亚洲狠狠干,亚洲国产福利精品一区二区,国产八区,激情文学亚洲色图

一種β-三氟甲基吡啶氯代物的精制方法

文檔序號:9803205閱讀:457來源:國知局
一種β-三氟甲基吡啶氯代物的精制方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域,具體涉及一種采用減壓精餾-熔融結(jié)晶耦合工藝精制 β-三氟甲基吡啶氯代物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 三氟甲基吡啶氯代物是用于制備醫(yī)藥品、農(nóng)用化學品及生物制劑的重要化工 原料。在農(nóng)藥方面,2-氯-5-三氟甲基吡啶是生產(chǎn)高效除草劑吡氟禾草靈(商品名精穩(wěn)殺 得)、殺蟲劑啶蟲丙醚等產(chǎn)品的關(guān)鍵中間體,2, 3-二氯-5-三氟甲基吡啶是合成農(nóng)藥殺蟲劑 定蟲隆、除草劑吡氟氯禾靈(蓋草能)和殺菌劑氟啶胺的關(guān)鍵中間體,這些含氟農(nóng)藥具有廣 譜內(nèi)吸、持續(xù)期長、高效低毒等優(yōu)點,在國內(nèi)外得到廣泛的應用。
[0003] 合成β -三氟甲基吡啶氯代物的方法較多,其中以3-甲基吡啶氣相同時氯化氟化 的一步法最具有工業(yè)價值。對于一步法在反應器中氟氯化合成,例如《2-氯-5-三氟甲基 吡啶(2, 5-CTF)的合成》(《有機氟工業(yè)》2010年第1期)中提到,以CrF3/Al20 3為催化劑, 在反應溫度為430°C,催化劑停留時間為7s的條件下,2-氯-5-三氟甲基吡啶占粗產(chǎn)品的 51. 5%;《2-氯-5-三氟甲基吡啶合成及應用研究》(《精細與專用化學品》第12卷第7期) 中提到以MnF3/C為催化劑,0:1 4為稀釋劑,反應產(chǎn)物經(jīng)水洗、堿洗、干燥、蒸餾除去CC14后分 析結(jié)果為:2-氯-5-三氟甲基吡啶含量為38. 7%,2-氯-3-三氟甲基吡啶含量為14. 8%, 2, 6-二氯-3-三氟甲基吡啶含量為22. 8 %,未知物22. 7 %。
[0004] 因吡啶環(huán)定位氯化難度較大,3-甲基吡啶一步氯化氟化法存在副產(chǎn)物多、沸點相 近、提純困難的問題。US7502279A、CN201210395552. 8、US12475780A等相關(guān)合成專利只 提及采用精餾等常用的方法進行產(chǎn)物的分離,但當采用減壓精餾進行提純時存在以下問 題:雜質(zhì)組分多且同分異構(gòu)體雜質(zhì)含量高,難以得到高純的β-三氟甲基吡啶氯代物產(chǎn)品 (多99% );精餾結(jié)束時塔釜中殘留很多重組分物質(zhì)、焦油及固體狀焦物;所需塔板數(shù)多、回 流比高,精餾過程能耗大。
[0005] 因此,開發(fā)一種β -三氟甲基吡啶氯代物的精制方法具有重要的意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于提供一種能耗低、收率高、產(chǎn)品純度高和綠色環(huán)保的β -三氟 甲基吡啶氯代物的精制方法。
[0007] 本發(fā)明所述的β-三氟甲基吡啶氯代物,其結(jié)構(gòu)式如下(I),其中:Xp X2、XjPX4 獨立地選自Η或Cl。
[0008]
[0009] 為達到發(fā)明目的本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:
[0010] -種β-三氟甲基吡啶氯代物的精制方法,采用熔融結(jié)晶方法精制β-三氟甲基 吡啶氯代物,包括以下步驟:
[0011] (a)將結(jié)晶器升溫至β-三氟甲基吡啶氯代物熔點以上1~5°C,通入β-三氟甲 基啦啶氯代物粗品并恒溫15min~60min ;
[0012] (b)降溫至β-三氟甲基吡啶氯代物凝固點以下4~20°C,保持2~5h后排出未 結(jié)晶的母液,其中降溫的同時加入三氟甲基吡啶氯代物晶種;
[0013] (c)升高溫度使晶體發(fā)汗,排出汗液;
[0014] (d)將結(jié)晶器升溫至β -三氟甲基吡啶氯代物熔點以上,使晶層融化,即得高純度 的β-三氟甲基吡啶氯代物。
[0015] 上述步驟(b)中,作為優(yōu)選的方式,降溫速率為0· 02~0· 1°C /min,降溫至β -三 氟甲基吡啶氯代物凝固點以下4~20°C ;作為進一步優(yōu)選的方式,所述降溫速率為0. 05~ 0.08°C /min,在β-三氟甲基吡啶氯代物凝固點的±1~3°C加入β-三氟甲基吡啶氯代 物晶種。
[0016] 上述步驟(c)中,作為優(yōu)選的方式,發(fā)汗升溫速率為0.03~O.TC/min,發(fā)汗升 溫至β-三氟甲基吡啶氯代物熔點的±0~5°C;作為進一步優(yōu)選的方式,發(fā)汗升溫速率為 0· 06 ~0· 08。。/min〇
[0017] 作為優(yōu)選的方式,上述步驟(b)和(c)中得到的母液和汗液循環(huán)至減壓精餾步驟 作為進料。
[0018] 上述步驟(a)中的β-三氟甲基吡啶氯代物粗品可以通過減壓精餾獲得,包括以 下步驟:
[0019] 將含β-三氟甲基吡啶氯代物的混合物加入精餾塔進行減壓精餾,精餾壓力為 5~20kPa,精餾回流比為3~30,從塔頂處收集得到β -三氟甲基吡啶氯代物粗品。
[0020] 作為優(yōu)選的方式,上述精餾壓力為10~15kPa,精餾回流比先控制為3~15、再控 制為10~30 ;作為進一步優(yōu)選的方式,所述精餾回流比先控制為6~10、再控制為15~ 20〇〇
[0021] 作為一種優(yōu)選的方式,本發(fā)明所述的β-三氟甲基吡啶氯代物的精制方法中,優(yōu) 選采用減壓精餾-熔融結(jié)晶耦合工藝提純β -三氟甲基吡啶氯代物產(chǎn)品,即先采用減壓精 餾對β -三氟甲基吡啶氯代物粗品進行初步分離、再使用熔融結(jié)晶進一步精制。
[0022] 本發(fā)明提供的精制方法具有以下優(yōu)勢:
[0023] (1)得到的目標產(chǎn)物β-三氟甲基吡啶氯代物純度高于99%,最大雜質(zhì)含量小于 0. 2%,能夠?兩足制備醫(yī)藥品、農(nóng)用化學品及生物制劑等的要求;
[0024] (2)通過精餾和結(jié)晶耦合,使結(jié)晶過程排放的母液和汗液循環(huán)利用,較單一結(jié)晶過 程大大地提高了收率。
【具體實施方式】
[0025] 下面結(jié)合具體實施例來對本發(fā)明進行進一步說明,但并不將本發(fā)明局限于這些具 體實施方式。本領(lǐng)域技術(shù)人員應該認識到,本發(fā)明涵蓋了權(quán)利要求書范圍內(nèi)所可能包括的 所有備選方案、改進方案和等效方案。
[0026] 下述實施例中產(chǎn)品的單程收率=(產(chǎn)品質(zhì)量X產(chǎn)品純度V(結(jié)晶原料質(zhì)量X結(jié) 晶原料純度)。
[0027] 實施例1 :減壓精餾
[0028] 以3-甲基吡啶氣相氟化氯化得到的2-氯-5-三氟甲基吡啶的產(chǎn)物為原料進行 間歇精餾實驗,該產(chǎn)物中主要物質(zhì)的質(zhì)量含量為:3_三氟甲基吡啶4. 3%、2_氯-5-三氟甲 基吡啶28. 1 %、2_氯-3-三氟甲基吡啶10. 6%、2, 3-二氯-5-三氟甲基吡啶4. 0%、其他 53. 0%〇
[0029] 取上述產(chǎn)物567g于三口燒瓶中,燒瓶上接一根長1. 4m,直徑5cm的精餾柱,向燒 瓶中加入沸石后開啟加熱,液體沸騰后開始全回流,全回流lh后開始采出塔頂餾分,收集 沸點98~103°C的餾分。精餾過程壓力為約15kPa,回流比前期控制為6~10,后期為 10~20。經(jīng)氣相色譜分析,收集的餾分中主要物質(zhì)的含量為:2_氯-5-三氟甲基吡啶的質(zhì) 量分數(shù)為86. 8% (其塔頂采出率為79. 6% )、3_氯-5-三氟甲基吡啶的質(zhì)量分數(shù)2. 8%、 2-氯-3-三氟甲基吡啶的質(zhì)量分數(shù)1.7%。
[0030] 實施例2 :減壓精餾
[0031] 以3-甲基吡啶氣相氟化氯化得到的2-氯-5-三氟甲基吡啶的產(chǎn)物為原料進行 間歇精餾實驗,該產(chǎn)物中主要物質(zhì)的質(zhì)量含量為:3_三氟甲基吡啶4. 3%、2_氯-5-三氟甲 基吡啶28. 1 %、2_氯-3-三氟甲基吡啶10. 6%、2, 3-二氯-5-三氟甲基吡啶4. 0%、其他 53. 0%〇
[0032] 取上述產(chǎn)物267g于三口燒瓶中,燒瓶上接一根長1. 4m,直徑5cm的精餾柱,向燒瓶 中加入沸石后開啟加熱,液體沸騰后開始全回流,全回流lh后開始采出塔頂餾分,收集沸 點104~107°C的餾分。精餾過程壓力為約15kPa,回流比前期控制為6~15,后期為10~ 20。經(jīng)氣相色譜分析,收集的餾分中主要物質(zhì)的含量為:2_氯-3-三氟甲基吡啶的質(zhì)量分 數(shù)為90. 2%、2_氯-5-三氟甲基吡啶的質(zhì)量分數(shù)為2. 3%、2, 3-二氯-5-三氟甲基吡啶的 質(zhì)量分數(shù)1. 4%。
[0033] 實施例3 :減壓精餾
[0034] 以3-甲基吡啶氣相氟化氯化得到的2-氯-5-三氟甲基吡啶的產(chǎn)物為原料進行 間歇精餾實驗,該產(chǎn)物中主要物質(zhì)的質(zhì)量含量為:3_三氟甲基吡啶4. 3%、2_氯-5-三氟甲 基吡啶28. 1 %、2_氯-3-三氟甲基吡啶10. 6%、2, 3-二氯-5-三氟甲基吡啶4. 0%、其他 53. 0%〇
[0035] 取上述產(chǎn)物267g于三口燒瓶中,燒瓶上接一根長1. 4m,直徑5cm的精餾柱,向燒瓶 中加入沸石后開啟加熱,液體沸騰后開始全回流,全回流lh后開始采出塔頂餾分,收集沸 點105~107°C的餾分。精餾過程壓力為約10kPa,回流比前期控制為6~15,后期為15~ 30。經(jīng)氣相色譜分析,收集的餾分中主要物質(zhì)的含量為:2, 3-二氯-5-三氟甲基吡啶的質(zhì) 量分數(shù)為92. 4%。
[0036] 實施例4 :恪融結(jié)晶
[003
當前第1頁1 2 
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
1