聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于聚天門冬氨酸酯樹脂技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及伯氨基轉(zhuǎn)化率高的聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚天門冬氨酸酯與適當(dāng)?shù)漠惽杷狨ト缌鶃喖谆惽杷狨?HDI)三聚體反應(yīng)，涂膜有優(yōu)異耐磨性能和硬度、耐紫外老化性能，是一類重要的聚脲高分子材料。中國專利CN103524700A公開了一種蓖麻油改性聚天門冬氨酸酯樹脂及其制備方法，其以蓖麻油、順丁烯二酸酐、二元胺類物質(zhì)與催化劑原料制備得到，該樹脂具有反應(yīng)活性低、凝膠時間長與成本低等特點。
[0003]目前，聚天冬門氨酸酯樹脂合成主要存在問題是:現(xiàn)有聚天冬門氨酸酯樹脂合成反應(yīng)進行到后期時氨基轉(zhuǎn)化進行很慢，放置半年也不能完全轉(zhuǎn)化，且用其制得的聚脲樹脂附著力差。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]為解決現(xiàn)有聚天冬門氨酸酯樹脂制備過程中存在的氨基轉(zhuǎn)化率低的問題，本發(fā)明提出一種聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其制備過程可以快速消除伯氨，由該聚天門冬氨酸酯樹脂制備的聚脲具有很好的附著力。
[0005]本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實現(xiàn)的:
[0006]一種聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，首先將聚醚胺與馬來酸酯進行化學(xué)反應(yīng)，然后加入環(huán)碳酸酯進行化學(xué)反應(yīng)即可。
[0007]進一步，所述聚醚胺、所述馬來酸酯與所述環(huán)碳酸酯的摩爾比為(0.8-1.2):(2.8-3.2):(0.5-l)o
[0008]進一步，所述聚醚胺、所述馬來酸酯與所述環(huán)碳酸酯的摩爾比為1:3:0.8。
[0009]進一步，所述聚醚胺與所述馬來酸酯反應(yīng)的溫度為75_85°C，反應(yīng)時間為10_14h。
[0010]進一步，與環(huán)碳酸酯反應(yīng)的溫度為75-85°C，反應(yīng)時間為10-14h。
[0011]進一步，所述聚醚胺為三官能度聚醚胺。
[0012]進一步，所述聚醚胺為聚醚胺T403。
[0013]進一步，所述馬來酸酯為馬來酸二乙酯、馬來酸二丙酯、馬來酸二異丁酯或馬來酸二丁酯。
[0014]進一步，還包括薄膜蒸發(fā)，在加入環(huán)碳酸酯反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)產(chǎn)物進行薄膜蒸發(fā)即可。
[0015]進一步，所述聚醚胺為聚醚胺T403，所述馬來酸酯為馬來酸二乙酯。
[0016]本發(fā)明有益效果:
[0017]1、本發(fā)明聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法在反應(yīng)后期加入環(huán)碳酸酯，因環(huán)碳酸酯與伯胺反應(yīng)較快，可以較快消除剩余的伯胺。進一步，反應(yīng)生成物中含有氨基甲酸酯鍵和羥基，可以提高聚脲產(chǎn)品的附著力和力學(xué)性能。本發(fā)明方法中采用單環(huán)碳酸酯，反應(yīng)生成物分子量增加不多，所以樹脂粘度不大。
[0018]2、本發(fā)明加入環(huán)碳酸酯后僅反應(yīng)24小時，伯氨基轉(zhuǎn)化率大于等于99.9%，使得伯氨基轉(zhuǎn)化率提高，且反應(yīng)時間大大縮短；一般聚天冬門氨酸酯方法中，不加入環(huán)碳酸酯處理，原料于75-85°C反應(yīng)96小時后，伯氨基轉(zhuǎn)化率在98 %以下。
[0019]3、本發(fā)明制備得到的聚天門冬氨酸酯樹脂粘度為200?300cP(厘泊)，便于得到無溶劑樹脂;與現(xiàn)有在合成聚天門冬氨酸酯樹脂過程中加入環(huán)氧樹脂處理的方法比較，用環(huán)氧樹脂處理反應(yīng)后期未轉(zhuǎn)化的伯胺，產(chǎn)物粘度大于5000cP。
[0020]4、將本發(fā)明制備得到的聚天門冬氨酸酯樹脂與HDI三聚體或H12MDI半預(yù)聚物混合均勻，分別涂抹于水泥板、瓷磚、鐵片上，完全固化后，對水泥板、瓷磚、鐵片的附著力均為O?I級。而不需要后處理制備得到的聚天門冬氨酸酯樹脂與HDI三聚體或H12MDI半預(yù)聚物混合均勻涂抹于瓷磚上，完全固化后，對瓷磚的附著力為3?4級;環(huán)氧樹脂處理后的聚天冬門酸酯樹脂與HDI三聚體或H12MDI半預(yù)聚物的混合物涂抹于瓷磚上，完全固化后，對瓷磚的附著力為2?3級。
【具體實施方式】
[0021]實施例1
[0022]按照聚醚胺T403、馬來酸二乙酯與環(huán)碳酸酯的摩爾比為1:3:0.8稱取原料，首先將聚醚胺T403與馬來酸二乙酯加入反應(yīng)容器中，升溫至80°C反應(yīng)12小時，然后再加入環(huán)碳酸酯80°C反應(yīng)12小時，反應(yīng)結(jié)束后，薄膜蒸發(fā)未反應(yīng)的馬來酸二乙酯和環(huán)碳酸酯，得到聚天門冬氨酸酯樹脂。經(jīng)檢測，聚醚胺T403的含量為0.1 %。
[0023]實施例2
[0024]按照聚醚胺T403、馬來酸二乙酯與環(huán)碳酸酯的摩爾比為1:3:1稱取原料，首先將聚醚胺T403與馬來酸二乙酯加入反應(yīng)容器中，升溫至85°C反應(yīng)10小時，然后再加入環(huán)碳酸酯85°C反應(yīng)10小時，反應(yīng)結(jié)束后，薄膜蒸發(fā)未反應(yīng)的馬來酸二乙酯和環(huán)碳酸酯，得到聚天門冬氨酸酯樹脂。經(jīng)檢測，聚醚胺T403的含量為0.09 %。
[0025]實施例3
[0026]按照聚醚胺MA340、馬來酸二丙酯與環(huán)碳酸酯的摩爾比為0.8:3.2:0.5稱取原料，先將聚醚胺MA340與馬來酸二丙酯加入反應(yīng)容器中，升溫至75°C反應(yīng)14小時，然后再加入環(huán)碳酸酯75°C反應(yīng)14小時，反應(yīng)結(jié)束后，薄膜蒸發(fā)未反應(yīng)的馬來酸二乙酯和環(huán)碳酸酯，得到聚天門冬氨酸酯樹脂。經(jīng)檢測，聚醚胺T403的含量為0.09 %。
[0027]實施例4
[0028]將實施例1-3制備得到的聚天門冬氨酸酯樹脂與HDI三聚體或H12MDI半預(yù)聚物混合均勻，分別涂抹于水泥板、瓷磚、鐵片上，完全固化后，對水泥板、瓷磚、鐵片的附著力均為O?I級。
[0029]以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1.一種聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，首先將聚醚胺與馬來酸酯進行化學(xué)反應(yīng)，然后加入環(huán)碳酸酯進行化學(xué)反應(yīng)即可。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述聚醚胺、所述馬來酸酯與所述環(huán)碳酸酯的摩爾比為(0.8-1.2):(2.8-3.2):(0.5-1)。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述聚醚胺、所述馬來酸酯與所述環(huán)碳酸酯的摩爾比為1:3:0.8。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述聚醚胺與所述馬來酸酯反應(yīng)的溫度為75-85°C，反應(yīng)時間為10-14h。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，與環(huán)碳酸酯反應(yīng)的溫度為75-85°C，反應(yīng)時間為10-14h。6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述聚醚胺為三官能度聚醚胺。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述聚醚胺為聚醚胺T403。8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述馬來酸酯為馬來酸二乙酯、馬來酸二丙酯、馬來酸二異丁酯或馬來酸二丁酯。9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，還包括薄膜蒸發(fā)，在加入環(huán)碳酸酯反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)產(chǎn)物進行薄膜蒸發(fā)即可。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述聚醚胺為聚醚胺T403，所述馬來酸酯為馬來酸二乙酯。
【專利摘要】本發(fā)明提出了一種聚天門冬氨酸酯樹脂的制備方法，首先將聚醚胺與馬來酸酯進行化學(xué)反應(yīng)，然后加入環(huán)碳酸酯進行化學(xué)反應(yīng)即可。其制備過程可以快速消除伯氨，由該聚天門冬氨酸酯樹脂制備的聚脲具有很好的附著力。
【IPC分類】C08G18/50, C08G65/00
【公開號】CN105440272
【申請?zhí)枴緾N201610014005
【發(fā)明人】趙文海, 寧兵全
【申請人】江門市長河化工實業(yè)集團有限公司
【公開日】2016年3月30日
【申請日】2016年1月6日