溶劑。
[0134] 本發(fā)明對于所述保護氣氛所采用的保護氣種類沒有特殊的限定，采用本領域技術 人員熟知的用于保護氣氛的氣體即可。本發(fā)明優(yōu)選采用氮氣作為保護氣。
[0135] 在本發(fā)明中，所述回流反應的溫度優(yōu)選為100~120°C;所述回流反應的時間優(yōu)選 為10~1地。
[0136] 本發(fā)明優(yōu)選在所述反應完成后，對得到的產物進行后處理，得到Pt-2。在本發(fā)明 中，所述后處理優(yōu)選包括W下步驟：
[0137] 完成所述反應后，冷卻、抽濾，并用乙酸反復洗涂，得到Pt-2。
[0138] 在本發(fā)明中，所述反應物3優(yōu)選為R3-X，X為面素。在本發(fā)明中，所述X具體可為Cl、 化或I。在本發(fā)明中，所述反應物3具體可為:C出I、C出C出化或(C出C出C出)2CHC1。
[0139] 本發(fā)明提供了上述技術方案所述銷類配合物功能化的氧化石墨締雜化材料或上 述技術方案所述制備方法得到的銷類配合物功能化的氧化石墨締雜化材料在光限幅性能 薄膜中的應用。
[0140] 在本發(fā)明中，所述光限幅性能薄膜W改性的有機娃樹脂為載體。
[0141] 在本發(fā)明中，所述光限幅性能薄膜優(yōu)選由包括W下組分的原料制備得到：
[0142]銷類配合物功能化的氧化石墨締雜化材料< lOwt% ;
[0143] 60wt %~SOwt %改性的有機娃樹脂；
[0144] IOwt ~20wt% 稀釋劑；
[0145] 2wt% ~lOwt% 成膜助劑；
[0146] 0.5wt% ~5wt% 流平劑；
[0147] 2wt% ~lOwt% 固化劑；
[014引 0.5wt%~5wt%分散劑。
[0149] 在本發(fā)明中，所述光限幅性能薄膜的原料優(yōu)選包括銷類配合物功能化的氧化石墨 締雜化材料< IOwt %，更優(yōu)選為Iwt %~Swt %。
[0150] 在本發(fā)明中，按占所述光限幅性能薄膜原料的質量百分數(shù)計，所述銷類配合物功 能化的氧化石墨締雜化材料優(yōu)選包括Owt %~IOwt %G0-Pt-1，更優(yōu)選為0.5wt %~Swt %， 最優(yōu)選為1 Wt %~4wt %。
[0151] 在本發(fā)明中，按占所述光限幅性能薄膜原料的質量百分數(shù)計，所述銷類配合物功 能化的氧化石墨締雜化材料優(yōu)選包括Owt %~IOwt %GO-Pt-2，更優(yōu)選為0.5wt %~Swt %， 最優(yōu)選為1 Wt %~4wt %。
[0152] 在本發(fā)明中，所述光限幅性能薄膜的原料優(yōu)選包括60wt%~80wt%改性的有機娃 樹脂，更優(yōu)選為65wt%~75wt%。本發(fā)明對于所述改性的有機娃樹脂的具體種類或來源沒 有特殊的限定，采用本領域技術人員熟知的改性的有機娃樹脂即可。在本發(fā)明中，所述改性 的有機娃樹脂優(yōu)選包括丙締酸改性的有機娃樹脂。
[0153] 在本發(fā)明中，所述光限幅性能薄膜的原料優(yōu)選包括IOwt~20wt%稀釋劑，更優(yōu)選 為12wt~16wt%。本發(fā)明對于所述稀釋劑的來源沒有特殊的限定，采用本領域技術人員熟 知的稀釋劑的市售商品即可。在本發(fā)明的實施例中，所用稀釋劑具體為甲苯。
[0154] 在本發(fā)明中，所述光限幅性能薄膜的原料優(yōu)選包括2wt%~lOwt%成膜助劑，更優(yōu) 選為4wt%~7wt%。本發(fā)明對于所述成膜助劑的來源沒有特殊的限定，采用本領域技術人 員熟知的成膜助劑的市售商品即可。在本發(fā)明的實施例中，所用成膜助劑具體為十二碳醇 醋。
[0155] 在本發(fā)明中，所述光限幅性能薄膜的原料優(yōu)選包括0.5wt%~5wt%流平劑，更優(yōu) 選為2wt%~4wt%。本發(fā)明對于所述流平劑的型號沒有特殊的限定，采用本領域技術人員 熟知的流平劑的市售商品即可。在本發(fā)明的實施例中，所用流平劑具體為BYK-310型號的流 平劑。
[0156] 在本發(fā)明中，所述光限幅性能薄膜的原料優(yōu)選包括2wt%~lOwt%固化劑，更優(yōu)選 為4wt%~7wt%。本發(fā)明對于所述固化劑的型號沒有特殊的限定，采用本領域技術人員熟 知的固化劑的市售商品即可。在本發(fā)明的實施例中，所用固化劑具體為N-75型號的固化劑。
[0157] 在本發(fā)明中，所述光限幅性能薄膜的原料優(yōu)選包括0.5wt%~5wt%分散劑，更優(yōu) 選為2wt%~4wt%。本發(fā)明對于所述分散劑的型號沒有特殊的限定，采用本領域技術人員 熟知的分散劑的市售商品即可。在本發(fā)明的實施例中，所用分散劑具體為BYK-163型號的分 散劑。
[0158] 本發(fā)明對于所述光限幅性能薄膜的制備方法沒有特殊的限定，采用本領域技術人 員熟知的薄膜的制備方法即可。在本發(fā)明中，所述光限幅性能薄膜的制備方法優(yōu)選包括W 下步驟：
[0159] 將制備所述光限幅性能薄膜的原料混合，攬拌至混合物料沒有氣泡，用流平法制 備所述光限幅性能薄膜；
[0160] 將得到的所述光限幅性能薄膜于室溫下固化4~化，然后于170~190°C下固化20 ~2她。
[0161] 下面將結合本發(fā)明中的實施例，對本發(fā)明中的技術方案進行清楚、完整地描述。顯 然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實 施例，本領域普通技術人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬 于本發(fā)明保護的范圍。
[0162] 實施例1
[0163] 4，6-二苯基-2，2 聯(lián)化晚銷氯配合物的合成
[0164] 將4,6-二苯基-2,2'-聯(lián)化晚（85.0111邑，0.28111111〇1)，四氯合銷酸鐘（106111邑， 0. 26mmol )、乙臘（10血)和水（10血)加入到SOmLS 口燒瓶中，攬拌回流反應4她，攬拌速率為 50化/min，回流反應溫度為90°C。過濾，用乙臘/水洗涂，干燥得到枯黃色粉末(4，6-二苯基-2，2 ' -聯(lián)化晚銷氯配合物）119mg，收率為87 %。
[01化]Pt-I的合成
[0166] 在IOOmLS 口燒瓶中，加入4，6-二苯基-2，2 聯(lián)化晚銷氯配合物（0.54g，Immol， 1. Oequiv.)、對氨基苯乙烘（1. Immol，1. Iequiv.)、N，N-二異丙基乙胺（0.45g，3.5mmol， 3.5equiv.)、CuI (19mg，IOmol % )和二氯甲燒（30血），在氮氣氛圍中用錫紙避光反應4她。反 應結束后，加入水澤滅反應，得到的混合物分別經飽和化Cl溶液和水洗涂，分液。有機相經 無水硫酸儀干燥，減壓蒸去溶劑后得到的粗產物用乙酸反復洗涂，再用二氯甲燒/乙酸重結 晶，得到目標產物Pt-I，產率58%。所冰Pt-I的結構為：
[0167]
O
[0168] iHNMR(DMS0-d6，400MHz): S卵m 9.085(d J = 2Hz，1H)，8.73(d，J = 4Hz，1H)，8.55 (s，lH)，8.37(t，J = 4Hz，lH)，8.29(s，lH)，8.11(d，J = 4Hz，2H)，7.88-7.78(m，3H)，7.60(d， J = 4Hz，4H)，7.13-7.08(m，4H)，6.51(d，J = 4HZ，2H)，5.08(s，2H)。
[0169] Pt-2前驅體的合成
[0170] 在IOOmLS 口燒瓶中，加入4，6-二苯基-2，2 聯(lián)化晚銷氯配合物（0.54g，Immol， 1. Oequiv. )、4-乙烘基[I比晚（1. Immol，1. lequiv. )、N，N-二異丙基乙胺（0.45g，3.5mmol， 3.5equiv.)、CuI (19mg，IOmol % )和二氯甲燒（30血），在氮氣氛圍中用錫紙避光反應4她。反 應結束后，加入水澤滅反應，得到的混合物分別經飽和化Cl溶液和水洗涂，分液。有機相經 無水硫酸儀干燥，減壓蒸去溶劑后得到的粗產物用乙酸反復洗涂，再用二氯甲燒/乙酸重結 晶，得到目標產物Pt-2前驅體，產率69 %。
[0171] Pt-2 的合成
[0172] 在501111^^口燒瓶中，加入？1-2前驅體（0.12邑，0.2111111〇1，1.069111￥.)、畑3畑21 (0.312g，2mmol，IOequiv.)和甲苯（IOmL)，在氮氣氛圍中回流12h。反應結束后冷卻、抽濾， 用乙酸反復洗涂，得到目標產物Pt-2，產率43 %。所述Pt-2的結構為：
[0173]
[0174] Ih 醒R(DMS0-d6,400MHz):S卵m 8.915(dJ = 2Hz，lH)，8.82(dJ = 4Hz，2H)，8.76 (d，J = 4Hz，lH)，8.60(s，lH)，8.41-8.34(m，2H)，8.11(d，J = 4Hz，2H)，7.90-7.81(m，4H)， 7.63-7.58(m，4H)，7.115(d，J = 2Hz，2H)，4.23(q，J = 細z，2H)，1.53(t，J = 細z，3H)。
[0175] 氧化石墨締購買自蘇州恒球石墨締科技，所述氧化石墨締的純度>98wt%，厚度 為0.5~3. Onm,片層直徑為0.5~如m，層數(shù)為1~2層，比表面積為1000~1217m2/g。
[0176] 酷氯化的氧化石墨締的制備：
[0177] 在SOmLS 口燒瓶中，加入50mg氧化石墨締和20mL二氯亞諷，然后加入0.5mL的二甲 基甲酯胺作為催化劑，在25°C下超聲5min，然后將混合溶液置于70°C的油浴中回流反應 2地。旋蒸除掉二氯亞諷后，得到的固體在真空烘箱中室溫干燥，得到酷氯化的氧化石墨締。 [0 17引 GO-Pt-I的制備：
[0179] 在IOOmLS口燒瓶中，加入氯化的氧化石墨締（50mg)和Pt-l(300mg)，在氮氣保護 下，加入50血的二甲基甲酯胺和15血的S乙胺，先超聲40min，然后130°C下攬拌72h，在反應 過程中用錫紙避光防止Pt-I的分解。反應完成后，冷卻至室溫，加入200mL的水除去反應中 生成的=乙胺鹽。離屯、去掉上層清液，并繼續(xù)用乙醇洗涂，通過薄層層析法檢測直到上層乙 醇相沒有Pt-I的存在;最后30°C真空干燥得到GO-Pt-I。
[0180] GO-Pt-2 的制備：
[0181 ]在IOOmL的圓底燒瓶中，加入氧化石墨締(50mg)，超聲分散于IOOmL的去離子水中。 然后質量分數(shù)為2 %的化2C〇3水溶液（IOml)加入到燒瓶中，該溶液再攬拌并超聲30min，攬拌 速率為50化/min。用去離子水洗掉多余的化2〇)3,離屯、得到抑值為7的合有鋼離子的氧化石 墨締膠體。然后將Pt-2(50mg)與30ml混合，得到Pt-2水溶液，將所述Pt-2水溶液加入到上述 的膠體中在25°C下超聲化。用去離子水和二甲基甲酯胺洗涂產物，滕去多余的Pt-2,30°