一種提高聚丙烯亮澤度、降低聚丙烯霧度的組合物及其用圖
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種提高聚丙烯亮澤度、降低聚丙烯霧度的組合物及其用途，組合物 由兩種不同的聚烯烴透明成核劑1，3:2,4_二-0-(對氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2,4_ 二(3,4_二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇組合。
【背景技術(shù)】
[0002] 中國專利申請?zhí)?2805064.9公開了一種聚烯烴添加劑組合物，其含有雙（3，4-二 甲基亞芐基）山梨糖醇和雙（對甲基亞芐基）山梨糖醇的混合物，其中雙（3，4-二甲基亞節(jié) 基）山梨糖醇占整個混合物的5-95重量％和雙(對甲基亞芐基）山梨糖醇占整個混合物的5-95重量％。其解決的問題是提供一種對只含3,4-DMDBS的聚烯烴澄清劑的較低成本替代方 案，對于相同的聚烯烴制品和組合物，其顯示濁度測量值低于10%的聚烯烴組合物或制品。
[0003] 中國專利申請?zhí)?00680018317.1公開了一種聚烯烴組合物，其包括：（a)聚丙烯樹 月旨，所述聚丙烯樹脂的1?對直通過六5了11238-04測量為至少20;(13)包括雙(3,4-二甲基亞芐 基）山梨糖醇的第一化合物;和(c)包括二亞芐基山梨糖醇的第二化合物，其中所述雙(3，4-二甲基亞芐基）山梨糖醇為所述聚烯烴組合物中包含的雙(3，4-二甲基亞芐基）山梨糖醇和 二亞芐基山梨糖醇的合計(jì)總重的15至60%。其解決的技術(shù)問題是同時使用（1)雙(3,4_二甲 基亞芐基）山梨糖醇(DMDBS)和(2)二亞芐基山梨糖醇(DBS)。當(dāng)在相對低的加工或模塑溫度 下使用高熔體流動樹脂時，這種協(xié)同作用尤其有用和適宜的?？捎糜诓桓哂诖蠹s200°C的加 工溫度。在另一些用途中，不高于大約190°C的加工溫度。
[0004] 在Kobayashi的日本申請Hei8[1996]-199003中確實(shí)存在一種3,4-DMDBS和雙(對 氯亞芐基）山梨糖醇的混合物，提到了雙(對氯亞芐基）山梨糖醇和DMDBS不同比例混合能夠 解決霧度等問題，該混合物產(chǎn)生了感官方面的不利結(jié)果，其并沒有獲得具有低共熔點(diǎn)的最 佳組合物，也沒有解決如何實(shí)現(xiàn)兩種成分形成共熔點(diǎn)的方法，更沒有解決應(yīng)用兩種成分的 組合物降低聚合物低溫加工且提高光澤度和減低霧度的問題。仍屬于Kobayashi的日本申 請Hei 8[1996]-32415也教導(dǎo)了作為一種聚烯烴添加劑的MDBS和雙-對氯二亞芐基山梨糖 醇的混合物。并且，該組合物也產(chǎn)生了感官上的問題。
[0005] 上述公開文獻(xiàn)都沒有解決如何降低加工溫度、降低霧度、提高透明度和光澤度等 問題，只是從降低成本和降低濁度兩個單一的指標(biāo)提出解決方案。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 為解決聚丙烯生產(chǎn)中加工溫度難以降低、霧度降低和亮澤度提高難的問題，本發(fā) 明提供了一種具有低共熔點(diǎn)的透明成核劑組合物，該組合物包含1，3:2,4_二-0_(對氯苯亞 甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2,4_二（3,4_二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇，該組合物中1，3:2， 4-二-0-(對氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2，4-二(3，4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇的 重量比滿足共熔點(diǎn)為240°C_245°C。
[0007] 本發(fā)明還提供了一種低共熔點(diǎn)的透明成核劑組合物，該組合物包含1，3:2,4_二- 〇_(對氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2,4-二(3,4_二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇，1，3:2， 4-二-0-(對氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2，4-二(3，4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇的 重量比為7:(2.5-3.5)。
[0008] 上述組合物，優(yōu)選1，3:2，4-二-0-(對氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2，4-二（3， 4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇的重量比為7:2.5、7:3或7:3.5。
[0009] 本發(fā)明還提供了實(shí)現(xiàn)1，3:2,4_二-0-(對氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2,4_二 (3,4_二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇具有低共熔點(diǎn)的方法，其特征在于將1，3:2,4_二-0-(對氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2,4_二（3,4_二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇以重量比 為7 :(2.5-3.5)的比例混合。
[0010] 本發(fā)明還提供了上述組合物降低聚丙烯加工溫度的用途，其中加工溫度包括但不 限于擠出溫度和注塑溫度。
[0011] 上述用途中，其特征在于加工溫度為擠出溫度或注塑溫度。
[0012] 上述用途中，其中具有低共熔點(diǎn)的透明成核劑組合物降低聚丙烯加工溫度后的加 工溫度為190°C_230°C。
[0013] 本發(fā)明還提供了上述組合物用于提高聚丙烯光澤度、降低聚丙烯霧度的用途。
[0014] -種降低聚丙烯加工溫度的方法，其特征在于將上述組合物與聚丙烯混合，其中 組合物占聚丙烯的重量百分比為0.1-0.3%，其中加工溫度包括但不限于擠出溫度和注塑 溫度。
[0015] 上述方法中，其特征在于加工溫度為擠出溫度或注塑溫度。
[0016] 本發(fā)明還提供了一種提高聚丙烯的光澤度、降低聚丙烯霧度的方法，其特征在于 將上述具有低共熔點(diǎn)的透明成核劑組合物與聚丙烯混合，然后在180-230°C溫度進(jìn)行擠出 或在180-230°C溫度進(jìn)行注塑，其中上述具有低共熔點(diǎn)的透明成核劑組合物占聚丙烯的重 量百分比為0.1-0.3%。優(yōu)選的，在190-230°(：溫度進(jìn)行擠出或在190-230°(：溫度進(jìn)行注塑。
[0017] 本發(fā)明還提供了一種聚丙烯樹脂，該樹脂包含0.1-0.3%的上述具有低共熔點(diǎn)的 透明成核劑組合物，該聚丙烯樹脂在光澤度和霧度方面具有比單一包含1，3: 2，4-二-0_(對 氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇或1，3:2,4-二(3,4-二甲基苯亞甲基)-0-山梨糖醇更加優(yōu)異的性 能。
[0018] 本發(fā)明還提供了一種聚丙烯樹脂制品，該樹脂制品通過如下方法制備得到：
[0019]步驟1:提供具有低共熔點(diǎn)的透明成核劑組合物，組合物包含1，3:2，4-二-0_(對氯 苯亞甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2,4_二(3，4_二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇，1，3:2,4_二-0-(對氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2,4_二（3,4_二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇的重量比 為7:2.5至7:3.5;
[0020] 步驟2:在制備聚丙烯樹脂過程中加入步驟1的組合物，組合物加入量為聚丙烯重 量的0.1-0.3%，獲得聚丙烯樹脂；
[0021] 步驟3:在180-230°c，優(yōu)選地在190-230°c的溫度下通過擠出法和/或注塑法將步 驟2的聚丙烯樹脂制成聚丙烯樹脂制品。
[0022] 上述組合物、用途和方法中，1，3:2,4_二-0-(對氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇的CAS號 為82203-23-4,結(jié)構(gòu)式如下：
[0023]
OH
[0024] 1,3:2,4-二（3,4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇的CAS號為135861-56-2,結(jié)構(gòu)式 如下：
[0025]
[0026] 本發(fā)明的上述組合物及其用途主要有如下有益效果：
[0027] 1、包含特定比例的1，3:2，4-二-0-(對氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2，4-二(3， 4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇的組合物后能夠降低該組合物的熔點(diǎn)，同時包含兩種成分 的組合物能夠擴(kuò)大產(chǎn)品加工溫度窗口范圍，比原來的單成分有更低的聚丙烯加工溫度。 [0028] 2、本發(fā)明的包含1，3: 2，4-二-0-(對氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇和1，3:2，4-二(3，4- 二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇的組合物降低產(chǎn)品的霧度，同時提高產(chǎn)品的亮澤度。
[0029] 3、本發(fā)明獲得了兩種透明成核劑成分低共熔點(diǎn)的組分比例，使得在最佳比例下兩 種透明成核劑形成熔點(diǎn)較低的共熔物，共熔物的熔點(diǎn)比1，3:2,4_二-0_(對氯苯亞甲基)-D_ 山梨糖醇的熔點(diǎn)更低，用于高融指聚丙烯的加工有更好的性能。
[0030] 4、本發(fā)明的組合物能夠降低1，3:2，4-二(3，4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇的使 用量，通過用1，3:2,4_二-0-(對氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇的加入，獲得了比相當(dāng)量的1，3: 2,4_二(3,4_二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇更好的效果。同理，發(fā)明的組合物能夠降低1，3: 2,4_二-0-(對氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇的使用量，通過用的加入1，3:2,4_二(3,4_二甲基 苯亞甲基)-D-山梨糖醇，獲得了比相當(dāng)量的1，3:2,4_二-0-(對氯苯亞甲基)-D-山梨糖醇更 好的效果。
[0031] 5、組合物在用于制備聚丙烯類樹脂或塑料的過程中，不會產(chǎn)生感官的問題，也就 是根本不會廣生臭味。
【附圖說明】：
[0032] 圖1 :NA-2+NA-98二元組合物固液平衡相圖
[0033] 用DSC法測定1，3: 2，4-二-0-(對氯苯亞甲基）-D-山梨糖醇(NA-2)和1，3: 2，4-二 (3,4_二甲基苯亞甲基)-D-山梨糖醇(NA-98)以及NA-2+NA-98不同配比組合物的熔融曲線， 獲得NA-2+NA-98二元固液平衡相圖。根據(jù)相平衡熱力學(xué)原理，二元相圖中的E點(diǎn)為低共熔 點(diǎn)，低共熔溫度為240.29°(：，嫩-2與嫩-98的重量比為7:3。
[0034] 圖2:7:2 · 5-7:3 · 5的NA-2+NA-98二元組合物熔融曲線
[0035] 1，3