鹽與2,2,4-三甲基-1,2-二氫化喹啉聚合體的重量比范圍為1 ~3:3~1,優(yōu)選比例為1: 1。
[0157] 通常,電纜料中防老劑的含量為卜5重量份,如1_3重量份、2_4重量份、2_3重量份 或3-4重量份。
[0158] 適用于本發(fā)明的敏化劑可以是常用于電纜料的各種敏化劑,包括但不限于異氰脲 酸三烯丙酯(TAIC)、季戊四醇三丙烯酸酯、1,4己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、三甲基丙烯酸三 甲基丙烷(TMPTMA)或其混合物。優(yōu)選的敏化劑是三甲基丙烯酸三甲基丙烷(TMPTMA)和異氰 脲酸三烯丙酯(TAIC)。
[0159] 通常,電纜料中敏化劑的含量為卜5重量份,如1_3重量份、2_4重量份、2_3重量份 或3-4重量份。
[0160]可使用市售的各種聚丙烯樹脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物、阻燃劑、相容劑、表面處理 劑、抗氧劑、防老劑和敏化劑來實施本發(fā)明,只要這些成分的性能或規(guī)格滿足本文所述的要 求即可。
[0161]通常,先提供聚丙烯樹脂,乙烯-醋酸乙烯共聚物,阻燃劑,相容劑,表面處理劑,抗 氧劑,防老劑和敏化劑的原料共混物,然后將該原料共混物擠出造粒,最后將擠出物進行輻 照加工,即可制備得到本文的電纜料。
[0162]在某些實施方案中,將用于制備電纜料的聚丙烯樹脂,乙烯-醋酸乙烯共聚物,阻 燃劑,相容劑,表面處理劑,抗氧劑和防老劑按所需重量配比稱量后混合,提供一共混物???采用常規(guī)的方法混合,例如在高速混合機中機械共混1~5分鐘,從而制得該共混物。然后將 該共混物擠出造粒。在擠出造粒的過程中注入電纜料中所用的敏化劑,使其與該共混物形 成原料共混物,充分混合擠出。
[0163] 在其它實施方案中,可將用于制備電纜料的聚丙烯樹脂,乙烯-醋酸乙烯共聚物, 阻燃劑,相容劑,表面處理劑,抗氧劑,防老劑和敏化劑依次投入密煉機進行密煉,密煉溫度 為120 °C -140 °C,密煉時間為5-15min,然后再經(jīng)擠出機造粒制得產(chǎn)品粒子。
[0164] 擠出可采用制備電纜料常規(guī)的方式進行。例如,在某些實施方案中,采用直徑為 65mm的雙螺桿擠出造粒機,擠出工藝溫度可在150-180°C的范圍內(nèi),擠出機轉(zhuǎn)速可在200-350rpm/min的范圍內(nèi)。造粒后以使產(chǎn)物干燥,例如通過90°C鼓風(fēng)循環(huán)干燥數(shù)小時。
[0165] 之后,將干燥的電纜料進行輻照加工,輻照劑量為10_20Mrad,由此制備得本發(fā)明 的電纜料。在某些實施方案中,輻照劑量為l〇_16Mrad。在其它實施方案中,輻照劑量為10-14Mrad〇
[0166] 本發(fā)明也包括采用上述方法制備得到的電纜料,以及采用前文所述成分及相應(yīng)含 量制備得到的電纜料。
[0167] 本發(fā)明的電纜料具有優(yōu)異的耐熱老化性能和耐熱變形性能,以及機械性能、阻燃 性能和絕緣性能。例如,本發(fā)明電纜料具有以下至少一項性能或滿足以下至少一項指標(biāo):
[0168] (1)根據(jù)GB/T 1033· 1,本發(fā)明電纜料的密度在1.400~1 ·500g/cm3的范圍內(nèi),例如 在1.430~1.480g/cm3的范圍內(nèi),更進一步地,在1.450~1.470g/cm 3的范圍內(nèi);
[0169] (2)根據(jù)GB/T 1040,本發(fā)明電纜料老化前的拉伸強度至少為lOMPa,優(yōu)選至少 13MPa;老化前的伸長率至少150%,優(yōu)選至少180% ;
[0170] (3)根據(jù)GB/T 2915.12,在158T老化168小時的條件下,本發(fā)明電纜料老化后的強 度變化率優(yōu)選低于5%,更優(yōu)選低于3% ;老化后的伸長率變化率優(yōu)選低于15%,更優(yōu)選低于 12% ;
[0171] (4)根據(jù)GB/T 2406,本發(fā)明電纜料的極限氧指數(shù)優(yōu)選指數(shù)至少為30,優(yōu)選至少為 33;
[0172] (5)根據(jù)ASTM 1238,本發(fā)明電纜料的熔融指數(shù)(190°C,21.6Kg)在5~15g/10min的 范圍內(nèi),如在7~12g/10min的范圍內(nèi);
[0173] (6)根據(jù)GB/T 1040,所述電纜料20°C下的體積電阻率通常在0.8 X 1013~2.5 X 1013Ω · m的范圍內(nèi),例如在1.0X1013~2·3Χ1013Ω · m,進一步地,在1·1Χ1〇13-2·2Χ1013 Ω · m;
[0174] (7)根據(jù)GB/T 8323,本發(fā)明電纜料在有焰燃燒時的最大煙密度低于100,優(yōu)選低于 80,更優(yōu)選低于70;在無焰燃燒時的最大煙密度低于250,優(yōu)選低于200,更優(yōu)選低于180;
[0175] (8)根據(jù)GB/T 17650.1,本發(fā)明電纜料的鹵酸氣體含量低于5mg/g,優(yōu)選低于3mg/ g,更優(yōu)選低于2 · 5mg/g,更優(yōu)選低于2 · 2mg/g;和
[0176] (9)根據(jù)NES 713,本發(fā)明電纜料的毒性指數(shù)低于2.0,優(yōu)選低于1.5,更優(yōu)選低于 1.2〇
[0177] 本發(fā)明還提供一種提高電纜料耐熱性的方法,所述方法包括使用聚丙烯樹脂作為 該電纜料的基礎(chǔ)樹脂。本發(fā)明還提供聚丙烯樹脂在提高電纜料耐熱性中的應(yīng)用。所述聚丙 烯樹脂可以是前文所述的無規(guī)共聚聚丙烯樹脂、嵌段共聚聚丙烯樹脂或其任意混合物。所 述電纜料還可含有前文所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物、阻燃劑、相容劑、表面處理劑、抗氧 劑、防老劑和敏化劑。
[0178] 下文將以具體實施例的方式闡述本發(fā)明。應(yīng)理解,這些實施例僅僅是闡述性的,并 非限制本發(fā)明的范圍。實施例中所使用到的材料和方法,除非另有說明,否則為本領(lǐng)域常規(guī) 的材料和方法。此外,應(yīng)理解的是,本文所用的"含有"包括"由……組成"。本文所述的配比 含量指以相對含量計量的組分用量,即例如,每10-30重量份的聚丙烯樹脂,使用45-90重量 份的乙烯-醋酸乙烯共聚物、100-160重量份的阻燃劑、6-15重量份的相容劑、1-5重量份的 表面處理劑、1-5重量份的抗氧劑、1-5重量份的防老劑和1-5重量份的敏化劑。
[0179] 材料
[0180] 聚丙烯樹脂:無規(guī)共聚聚丙烯樹脂(實施例1和3),牌號為中沙(天津)石化 511MK40T,熔融指數(shù)為28g/10min(230°C,2.16Kg);嵌段共聚聚丙烯樹脂(實施例2和4),牌 號為臺塑(寧波)3080,熔融指數(shù)為9g/10min(230°C,2.16Kg)。
[0181] 乙烯-醋酸乙烯共聚物:美國杜邦EVA260,熔融指數(shù)為6g/10min(190°C,2.16Kg), 拉伸強度為24MPa。
[0182] 阻燃劑:氫氧化鎂,D5Q為1.41微米,D9Q為2.27微米;三聚氰胺鹽,D5Q小于3微米、D 90 小于4微米,pH值(10 %懸乳液,25 °C)為5~7。
[0183] 相容劑:EVA-g-MAH(實施例 1 和3),熔融指數(shù)l-10g/10min(190°C,2.16Kg) ;PP-g-嫩訊實施例2和4),熔融指數(shù)為30-6(^/101^11(190°(:,2.161?)。
[0184] 表面處理劑:硅烷類偶聯(lián)劑,具體為乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷。
[0185] 復(fù)合抗氧劑:抗氧劑1010與抗氧劑168按照重量比例4:1復(fù)配制得(實施例1和2); 抗氧劑1790與抗氧劑DLTP按照重量比例2:1復(fù)配制得(實施例3和4)。
[0186] 防老劑:2-硫醇基苯并咪唑鋅鹽與2,2,4-三甲基-1,2-二氫化喹啉聚合體重量比 為1:1的共混物。
[0187] 敏化劑:三甲基丙烯酸三甲基丙烷(ΤΜΡΤΜΑ)(實施例1和2),異氰脲酸三烯丙酯 (TAIC)(實施例3和4)。
[0188] 實施例1
[0189] 本實施例的電纜料的原料組成和用量如下表1所示:
[0190] 表1

[0193] 將聚丙烯樹脂,乙烯-醋酸乙烯共聚物,氫氧化鎂,三聚氰胺鹽,相容劑,表面處理 劑,復(fù)合抗氧劑和防老劑按照表1所示配比要求稱量,并在高速混合機中機械共混3min,制 得共混物。
[0194] 電纜料制備過程采用直徑為65mm的雙螺桿擠出造粒機,擠出工藝溫度為150-180 °C,在共混物開始生產(chǎn)喂料后,敏化劑通過壓力栗按配方比例注入雙螺桿擠出機中,與共混 物充分混合擠出。擠出機轉(zhuǎn)速為260rpm/min。造粒后以90 °C鼓風(fēng)循環(huán)干燥3小時。
[0195] 將干燥的電纜料進行輻照加工,輻照劑量為12Mrad,由此制備得到實施例1的電纜 料。
[0196] 實施例2
[0197] 本實施例的電纜料的原料組成和用量如下表2所示:
[0198] 表2
[0201]將聚丙烯樹脂,乙烯-醋酸乙烯共聚物,氫氧化鎂,三聚氰胺鹽,相容劑,表面處理 劑,復(fù)合抗氧劑和防老劑按照表2所示配比要求稱量,并在高速混合機中機械共混3min,制 得共混物。
[0202 ]電纜料制備過程采用直徑為65mm的雙螺桿擠出造粒機,擠出工藝溫度為150-180 °C,在共混物開始生產(chǎn)喂料后,敏化劑通過壓力栗按配方比例注入雙螺桿擠出機中,與共混 物充分混合擠出。擠出機轉(zhuǎn)速為260rpm/min。造粒后以90 °C鼓風(fēng)循環(huán)干燥3小時。
[0203]將干燥的電纜料進行輻照加工,輻照劑量為12Mrad,由此制備得到實施例2的電纜 料。
[0204] 實施例3
[0205] 本實施例的電纜料的原料組成和用量如下表3所示:
[0206] 表3
[0208]將聚丙烯樹脂,乙烯-醋酸乙烯共聚物,氫氧化鎂,三聚氰胺鹽,相容劑,表面處理 劑,復(fù)合抗氧劑和防老劑按照表3所示配比要求稱量,并在高速混合機中機械共混3min,制 得共混物。
[0209 ]電纜料制備過程采用直徑為65mm的雙螺桿擠出造粒機,擠出工藝溫度為150-180 °C,在共混物開始生產(chǎn)喂料后,敏化劑通過壓力栗按配方比例注入雙螺桿擠出機中,與共混 物充分混合擠出。擠出機轉(zhuǎn)速為260rpm/min。造粒后以90°C鼓風(fēng)循環(huán)干燥3小時,由此制備 得到實施例3的電纜料。
[0210]將干燥的電纜料進行輻照加工,福照劑量為12Mrad,由此制備得到實施例3的電纜 料。
[0211] 實施例4
[0212] 本實施例的電纜料的原料組成和用量如下表4所示:
[0213] 表4

[0215] 將聚丙烯樹脂,乙烯-醋酸乙烯共聚物,氫氧化鎂,三聚氰胺鹽,相容劑,表面處理 劑,復(fù)合抗氧劑和防老劑按照表4所示配比要求稱量,并在高速混合機中機械共混3min,制 得共混物。
[0216] 電纜料制備過程采用直徑為65mm的雙螺桿擠出造粒機,擠出工藝溫度為150-180 °C,在共混物開始生產(chǎn)喂料后,敏化劑通過壓力栗按配方比例注入雙螺桿擠出機中,與共混 物充分混合擠出。擠出機轉(zhuǎn)速為260rpm/min。造粒后以90°C鼓風(fēng)循環(huán)干燥3小時,由此制備 得到實施例4的電纜料。
[0217] 將干燥的電纜料進行輻照加工,輻照劑量為12Mrad,由此制備得到實施例4的電纜 料。
[0218] 實施例5
[0219]采用下表5所示的各測試方法分別測試依據(jù)實施例1一4制備得到的各電纜料的各 項性能參數(shù),測試結(jié)果如下表5所示。
[0220]表 5
[0223]雖然以具體實施例的方式描述了本發(fā)明,但應(yīng)理解,本發(fā)明并不限于這些具體實 施例。在不偏離本發(fā)明精神的情況下對本發(fā)明做出的任何修改和變動,都包括在本發(fā)明的 保護范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種耐熱輻照交聯(lián)低煙無鹵阻燃電纜料,所述電纜料包含以下配比含量的組分: 聚丙烯樹脂 10-30重量份; 乙烯-醋酸乙烯共聚物 45-90重量份; 阻燃劑 100-16:0童量份; 相容劑 6-15重量份; 表面處理劑 1-5重量份; 抗氧劑 1-5重量份; 防老劑 1-5重量份;和 敏化劑 1-5重量份。2. 如權(quán)利要求1所述的耐熱輻照交聯(lián)低煙無鹵阻燃電纜料,其特征在于,所述電纜料具 有以下一項或多項特征: 丙烯酸樹脂的配比含量為15-25重量份,優(yōu)選為20-25重量份; 乙烯-醋酸乙烯共聚物的配比含量為45-85重量份,優(yōu)選為50-80重量份,如60-75重量 份或65-70重量份; 阻燃劑的配比含量為100-150重量份,如120-150重量份或140-150重量份; 相容劑的配比含量為7-12重量份,如8-11重量份; 表面處理劑的配比含量為2-4重量份; 抗氧劑的配比含量2-4重量份; 防老劑的配比含量為2-4重量份;和 敏化劑的配比含量為2-4重量份。3. 如權(quán)利要求1所述的耐熱輻照交聯(lián)低煙無鹵阻燃電纜料,其特征在于,所述電纜料包 含: 聚丙烯樹脂 15-25重量#, 己烯-醋酸乙烯共聚物 6:0-80重量份, 阻燃劑 13:0-150重量份, 相容劑 8-11重量份:, 表面處理劑 2-4重量份, 抗氧劑 2-4重量份, 防老劑 2-4重量份,和 敏化劑 2-4重量份。4. 如權(quán)利要求1 一 3中任一項所述的耐熱輻照交聯(lián)低煙無鹵阻燃電纜料,其特征在于, 所述電纜料具有以下一個或多個特征: 所述聚丙烯樹脂選自:無規(guī)共聚聚丙烯樹脂、嵌段共聚聚丙烯樹脂或其任意混合物; 所述聚丙烯樹脂的熔融指數(shù)為 2-30g/10min(230°C,2.16KG),如 6-30g/10min(230°C, 2.16KG)、20-30g/10min(23(TC,2.16KG)或5-15g/10min(23(TC,2.16KG); 所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的重量百分?jǐn)?shù)為10-40%,如15-30% ; 所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔融指數(shù)為1.5-8g/10min(190°C,2.16KG),如5-8g/ 10min(190〇C,2.16KG); 所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的拉伸強度大于20MPa,如20-30MPa,斷裂伸長率大于 500%,如500 %-800 % ; 所述阻燃劑為氫氧化鎂與三聚氰胺鹽類阻燃劑復(fù)合組成的阻燃劑體系,優(yōu)選地,阻燃 劑中氫氧化鎂與三聚氰胺鹽的重量比為2~5:1,優(yōu)選3~4:1;優(yōu)選地,氫氧化鎂的Dso為 1.20-1.60微米,優(yōu)選1.30-1.50微米,氫氧化鎂的D 9Q為2.00-2.50微米,優(yōu)選2.10-2.40微 米;優(yōu)選地,三聚氰胺鹽類阻燃劑的D5Q小于3微米,如小于2.5微米,三聚氰胺鹽類阻燃劑的 D90小于4微米,如小于3微米,三聚氰胺鹽類阻燃劑的pH值(10 %懸乳液,25 °C)為5~7; 所述相容劑為聚丙烯接枝馬來酸酐或乙烯-醋酸乙烯共聚物接枝馬來酸酐中的一種, 或者為兩種的混合物,優(yōu)選地,聚丙烯接枝馬來酸酐的熔融指數(shù)為30-60g/10min(19(TC, 2.16KG);優(yōu)選地,乙烯-醋酸乙烯共聚物接枝馬來酸酐的熔融指數(shù)為1 -10g/1 Omin(190 °C, 2.16KG); 所述表面處理劑選自:鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑或其混合物,優(yōu)選硅 燒偶聯(lián)劑,更優(yōu)選為乙烯基二(β稀甲氧基乙氧基)硅烷; 所述抗氧劑選自四[3-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、1,3,5_三(4-叔 丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)1,3,5-三嗪-2,4,6-(1!1,3!1,5!〇-三酮、三(2,4-二叔丁基苯 酚)亞磷酸酯、硫代二丙酸二月桂酯或其任意混合物;優(yōu)選地,所述抗氧劑含有四[3-(3,5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基) 1,3,5-三嗪-2,4,6-( 1Η,3Η,5Η)-三酮、三(2,4-二叔丁基苯酚)亞磷酸酯和硫代二丙酸二月 桂酯中的至少兩種; 所述防老劑為2-硫醇基苯并咪唑鋅鹽與2,2,4_三甲基-1,2-二氫化喹啉聚合體的共混 物;優(yōu)選地,2-硫醇基苯并咪唑鋅鹽與2,2,4-三甲基-1,2-二氫化喹啉聚合體的重量比范圍 為1~3:3~1,優(yōu)選比例為1:1; 所述敏化劑選自:異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)、季戊四醇三丙烯酸酯、1,4己二醇二丙烯 酸酯(HDDA)或三甲基丙烯酸三甲基丙烷(ΤΜΡΤΜΑ)或其混合物,優(yōu)選三甲基丙烯酸三甲基丙 烷(ΤΜΡΤΜΑ)和異氰脲酸三烯丙酯(TAIC);和 該電纜料經(jīng)輻照加工處理,輻照劑量為10_20Mrad,優(yōu)選為10-16Mrad。5.如權(quán)利要求1 一 4中任一項所述的耐熱輻照交聯(lián)低煙無鹵阻燃電纜料,其特征在于, 所述電纜料含有: (1) 熔融指數(shù)為20-30g/10min(230°C,2.16Kg)的無規(guī)共聚聚丙烯樹脂15-25重量份; (2) 熔融指數(shù)為5-88/101^11(190°(:,2.161^)、拉伸強度為20-301〇^、醋酸乙烯酯的重量 百分?jǐn)?shù)為15-30 %的乙烯-醋酸乙烯共聚物65-75重量份; (3) 氫氧化鎂100-120重量份; (4) 三聚氰胺聚磷酸鹽20-40重量份; (5) 熔融指數(shù)為l_10g/10min( 190°C,2 · 16Kg)的EVA-g-MAH,8-11重量份; (6) 乙烯基三(β乙甲氧基乙氧基)硅烷1-3重量份; (7) 重量比為3~5:1的抗氧劑1010與抗氧劑168的復(fù)合抗氧劑2-4重量份; (8) 重量比為1~2:1的2-硫醇基苯并咪唑鋅鹽與2,2,4_三甲基-1,2-二氫化喹啉聚合 體共混物2-4重量份;和 (9) 三甲基丙烯酸三甲基丙烷1-3重量份; 或所述電纜料含有: (a) 熔融指數(shù)為5-15g/10min(230°C,2.16Kg)的嵌段共聚聚丙烯樹脂15-25重量份; (b) 熔融指數(shù)為5-88/101^11(190,2.161^)、拉伸強度為20-301〇^、醋酸乙烯酯的重量百 分?jǐn)?shù)為15-30 %的乙烯-醋酸乙烯共聚物65-75重量份; (c) 氫氧化鎂110-130重量份; (d) 三聚氰胺聚磷酸鹽20-40重量份; (e) 熔融指數(shù)為30-60g/10min( 190°C,2 · 16Kg)的PP-g-MAH,8-11重量份; (f) 乙烯基三(β乙甲氧基乙氧基)硅烷2-4重量份; (g) 重量比為3~5:1的抗氧劑1010與抗氧劑168的復(fù)合抗氧劑2-4重量份; (h) 重量比為1~2:1的2-硫醇基苯并咪唑鋅鹽與2,2,4_三甲基-1,2-二氫化喹啉聚合 體共混物2-4重量份;和 (i) 三甲基丙烯酸三甲基丙烷2-4重量份; 或所述電纜料含有: (A) 熔融指數(shù)為20-30g/10min(230°C,2.16Kg)的無規(guī)共聚聚丙烯樹脂20-30重量份; (B) 熔融指數(shù)為5-88/101^11(190°(:,2.161^)、拉伸強度為20-301〇^、醋酸乙烯酯的重量 百分?jǐn)?shù)為15-30 %的乙烯-醋酸乙烯共聚物60-70重量份; (C) 氫氧化鎂100-120重量份; (D) 三聚氰胺聚磷酸鹽20-40重量份; (E) 熔融指數(shù)為l_10g/10min( 190°C,2 · 16Kg)的EVA-g-MAH,8-11 重量份; (F) 乙烯基三(β乙甲氧基乙氧基)硅烷1-3重量份; (G) 重量比為1~3:1的抗氧劑1790與抗氧劑DLTP的復(fù)合抗氧劑2-4重量份; (Η)重量比為1~2:1的2-硫醇基苯并咪唑鋅鹽與2,2,4_三甲基-1,2-二氫化喹啉聚合 體共混物2-4重量份;和 (I)異氰脲酸三烯丙酯2-4重量份; 或所述電纜料含有: (i) 熔融指數(shù)為5-15g/10min(230°C,2.16Kg)的嵌段共聚聚丙烯樹脂20-30重量份; (ii) 熔融指數(shù)為5-8g/10min(190°C,2.16Kg)、拉伸強度為20-30MPa、醋酸乙烯酯的重 量百分?jǐn)?shù)為15-30 %的乙烯-醋酸乙烯共聚物60-70重量份; (iii) 氫氧化鎂110-130重量份; (iv) 三聚氰胺聚磷酸鹽20-40重量份; (v) 熔融指數(shù)為30_60g/10min( 190°C,2 · 16Kg)的PP-g-MAH,8-11重量份; (vi) 乙烯基三(β乙甲氧基乙氧基)硅烷2-4重量份; (vii) 重量比為1~3:1的抗氧劑1790與抗氧劑DLTP的復(fù)合抗氧劑2-4重量份; (viii) 重量比為1~2:1的2-硫醇基苯并咪唑鋅鹽與2,2,4_三甲基-1,2-二氫化喹啉聚 合體共混物2-4重量份;和 (ix)異氰脲酸三烯丙酯2-4重量份。6. 如權(quán)利要求1 一 5中任一項所述的耐熱輻照交聯(lián)低煙無鹵阻燃電纜料,其特征在于, 所述電纜料具有至少以下一項特征: (1) 根據(jù)GB/T 1033.1,所述電纜料的密度在1.400~1.500g/cm3的范圍內(nèi),例如在1.430 ~1.480g/cm 3的范圍內(nèi),更進一步地,在1.450~1.470g/cm3的范圍內(nèi); (2) 根據(jù)GB/T 1040,所述電纜料老化前的拉伸強度至少為1 OMPa,優(yōu)選至少13MPa;老化 前的伸長率至少150%,優(yōu)選至少180% ; (3) 根據(jù)GB/T 2915.12,在158T老化168小時的條件下,所述電纜料老化后的強度變化 率優(yōu)選低于5%,更優(yōu)選低于3% ;老化后的伸長率變化率優(yōu)選低于15%,更優(yōu)選低于12% ; (4) 根據(jù)GB/T 2406,所述電纜料的極限氧指數(shù)優(yōu)選指數(shù)至少為30,更優(yōu)選至少為33; (5) 根據(jù)ASTM 1238,所述電纜料的熔融指數(shù)(190°C,21.6Kg)在5~15g/10min的范圍 內(nèi),如在7~12g/10min的范圍內(nèi); (6) 根據(jù)GB/T 1040,所述電纜料20°C下的體積電阻率通常在0.8 X 1013~2.5 X 1013 Ω · 111的范圍內(nèi),例如在1.0\1013~2.3\1013〇.111,進一步地,在1.1\10 13-2.2\1013〇·!!!; (7) 根據(jù)GB/T 8323,所述電纜料在有焰燃燒時的最大煙密度低于100,優(yōu)選低于80,更 優(yōu)選低于70;在無焰燃燒時的最大煙密度低于250,優(yōu)選低于200,更優(yōu)選低于180; (8) 根據(jù)GB/T 17650.1,所述電纜料的鹵酸氣體含量低于5mg/g,優(yōu)選低于3mg/g,更優(yōu) 選低于2.5mg/g;和 (9) 根據(jù)NES 713,所述電纜料的毒性指數(shù)低于2.0,優(yōu)選低于1.5,更優(yōu)選低于1.2。7. -種制備權(quán)利要求1 一6中任一項所述電纜料的方法,其特征在于,所述方法包括: (1) 提供聚丙烯樹脂,乙烯-醋酸乙烯共聚物,阻燃劑,相容劑,表面處理劑,抗氧劑,防 老劑和敏化劑的原料共混物; (2) 將原料共混物擠出造粒;和 (3) 將步驟(2)所獲得的擠出物進行輻照加工; 由此制備得到所述的電纜料。8. 如權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于, 擠出工藝溫度為150-180 °C; 擠出機轉(zhuǎn)速為200~350rpm/min; 擠出造粒后,使擠出物干燥;和 輻照劑量為10_20Mrad,優(yōu)選10-16Mrad。9. 采用權(quán)利要求7或8所述的方法制備得到的耐熱輻照交聯(lián)低煙無鹵阻燃電纜料。10. 聚丙烯樹脂在提高電纜料耐熱性中的應(yīng)用,優(yōu)選地,所述聚丙烯樹脂為無規(guī)共聚聚 丙烯樹脂或嵌段共聚聚丙烯樹脂,更優(yōu)選地所述聚丙烯樹脂的熔融指數(shù)為2-30g/10min (23(TC,2·16KG),如6-30g/10min(23(TC,2·16KG)、20-30g/10min(23(TC,2·16KG)、5-15g/ 10min(23(TC,2.16KG)、20-30g/10min(23(rC,2.16KG)或 5-15g/10min(23(TC,2.16KG)。
【文檔編號】C08L51/06GK105949595SQ201610339046
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年5月20日
【發(fā)明人】周庭, 程金星, 宋剛
【申請人】上海至正道化高分子材料股份有限公司
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