E。
[0118] 取E物質(zhì)100g再加入3.0g的雙氰胺和適量的DMF，攪拌均一后，加入0.08g的 2-甲基咪唑，配成溶液，然后按照通用的覆銅板制作程序制得符合國標、UL等標準的標準 覆銅板樣品，命名為d覆銅板，測試d覆銅板的性能，其結果在表-1中表示。
[0119] (3)取E物質(zhì)100g、甲基四氫苯酐65g以及0. 05g的2-甲基咪唑，加熱混合脫氣 后，澆注到磨具里，在溫度120°C條件下固化4個小時，制得符合國標、UL標準等相關標準的 標準試樣，將此固化物命名為固化物-2,測試固化物_2的各項性能，其結果在表-2中表示。
[0120] 實施例和比較例的測試結果如下（鑒于具體測試方法已為本領域技術人員所熟 知，在此對方法不再詳述）：
[0121] 表-1、覆銅板的性能比較
[0122]
[0123]表-2，固化物的性能比較
[0124]
[0125] 以上表格的測試數(shù)據(jù)，表明本發(fā)明阻燃性化合物及其衍生物當使用在環(huán)氧樹脂固 化體系及其它體系中時，具有良好的阻燃性，其固化物具有良好的耐熱性、耐水性、黏結性 和機械性能、電性能。本發(fā)明的阻燃性化合物屬于低成本、原料來源豐富、各項性能良好的 節(jié)能減排型的新型環(huán)境友好型的環(huán)保型阻燃性物質(zhì)。
[0126] 申請人聲明，本發(fā)明通過上述實施例來說明本發(fā)明的詳細工藝設備和工藝流程， 但本發(fā)明并不局限于上述詳細工藝設備和工藝流程，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細 工藝設備和工藝流程才能實施。所屬技術領域的技術人員應該明了，對本發(fā)明的任何改進， 對本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的 保護范圍和公開范圍之內(nèi)。
【主權項】
1. 一種阻燃性化合物，其特征在于，其分子結構中帶有磷腈基團，所述磷腈基團由至少 50wt%的環(huán)三磷腈基團、至多30wt%的鏈狀磷腈基團和至多45wt%環(huán)四以上磷腈基團所 組成，所述環(huán)三磷腈基團帶有由三個磷氮原子所構成的磷氮環(huán)，所述鏈狀磷腈基團帶有由 至多二個磷氮原子所構成的磷氮鏈，所述環(huán)四以上磷腈基團帶有由至少四個磷氮原子所構 成的磷氮環(huán)。2. 根據(jù)權利要求1所述的阻燃性化合物，其特征在于，其具有如式I所示的分子結構：I 式I中，M表示磷腈基團，Mr表示取代或非鹵素取代的芳基，R表示惰性親核基團，a為 大于等于O的整數(shù)，b為大于或等于1的整數(shù)，η為大于或等于零的整數(shù)，c為大于等于O的 整數(shù)； 優(yōu)選地，環(huán)三磷腈基團結構為：環(huán)四以上磷腈基團結構為：其中，X大于等于4; 優(yōu)選地，所述親核基團R獨立地選自中的任意一種或者至少兩種的組合； 札和R 13獨立地為取代或未取代的直鏈烷基或支鏈烷基、取代或未取代的環(huán)烷基、取 代或未取代的芳烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的環(huán)烷氧基、取代或未取代的 芳烷氧基、取代或未取代的烷基芳氧基、取代或未取代的碳酸酯基、取代或未取代的磺酸酯 基、取代或未取代的膦酸酯基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的雜芳基中的任意一 種，R3、RdPR5均獨立地為取代或未取代的直鏈烷基或支鏈烷基、取代或未取代的環(huán)烷基、 取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的環(huán)烷氧基、取代或未取代 的芳烷氧基、取代或未取代的烷基芳氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜芳基中 的任意一種，R 6為取代或未取代的直鏈烷基或支鏈烷基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未 取代的芳烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的環(huán)烷氧基、取代或未取代的芳烷氧 基、取代或未取代的烷基芳氧基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的雜芳基中的任意 一種，R 11和R12均獨立地為取代或未取代的直鏈烷基或支鏈烷基、取代或未取代的環(huán)烷基、 取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的環(huán)烷氧基、取代或未取代 的芳烷氧基、取代或未取代的烷基芳氧基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的雜芳基 中的任意一種。3. -種阻燃性環(huán)氧樹脂，其特征在于，為由環(huán)氧樹脂和如權利要求1或2所述阻燃性化 合物通過反應得到的生成物。4. 根據(jù)權利要求3所述的阻燃性環(huán)氧樹脂，其特征在于，所述反應的原料還包含催化 劑，所述催化劑為可用于環(huán)氧樹脂與含有酚羥基類之間反應的催化劑，優(yōu)選為咪唑類、三苯 基膦及其衍生物類、叔胺類和季胺鹽類催化劑中的一種或者至少兩種的混合物； 優(yōu)選地，所述催化劑的用量為反應的原料總質(zhì)量的100~20000ppm，進一步優(yōu)選為 200 ~5000ppm ; 優(yōu)選地，所述反應在無溶劑或有溶劑的條件下進行，所述溶劑為酮類溶劑、芳香類溶 劑、有機氯溶劑、醚類溶劑、醚醇類溶劑、醇類溶劑和石油系溶劑油中的一種或至少兩種； 優(yōu)選地，所述溶劑的用量為固含量5~100%，進一步優(yōu)選為20~100% ; 優(yōu)選地，所述反應的溫度為40~250°C，進一步優(yōu)選為60~180°C。 優(yōu)選地，所述環(huán)氧樹脂為二官能以上環(huán)氧樹脂； 優(yōu)選地，二官能環(huán)氧樹脂為液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂、液態(tài)雙酚F型環(huán)氧樹脂、固態(tài)雙酚 A型環(huán)氧樹脂、固態(tài)雙酚F型環(huán)氧樹脂和雙酚S型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂中的一種或至 少兩種的混合物； 優(yōu)選地，二官能以上的環(huán)氧樹脂為酚醛型環(huán)氧樹脂、鄰甲基酚醛環(huán)氧樹脂、雙酚A酚醛 環(huán)氧樹脂和環(huán)異戊二烯型環(huán)氧樹脂的一種或至少兩種的混合物。5. -種阻燃性組合物，其特征在于，包含如權利要求3或4所述的阻燃性環(huán)氧樹脂。6. 根據(jù)權利要求5所述的阻燃性組合物，其特征在于，還包含具有阻燃性樹脂、固化 劑、助劑、固化促進劑和無鹵阻燃性的填料； 優(yōu)選地，所述具有阻燃性樹脂為DOPO型環(huán)氧樹脂、含磷型環(huán)氧樹脂、含氮型環(huán)氧樹脂、 含氮含磷型環(huán)氧樹脂、含磷酚醛樹脂、含氮含磷型酚醛樹脂、含硅型環(huán)氧樹脂和含硫型環(huán)氧 樹脂中的一種或至少兩種； 優(yōu)選地，所述固化劑為多酚基化合物、胺基化合物、苯并噁嗪樹脂、酸酐、多元酸和三氟 化硼及其絡合物中的一種或至少兩種的混合物； 優(yōu)選地，所述胺基化合物為雙氰胺、二乙基三胺、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜等脂 肪胺或芳香胺； 優(yōu)選地，所述多酚基化合物為雙酚A、雙酚F、雙酚S、線性酚醛樹脂、鄰甲基酚醛樹脂、 雙酚A酚醛樹脂中的一種或至少兩種的混合物； 優(yōu)選地，所述固化劑的用量與環(huán)氧樹脂的當量比0. 4~1. 5 ; 優(yōu)選地，所述固化促進劑為咪唑類、三苯基膦及其衍生物類、叔胺類、季胺鹽類和三氟 化硼及其衍生物類中的一種或至少兩種的混合物； 優(yōu)選地，所述固化促進劑的用量為占環(huán)氧樹脂總質(zhì)量的0. 001~2. 5%，進一步優(yōu)選為 0· 03 ~1. 2% ; 優(yōu)選地，所述填料為二氧化硅、硅藻土、高嶺土、碳酸鈣、云母、鈦白粉、氫氧化鎂、氫氧 化鋁中的一種或至少兩種的混合物； 優(yōu)選地，所述填料的用量為環(huán)氧樹脂總質(zhì)量的500phr ; 優(yōu)選地，所述助劑為消泡劑、偶聯(lián)劑、增韌劑和流平劑中的一種或至少兩種的混合物。7. -種阻燃性化合物的制備方法，其特征在于，將磷腈氯化物與含活性氫化合物經(jīng)過 反應，得到阻燃性化合物；所述磷腈氯化物的分子結構中帶有磷腈基團，所述磷腈基團由由 至少50wt%的環(huán)三磷腈基團、至多30wt%的鏈狀磷腈基團和至多45wt%環(huán)四以上磷腈基 團所組成，所述環(huán)三磷腈基團帶有由三個磷氮原子所構成的磷氮環(huán)，所述鏈狀磷腈基團帶 有由至多二個磷氮原子所構成的磷氮鏈，所述環(huán)四以上磷腈基團帶有由至少四個磷氮原子 所構成的磷氮環(huán)。8. -種如權利要求1或2所述的阻燃性化合物的用途，其特征在于，其用于環(huán)氧樹脂的 固化劑。9. 一種如權利要求5所述的阻燃性組合物的用途，其特征在于，其用于線路板的復合 金屬基板領域。
【專利摘要】本發(fā)明公開了阻燃性化合物、阻燃性環(huán)氧樹脂及阻燃性組合物。該阻燃性化合物分子結構中帶有磷腈基團，所述磷腈基團由至少50wt％的環(huán)三磷腈基團、至多30wt％的鏈狀磷腈基團和至多45wt％環(huán)四以上磷腈基團所組成，所述環(huán)三磷腈基團帶有由三個磷氮原子所構成的磷氮環(huán)，所述鏈狀磷腈基團帶有由至多二個磷氮原子所構成的磷氮鏈，所述環(huán)四以上磷腈基團帶有由至少四個磷氮原子所構成的磷氮環(huán)，由此使得該阻燃性化合物具有良好的阻燃性，其固化物具有良好的耐熱性、耐水性、黏結性和機械性能、電性能，是一種還具有較大的經(jīng)濟性及環(huán)保友好型的阻燃物質(zhì)。
【IPC分類】C08L63/00, H05K1/03, C08K5/5399, C08L85/02
【公開號】CN105348563
【申請?zhí)枴緾N201510869473
【發(fā)明人】潘慶崇
【申請人】廣東廣山新材料有限公司
【公開日】2016年2月24日
【申請日】2015年11月30日
【公告號】CN104530131A