(Smith 等人)、 EP1280746(Shell)、 EP1025839(L' Oreal)、 US6765119(BASF)、 EP1080084(Dow)、 US6723867 (Cognis)、EP1401792A1(Shell)、EP1401797A2(Degussa AG)、 US2004048766 (Raths 等人)、1^6596675 (1/ Oreal)、EP 1136471 (Kao)、 EP961765 (Albemarle)、US6580009 (BASF)、US2003105352 (Dado 等人)、 US6573345(Cryovac)、DE10155520(BASF)、US6534691(du Pont)、US6407279(ExxonMobil)、 US583 1 1 34 (Peroxid-Chemie)、US5811617(Amoco)、US5463143 (Shell)、 US5304675 (Mobil)、US5227544 (BASF)、US5446213A (MITSUBISHI KASEI ⑶RP0RATI0N)、 EP1230200A2 (BASF)、EP1159237B1 (BASF)、US20040006250A1 (NONE)、EP1230200B1 (BASF)、 W02004014826A1(SHELL)、US670353 5B2(CHEVRON)、EP 1 14074 IB 1(BASF)、 W02003095402A1(0ΧΕΝ0)、US6765106B2(SHELL)、US20040167355A1(NONE)、 US6700027B1(CHEVRON)、US20040242946A1 (NONE)、W02005037751A2(SHELL)、 W02005037752A1 (SHELL)、US6906230B1 (BASF)、W02005037747A2 (SHELL OIL COMPANY)中所 公開的那些。
[0090] 另一類適宜的支化的陰離子去污表面活性劑包括如US 2010/0137649中所 述的基于類異戊二烯的多支化洗滌劑醇的表面活性劑衍生物?;陬惍愇於┑谋?面活性劑和類異戊二稀衍生物還可描述于名稱為"Comprehensive Natural Products Chemistry: Isoprenoids Including Carotenoids and Steroids (第二卷)',一書中, Barton和Nakanishi,11丨999年,Elsevier Science Ltd,并且包括在結構E中,并以引用 方式并入本文。
[0091] 另外的適宜的支化陰離子去污表面活性劑包括衍生自反異醇和異醇的那些。此類 表面活性劑公開于W02012009525中。附加的適宜支化陰離子去污表面活性劑包括美國專 利申請?zhí)?011/0171155A1和2011/0166370A1中所述的那些。
[0092] 適宜的支化的陰離子表面活性劑還包括基于格爾伯特醇的表面活性劑。格爾伯特 醇是支化的伯單官能化醇,其具有兩個直鏈碳鏈,其中支化點常常在第二碳位置處。格爾 伯特醇在化學上描述為2-烷基-1-鏈烷醇。格爾伯特醇一般具有12個碳原子至36個碳 原子。格爾伯特醇可由下式表示:(Rl) (R2)CHCH20H,其中R1為直鏈烷基基團,R2為直鏈烷 基基團,R1和R2中的碳原子之和為10至34,并且R1和R2兩者均存在。格爾伯特醇可以 IsofoT醇從Sasol商購獲得,并以Guerbetol從Cognis商購獲得。
[0093] 本文所公開的表面活性劑體系可獨立地包含上述支化表面活性劑中的任一種或 者表面活性劑體系可包含上述支化表面活性劑的混合物。另外,上述支化表面活性劑中每 一種可包括生物基內容物。在一些方面,支化表面活性劑具有至少約50%,至少約60%,至 少約70%,至少約80%,至少約90%,至少約95%,至少約97%,或約100 %的生物基內容 物。
[0094] 有機
[0095] 本發(fā)明的洗滌劑組合物包含有機酸。據信有機酸有助于向組合物提供緩沖能力, 從而抑制硫酸化表面活性劑的自催化水解。所述有機酸可以呈有機羧酸或多元羧酸的形 式。有機酸的pKa(或者,在多質子有機酸的情況下,最低pKa) -般大于或等于約2.5或者 大于或等于約3。可用于本文的有機酸的示例包括:乙酸、己二酸、天冬氨酸、羧基甲氧基丙 二酸、羧基甲氧基琥珀酸、檸檬酸、甲酸、戊二酸、乙醇酸、羥乙基亞氨基二乙酸、亞氨基二乙 酸、衣康酸、乳酸、馬來酸、蘋果酸、丙二酸、氧代二乙酸、氧代二琥珀酸、琥珀酸、氨基磺酸、 酒石酸、酒石酸-二琥珀酸、酒石酸-一琥珀酸、或它們的混合物。尤其合適的是也可用作 洗滌劑助劑的酸,諸如檸檬酸。在一些方面,所述有機酸選自檸檬酸、乳酸、馬來酸、乙酸、以 及它們的混合物。在一些方面,有機酸為水溶性或水混溶性有機酸。
[0096] 在一些方面,有機酸包含少于10個碳原子,或少于7個碳原子,或少于4個碳原子 或少于2個碳原子。有機酸可具有約210或更小的分子量。
[0097] 本公開的洗滌劑組合物包含按所述組合物的重量計約0. 1 %至約25%,或約 0. 2 %至約20%,或約0. 3 %至約15 %的有機酸。在一些方面,所述洗滌劑組合物包含按所 述組合物的重量計約1 %至約12%,或約5%至約10%,或至約12%或至約15%的有機酸。
[0098] 烷氣基化聚胺化合物
[0099] 本發(fā)明的洗滌劑組合物包含烷氧基化聚胺化合物。已知烷氧基化聚胺化合物(或 如本文所用,簡稱"聚胺")遞送清潔和/或美白有益效果,例如抗污垢再沉積有益效果。然 而,已經令人驚奇地發(fā)現,烷氧基化聚胺化合物還可在酸性pH下與硫酸化表面活性劑協同 操作以提供表面活性劑穩(wěn)定性有益效果。據信聚胺通過中斷H+靠近界面和/或通過中斷 硫酸化表面活性劑之間的相互作用而抑制低pH體系中硫酸化表面活性劑水解的速率。另 外,一些聚胺可提供泡沫塌縮有益效果。如本文所用,"聚胺"不旨在包括多肽或蛋白質,諸 如酶。
[0100] 本公開的聚胺適用于液體和凝膠衣物洗滌劑組合物中,包括重垢型液體(HDL) 衣物洗滌組合物。本公開的洗滌劑組合物可包含按所述組合物的重量計,約0.01%,或 約0. 05%,或約0. 1%,或約0. 5%,或約0. 8%,或約1. 0%,或約1. 5%,至約2%,或至約 2. 5 %,或至約3 %,或至約5 %,或至約10 %,或至約15 %,或至約20 %的烷氧基化聚胺。在 一些方面,所述洗滌劑組合物可包含按所述組合物的重量計約0. 1%至約2%,或約0. 2% 至約1. 5%,或約0. 4%至約1. 2%,或約0. 5%至約1 %的烷氧基化聚胺。洗滌劑組合物可 包含烷氧基化聚胺化合物的混合物。
[0101] 烷氧基化聚胺化合物可具有約200至約60, 000,或至約20, 000,或至約10, 000的 重均分子量。在一些方面,所述重均分子量為約350至約5000,或至約2000,或至約1000。
[0102] 烷氧基化聚胺化合物包含一個或多個烷氧基化胺基團。如本文所用,除非另外指 明,"烷氧基化胺基團"包括烷氧基化的胺、亞胺、酰胺和/或酰亞胺基團。烷氧基化聚胺基 團通常包含至少兩個、或至少四個、或至少七個、或至少十個、或至少十六個烷氧基化胺基 團。
[0103] 每個烷氧基化胺基團可獨立地具有一個或多個烷氧基化物。當烷氧基化胺基團具 有多于一個烷氧基化物時,形成烷氧基化物鏈。每個烷氧基化胺基團可獨立地具有至少約 五個、或至少約八個、或至少約十二個烷氧基化物,并且每個烷氧基化胺基團可獨立地具有 至多約八十個、或至多約五十個、或至多約二十五個烷氧基化物。烷氧基化物可獨立地選自 乙氧基化(E0)基團、丙氧基化(P0)基團、或它們的混合。
[0104] 通常,烷氧基化聚胺化合物是聚合物。聚合物是具有形成主鏈的兩個或更多個重 復單體單元的化合物。本發(fā)明的烷氧基化聚胺通常為烷氧基化物鏈不是聚合物的主鏈的部 分,而是形成主鏈的單元中胺、亞胺、酰胺或酰亞胺基團的烷氧基化物鏈,或者是化學鍵合 到主鏈的其它側基團的烷氧基化物鏈的那些。
[0105] 烷氧基化聚胺化合物通常為聚酰胺、聚酰亞胺、聚胺、或聚亞胺或它們的組合,或 者更典型地為聚胺或聚亞胺化合物,由此酰胺、酰亞胺、胺、或亞胺單元作為聚合物的主鏈 存在,從而形成重復單元的鏈。通常,這些聚胺具有至少兩個或至少三個或至少四個或至少 五個酰胺、酰亞胺、胺、或亞胺單元。這可能是因為僅胺、亞胺、酰胺或酰亞胺中的一些被烷 氧基化。主鏈還可具有側鏈,所述側鏈包含可以被烷氧基化的酰胺、酰亞胺、胺或亞胺基團。
[0106] 在一些方面,聚胺包含聚烷基胺主鏈。聚烷基胺可包含C2烷基基團、C3烷基基團 或它們的混合。在一些方面,聚胺具有聚乙烯亞胺(PEI)主鏈。在一些方面,PEI主鏈具有 約200至約1500,或約400至約1000,或約500至約800,或約600的重均分子量。在烷氧 基化之前,本文所述的聚胺的PEI主鏈可具有經驗通式:
[0108] 其中B通過支化表示該結構的延續(xù)。在一些方面,n+m等于或大于8、或10、或12、 或14、或18、或22。
[0109] 適宜的聚胺包括低分子量、水溶性且輕度烷氧基化乙氧基化/丙氧基化聚亞烷基 胺聚合物,諸如美國專利5565145中所述的那些,所述專利以引用方式并入本文。所謂"輕 度烷氧基化",是指本發(fā)明的聚合物具有每氮約0. 5至約20,或0. 5至約10的平均烷氧基化 度。聚胺可以為"基本上不帶電荷的",是指在pH 10下,或在pH 7下,聚亞烷基胺聚合物的 主鏈中存在的每約40個氮不超過約2個正電荷;然而認識到聚合物的電荷密度可隨pH而 變化。
[0110] 烷氧基化聚胺可以為乙氧基化的聚亞烷基胺、乙氧基化的聚亞烷基亞胺或它們的 混合物。聚亞烷基胺或聚亞烷基亞胺的烷基基團可以為C2基團、C3基團或它們的混合。 合適的聚胺包括乙氧基化的聚乙烯胺(PEA)或乙氧基化的聚乙烯亞胺(PEI)。在聚亞烷基 亞胺和聚亞烷基胺中,連接至每個氮原子的每個氫表示后續(xù)可能乙氧基化的活性位點。在 乙氧基化之前,用于制備一些適宜的化合物的PEI可具有至少約600的重均分子量,這表示 至少約14個乙烯亞胺單元。聚胺可以為乙氧基化的聚乙烯亞胺,通常每乙氧基化鏈具有約 15至約25的平均乙氧基化度,并且還具有約1000至約2000的重均分子量;示例包括PEI 600E20和PEI 182E15。聚胺還可以為乙氧基化的四乙烯五亞胺。在一些方面,乙氧基化 的PEA和/或乙氧基化的PEI的分子平均分子量為約8000g/mol至約25, 000g/mol,或約 10, 000g/mol 至約 20, 000g/mol,或約 12, 000g/mol 至約 15, 000g/mol,或約 14, 000g/mol。
[0111] 烷氧基化聚胺化合物可以為以下結構的乙氧基化聚胺化合物:
[0115] 其它烷氧基化的聚胺化合物包括兩親性水溶性烷氧基化的聚亞烷基亞胺聚合物, 諸如美國專利8097579中所述的那些,其以引用方式并入本文。這種類型的烷氧基化的聚 亞烷基亞胺聚合物包含縮聚形式的式(I)、(II)、(III)和(IV)的重復單元
[0117] 其中在各種情況下,#表示介于式(I)、(II)、(III)或(IV)的兩個鄰近重復單元 的氮原子和基團A1的自由結合位置之間的半個鍵;A1獨立地選自直鏈或支化的C2-C 6-亞烷 基;E獨立地選自式(V)的亞烷基氧基單兀
[0118]
[0119] 其中在各種情況下,*表示鍵合到式(I)、(II)或(IV)的重復單元的氮原子上的 半個鍵;在各種情況下,A2獨立地選自1,2-亞丙基、1,2-亞丁基和1,2-異亞丁基;A 3為 1,2-亞丙基;在各種情況下,R獨立地選自氫和烷基;m具有在0至約2范圍內的平 均值;η具有在約20至約50范圍內的平均值;并且p具有在約10至約50范圍內的平均值; 其中單個烷氧基化的聚亞烷基亞胺由1個式(I)的重復單元、X個式(Π )的重復單元、y個 式(III)的重復單元和y+Ι個式(IV)的重復單元組成,其中在各種情況下X和y具有在0 至約150范圍內的值;并且所述聚合物具有的主鏈包含式(I)、(II)、(III)和(IV)的組合 的重復單元(不包括亞烷基氧基單元E),其中在各種情況下所述聚亞烷基亞胺主鏈的平均 分子量Mw具有在約60至約10, 000g/mol,或約100g/mol至約8, 000g/mol,或約500g/mol 至約6, 000g/mol范圍內的值;并且所述聚合物包含0至約50范圍內的季銨化度。
[0120] 適宜的烷氧基化的聚胺化合物包括為丙氧基化聚胺的烷氧基化聚亞烷基亞胺聚 合物。在一些方面,丙氧基化聚胺也被乙氧基化。在一些方面,丙氧基化聚胺具有內聚亞 乙基氧嵌段和外聚亞丙基氧嵌段,乙氧基化度和丙氧基化度不高于或低于特定極限值。在 一些方面,根據本發(fā)明的丙氧基化聚亞烷基亞胺具有約0. 6的最小聚乙烯嵌段與聚丙烯嵌 段(n/p)的比率和約1. 5(x+2y+l)1/2的最大值。已發(fā)現,具有約0. 8至約1. 2(x+2y+l) 1/2的n/p比率的丙氧基化聚亞烷基亞胺具有特別有益的特性。在一些方面,聚乙烯嵌段與聚 丙烯嵌段的比率(n/p)為約0. 6至約10的最大值,或約5的最大值,或約3的最大值。n/p 比率可以為約2。在一些方面,所述丙氧基化聚亞烷基亞胺具有分子量為約200g/mol至約 1200g/mol,或約400g/mol至約800g/mol,或約600g/mol的PEI主鏈。在一些方面,所述丙 氧基化聚亞烷基亞胺的分子量為約8, 000g/mol至約20, 000g/mol,或約10, 000g/mol至約 15,000g/mol,或約 12,000g/mol。
[0121] 合適的丙氧基化聚胺化合物具有以下結構:
[0123] 其中E0是乙氧基化物基團,并且P0為丙氧基化物基團。
[0124] 其它合適的烷氧基化聚胺化合物包括兩性離子聚胺,