一種船舶電線電纜護(hù)套材料用改性粒子及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種船舶電線電纜護(hù)套材料用改性粒子及其制備方法，屬于聚合物加 工技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 母粒，別名母料，是20世紀(jì)80年代發(fā)展站起來(lái)的一種塑料/橡膠加工助劑，它是由 超量的化學(xué)助劑、載體樹(shù)脂/橡膠和分散劑等所組成。母粒是指在塑料/橡膠加工成型過(guò)程 中，為了操作上的方便，將所需要的各種助劑、填料與少量載體樹(shù)脂/橡膠先進(jìn)行混合混煉， 經(jīng)過(guò)擠出機(jī)等設(shè)備計(jì)量、混合、熔融、擠出、切粒等加工過(guò)程制得的顆粒料，母粒在薄膜、塑 料/橡膠制品、化纖、電纜、建筑材料等塑料產(chǎn)品領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。目前市場(chǎng)上用于電纜的傳統(tǒng) 母粒存在著產(chǎn)品結(jié)構(gòu)單一、功能增強(qiáng)不高的缺點(diǎn)，隨著電纜行業(yè)的高速發(fā)展，現(xiàn)有母粒已無(wú) 法滿足市場(chǎng)的需求，因此，急需開(kāi)發(fā)一種產(chǎn)品結(jié)構(gòu)豐富的高性能功能增強(qiáng)母粒。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于提供一種船舶電線電纜護(hù)套材料用改性粒子及其制備方法，該 改性粒子能夠提高船舶電線電纜護(hù)套材料的耐水性和抗腐蝕性。
[0004] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
[0005] -種船舶電線電纜護(hù)套材料用改性粒子，由以下重量份的原料制成:氯醚樹(shù)脂32-44、全氟醚橡膠18-27、環(huán)狀六氯三聚磷腈14-22、古塔膠8-14、重鈣粉18-24、三唑二巰基胺 鹽2-4、明礬石粉10-15、癸二酸二丁酯8-12、油酸鎂3-4、十七氟癸基三乙氧基硅烷2-3、小燭 樹(shù)蠟4-6、松香酸鈣3-5、N-羥甲基硬脂酰胺2-4、鄰苯基苯酚2-3、改性填料15-20;
[0006 ]所述改性填料的制備方法如下:a、取以下重量份的原料:核桃砂18-26、方鎂石12-19、廢瓷片10-15、醋酸乙烯酯15-25、苯乙烯20-30、丙烯酸丁酯5-10、過(guò)硫酸銨0.2-0.4、碳 酸氫鈉0.1-0.2、十二烷基硫酸鈉0.6-1.2、乳化劑0P-100.4-0.8、γ -甲基丙烯酰氧基丙基 三甲氧基硅烷1-2、乙烯基三乙氧基硅烷0.8-1.6、羊毛蠟25-35、琥珀酸單甘油酯10-15、聚 己二酸新戊二醇-1，6-己二醇酯二醇10-15、異鯨蠟醇棕櫚酸酯3-6、異丙基三(二辛基焦磷 酸酰氧基)鈦酸酯2-3、蒸餾水100-150;b、取核桃砂、方鎂石、廢瓷片混合均勻，粉碎，過(guò)100-150目，待用；c、將十二烷基硫酸鈉和乳化劑0P-10混合均勻，加入蒸餾水，充分?jǐn)嚢杈鶆?，?后再加入醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯和步驟b制得的粉體，攪拌均勻后水浴加熱至60-70°C，加入過(guò)硫酸銨和碳酸氫鈉，攪拌20-30min后升溫至70-80°C，加入γ -甲基丙烯酰氧 基丙基三甲氧基硅烷，攪拌1-2h，降溫至40°C以下，用氨水調(diào)節(jié)pH值至7-8,過(guò)濾，烘干;d、將 羊毛蠟、琥珀酸單甘油酯、聚己二酸新戊二醇-1，6-己二醇酯二醇混合均勻，加熱至完全熔 化，然后加入步驟c制得的包覆粉體、異鯨蠟醇棕櫚酸酯、異丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基） 鈦酸酯，在溫度為80_90°C，轉(zhuǎn)速為1000-1500r/min的條件下攪拌15-20min，降溫至常溫，即 得。
[0007] -種船舶電線電纜護(hù)套材料用改性粒子的制備方法，包括以下步驟：
[0008] (1)將重鈣粉、明礬石粉加入高速攪拌機(jī)內(nèi)攪拌至70_80°C時(shí)，加入癸二酸二丁酯、 N-羥甲基硬脂酰胺，攪拌3-5min，待物料溫度降至45°C以下時(shí)出料；
[0009] (2)將氯醚樹(shù)脂、全氟醚橡膠、環(huán)狀六氯三聚磷腈、古塔膠、小燭樹(shù)蠟、油酸鎂加入 高速攪拌機(jī)內(nèi)攪拌至65-75°C時(shí)，加入改性填料以及步驟（1)制得的混合料，攪拌至80-90°C 時(shí)轉(zhuǎn)入冷混機(jī)內(nèi)，再加入余下原料，攪拌至40_50°C時(shí)，出料；
[0010] (3)將步驟(2)制得的混合料加入雙螺桿擠出機(jī)混煉擠出，經(jīng)冷卻切粒烘干，即得 所述改性粒子。
[0011] 上述改性填料采用核桃砂、方鎂石、廢瓷片三種無(wú)機(jī)填料復(fù)合，再采用有機(jī)硅改性 的苯乙烯-丙烯酸丁酯-醋酸乙烯酯三元共聚乳液包覆復(fù)合料，最后再用羊毛蠟、琥珀酸單 甘油酯、聚己二酸新戊二醇-1,6-己二醇酯二醇進(jìn)行二次包覆，經(jīng)過(guò)上次處理的復(fù)合填料， 不僅可以提高填料在高聚物基體中的分散性，改性與高聚物間的相容性，還可以提高母粒 的功能增強(qiáng)，使其具有優(yōu)異的耐水性、耐候性和耐久性。
[0012] 本發(fā)明的有益效果：
[0013] 本發(fā)明添加的氯醚樹(shù)脂防腐性能好，耐老化性好，全氟醚橡膠耐化學(xué)性、耐熱性優(yōu) 異，使得改性粒子具有優(yōu)異的耐水、耐酸、堿、鹽的高防腐蝕性能，添加的環(huán)狀六氯三聚磷腈 與鄰苯基苯酚、三唑二巰基胺鹽并用，提高了抗氧化性及耐老化性，添加的古塔膠與十七氟 癸基三乙氧基硅烷、松香酸鈣復(fù)配使用，提高了耐水性。
【具體實(shí)施方式】
[0014] -種船舶電線電纜護(hù)套材料用改性粒子，由以下重量(kg)的原料制成:氯醚樹(shù)脂 37、全氟醚橡膠22、環(huán)狀六氯三聚磷腈16、古塔膠10、重鈣粉22、三唑二巰基胺鹽3、明礬石粉 1、癸二酸二丁酯10、油酸鎂3、十七氟癸基三乙氧基硅烷2.5、小燭樹(shù)蠟5、松香酸鈣4、N-羥甲 基硬脂酰胺3、鄰苯基苯酚2.5、改性填料17;
[0015] 所述改性填料的制備方法如下:a、取以下重量(kg)的原料:核桃砂23、方鎂石17、 廢瓷片12、醋酸乙烯酯22、苯乙烯26、丙烯酸丁酯7、過(guò)硫酸銨0.25、碳酸氫鈉0.15、十二烷基 硫酸鈉0.9、乳化劑0P-100.6、γ -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷1.5、乙烯基三乙氧基 硅烷1.2、羊毛蠟32、琥珀酸單甘油酯13、聚己二酸新戊二醇-1，6-己二醇酯二醇12、異鯨蠟 醇棕櫚酸酯4、異丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)鈦酸酯2.5、蒸餾水125;b、取核桃砂、方鎂 石、廢瓷片混合均勻，粉碎，過(guò)150目，待用；c、將十二烷基硫酸鈉和乳化劑0P-10混合均勻， 加入蒸餾水，充分?jǐn)嚢杈鶆?，然后再加入醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯和步驟b制得的粉 體，攪拌均勻后水浴加熱至60°C，加入過(guò)硫酸銨和碳酸氫鈉，攪拌25min后升溫至75°C，加入 γ -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，攪拌lh，降溫至40°C以下，用氨水調(diào)節(jié)pH值至7.5， 過(guò)濾，烘干;d、將羊毛蠟、琥珀酸單甘油酯、聚己二酸新戊二醇-1，6-己二醇酯二醇混合均 勻，加熱至完全熔化，然后加入步驟c制得的包覆粉體、異鯨蠟醇棕櫚酸酯、異丙基三(二辛 基焦磷酸酰氧基)鈦酸酯，在溫度為85°C，轉(zhuǎn)速為1500r/min的條件下攪拌15min，降溫至常 溫，即得。
[0016] -種船舶電線電纜護(hù)套材料用改性粒子的制備方法，包括以下步驟：
[0017] (1)將重鈣粉、明礬石粉加入高速攪拌機(jī)內(nèi)攪拌至80°C時(shí)，加入癸二酸二丁酯、N-羥甲基硬脂酰胺，攪拌3min，待物料溫度降至45°C以下時(shí)出料；
[0018] (2)將氯醚樹(shù)脂、全氟醚橡膠、環(huán)狀六氯三聚磷腈、古塔膠、小燭樹(shù)蠟、油酸鎂加入 高速攪拌機(jī)內(nèi)攪拌至70°C時(shí)，加入改性填料以及步驟（1)制得的混合料，攪拌至85°C時(shí)轉(zhuǎn)入 冷混機(jī)內(nèi)，再加入余下原料，攪拌至40°C時(shí)，出料；
[0019] (3)將步驟(2)制得的混合料加入雙螺桿擠出機(jī)混煉擠出，經(jīng)冷卻切粒烘干，即得 所述改性粒子。
[0020] 上述實(shí)施例制得的改性粒子用于填充船舶電線電纜PVC護(hù)套材料的性能測(cè)試結(jié)果 如下表所示：
[0021] 表1填充改性粒子的船舶電線電纜PVC護(hù)套材料的性能測(cè)試結(jié)果
[0022]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種船舶電線電纜護(hù)套材料用改性粒子，其特征在于，由以下重量份的原料制成:氯 醚樹(shù)脂32-44、全氟醚橡膠18-27、環(huán)狀六氯三聚磷腈14-22、古塔膠8-14、重鈣粉18-24、 三唑二巰基胺鹽2-4、明礬石粉10-15、癸二酸二丁酯8-12、油酸鎂3-4、十七氟癸基三乙氧 基硅烷2-3、小燭樹(shù)蠟4-6、松香酸鈣3-5、N-羥甲基硬脂酰胺2-4、鄰苯基苯酚2-3、改性填料 15-20； 所述改性填料的制備方法如下:a、取以下重量份的原料:核桃砂18-26、方鎂石12-19、廢瓷片10-15、醋酸乙烯酯15-25、苯乙烯20-30、丙烯酸丁酯5-10、過(guò)硫酸銨0.2-0.4、碳酸 氫鈉0.1-0.2、十二烷基硫酸鈉0.6-1.2、乳化劑0P-10 0.4-0.8、γ-甲基丙烯酰氧基丙 基三甲氧基硅烷1-2、乙烯基三乙氧基硅烷0.8-1.6、羊毛蠟25-35、琥珀酸單甘油酯10-15、聚己二酸新戊二醇-1，6-己二醇酯二醇10-15、異鯨蠟醇棕櫚酸酯3-6、異丙基三(二辛 基焦磷酸酰氧基)鈦酸酯2-3、蒸餾水100-150;b、取核桃砂、方鎂石、廢瓷片混合均勻，粉 碎，過(guò)100-150目，待用；c、將十二烷基硫酸鈉和乳化劑0P-10混合均勻，加入蒸餾水，充分?jǐn)?拌均勻，然后再加入醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯和步驟b制得的粉體，攪拌均勻后水浴 加熱至60-70°C，加入過(guò)硫酸銨和碳酸氫鈉，攪拌20-30min后升溫至70-80°C，加入γ-甲基 丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，攪拌l-2h，降溫至40°C以下，用氨水調(diào)節(jié)pH值至7-8,過(guò)濾， 烘干;d、將羊毛蠟、琥珀酸單甘油酯、聚己二酸新戊二醇-1，6-己二醇酯二醇混合均勻，加 熱至完全熔化，然后加入步驟c制得的包覆粉體、異鯨蠟醇棕櫚酸酯、異丙基三(二辛基焦 磷酸酰氧基)鈦酸酯，在溫度為80_90°C，轉(zhuǎn)速為1000-1500r/min的條件下攪拌15-20min，降 溫至常溫，即得。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的船舶電線電纜護(hù)套材料用改性粒子的制備方法，其特征在于， 包括以下步驟： 將重鈣粉、明礬石粉加入高速攪拌機(jī)內(nèi)攪拌至70-80°C時(shí)，加入癸二酸二丁酯、N-羥甲 基硬脂酰胺，攪拌3_5min，待物料溫度降至45°C以下時(shí)出料； 將氯醚樹(shù)脂、全氟醚橡膠、環(huán)狀六氯三聚磷腈、古塔膠、小燭樹(shù)蠟、油酸鎂加入高速攪拌 機(jī)內(nèi)攪拌至65-75°C時(shí)，加入改性填料以及步驟（1)制得的混合料，攪拌至80-90°C時(shí)轉(zhuǎn)入冷 混機(jī)內(nèi)，再加入余下原料，攪拌至40-50°C時(shí)，出料； (3)將步驟(2)制得的混合料加入雙螺桿擠出機(jī)混煉擠出，經(jīng)冷卻切粒烘干，即得所述 改性粒子。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種船舶電線電纜護(hù)套材料用改性粒子及其制備方法，其由以下重量份的原料制成：氯醚樹(shù)脂32-44、全氟醚橡膠18-27、環(huán)狀六氯三聚磷腈14-22、古塔膠8-14、重鈣粉18-24、三唑二巰基胺鹽2-4、明礬石粉10-15、癸二酸二丁酯8-12、油酸鎂3-4、十七氟癸基三乙氧基硅烷2-3、小燭樹(shù)蠟4-6、松香酸鈣3-5、N-羥甲基硬脂酰胺2-4、鄰苯基苯酚2-3、改性填料15-20。本發(fā)明添加的氯醚樹(shù)脂防腐性能好，耐老化性好，全氟醚橡膠耐化學(xué)性、耐熱性優(yōu)異，使得改性粒子具有優(yōu)異的耐水、耐酸、堿、鹽的高防腐蝕性能。
【IPC分類】C08K5/13, C08K13/06, C08L27/06, C08L71/00, C08K9/04, C08K3/26, C08K9/06, C08L91/06, C08L7/00, C08K5/5419, C08K5/5399
【公開(kāi)號(hào)】CN105440487
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510929483
【發(fā)明人】陳亦峰, 彭永領(lǐng)
【申請(qǐng)人】中冠電纜有限公司
【公開(kāi)日】2016年3月30日
【申請(qǐng)日】2015年12月11日